CN114340591A - 护理皮肤的套装 - Google Patents

Abstract

护理角蛋白材料的套装，其包含1)至少一种无水基材，其包含：‑a)至少一种银耳多糖；‑b)至少一种凝胶形成剂，其为水溶性盐；‑c)至少一种增强剂，其能增强无水基材；2)至少一种水性组合物，其包含能与凝胶形成剂胶凝的至少一种水溶性胶凝剂；其中无水基材和水性组合物彼此分开放置。

Description

护理皮肤的套装

技术领域

本发明涉及不溶性水凝胶片状体膜（sheet mask）产品，该产品由护理皮肤套装制备，不包括任何一种或更多种非织造或织造的纸巾（tissue）。此外，本发明涉及该产品，特别作为不溶性水凝胶片状体膜产品用于护理角蛋白材料（特别是皮肤）的用途。

背景技术

化妆品领域的终极目标始终是向消费者提供具有诸如水合、保湿、增白、清洁等皮肤益处的高效产品。

在用于护理角蛋白材料（尤其皮肤）的所有组合物之中，体膜已知对角蛋白材料具有高渗透效力。

一般而言，存在着四种类型的体膜，即，膏型体膜、剥离型体膜、凝胶型体膜和湿纸巾型体膜。其中，膏型体膜和剥离型体膜主要用于清洁角蛋白材料，而凝胶型体膜和湿纸巾型体膜更经常用于护理皮肤。

一种由非织造物和化妆品精华液构成的片状体膜，由于瞬间水合的高效力而在市场上变得受欢迎。存在着许多用于片状体膜的非织造物：厚的和薄的、透明的和半透明的、可拉伸的、层合的、高吸收率、更好的粘附性等。但是有效且舒适的片材并不多。

另一方面，随着新技术的发展，化妆品市场上出现了片状体膜用的新一代片材，如水凝胶片材和生物纤维素片材。常规水凝胶具有良好的透明外观，但其缺点是水合不充分、易碎、粘附差。凝胶本身脆且容易撕掉，则组合使用网状物或非织造片材以增加坚固性。当水凝胶厚时，它会更坚固，但由于重量和滑溜，它变得沉重并且容易脱落。而且它可以溶解于大量的水，则它不能被汁液浸渍。生物纤维素通过良好的粘附性和高保水性而在伤口修复效果方面具有强优势。高粘附性归因于细纤维，且高保水性归因于三维结构。纤维素纤维本身是由微生物制备。它们导致非常细的纤维，并形成能够容纳大量水分的三维结构。但由于微生物控制所需的高度质量控制，其相对昂贵。

US20050137272A1公开了基于胶凝生物聚合物的泡沫。该胶凝泡沫包含交联的凝胶形成聚合物（选自藻酸盐、果胶质、角叉菜胶、乙二醇藻酸酯及其混合物）、胶凝剂如碳酸钙、水溶性增塑剂如甘油、任选的发泡剂、任选的一种或更多种添加剂，pH调节剂和水，其中该片材不具有足够的强度。其没有起到保湿剂和基底作用的活性聚合物。

发明目的

因此，一方面，有必要提供不包括任何一种或更多种非织造或织造的纸巾的体膜，其通过片材本身具有水分或活性物质的递送能力。

另一方面，有必要提供不包括任何一种或更多种非织造或织造的纸巾的干燥胶凝体膜，其中片材具有足够的不溶性和适当的强度，以致体膜柔软且柔韧，仍具有高的吸收率和湿强度。

另一方面，有必要提供不包括任何一种或更多种非织造或织造的纸巾的体膜，其可以向角蛋白材料提供保湿效果或活性剂持续延长的时间段，并且不将其收回，从而展现出进一步改善的例如水合效果，优选地，这由片材本身提供。本发明人发现，除了其作为保湿活性成分的功效之外，银耳聚合物的添加还增强了片材抵抗撕裂力的强度。

另一方面，有必要提供不包括任何一种或更多种非织造或织造的纸巾的体膜，其整合了前述方面中描述的所有益处。

另一方面，本发明人发现，本发明的构思或主旨不仅适用于化妆品领域，而且适用于其它领域，如医药领域，则可以将前述方面的体膜扩展到套装，其也显示出本文描述的与这些体膜相关的益处。

发明内容

本发明人已经发现含有以下组分的特定组合的套装：

1)至少一种无水基材，其包含：

- a)至少一种银耳多糖；

- b)至少一种凝胶形成剂，其为水溶性盐；

-c)至少一种增强剂，其选自果胶、角叉菜胶(carrageenan)、明胶、果胶质、结冷胶、角叉菜胶(carrageenans)、琼脂、阿拉伯树胶、黄蓍胶、黄原胶、瓜尔豆胶(guaran gum)、刺槐豆粉(locust bean flour)、改性淀粉、刺梧桐胶、刺槐豆粉、及其混合物；

2)至少一种水性组合物，其包含能与凝胶形成剂胶凝的至少一种水溶性胶凝剂；

其中无水基材和水性组合物彼此分开放置。

本发明的另一个主题是根据本发明的套装用于护理角蛋白材料（特别皮肤）的用途。

本发明的另一个主题是用于护理角蛋白材料（特别皮肤）、或用于处理皮肤伤口、用于防止术后粘连形成、或用于填充或修复骨软骨缺损的方法，其包括施用由本发明套装制备的体膜。

通过阅读下面的描述和实施例，本发明其它的特性和优点将更清楚地显现。

发明详述

说明书通篇、包括权利要求书，除非另外提及，否则术语“包含/包括一种/个”应理解为与“包含/包括至少一种/个”同义。此外，本申请说明书中使用的措辞“至少一种/个”等同于措辞“一种/个或更多种/个”。

优选地，根据本发明的“角蛋白材料”是皮肤。“皮肤”意欲为全身皮肤。仍优选地，角蛋白材料是面部或颈部（特别面部）（皮肤）。

“局部施用”表示将该组合物施用或铺展到角蛋白材料的表面上，例如皮肤的至少一个区域上。

“冲洗掉”表示在将组合物施用于皮肤上持续预定时间段之后，通过诸如水之类的冲洗组合物从皮肤上去除该组合物。

“碱金属”是指位于元素周期表的IA族中的元素，例如钠、钾、锂或其组合，优选钠、钾或其组合。

术语“水溶性的或水分散性的”表示这样的化合物：当在25℃下以等于1%的质量浓度被引入水中时，使得有可能获得宏观均匀且透明的溶液，即，在等于500nm的波长下，通过1cm厚的样品的最大透光率值为至少60%且优选至少70%的溶液。

在本申请中，除非另外特别提及，否则含量、份数和百分比以重量为基础表示。

根据本发明，该套装包含第一组合物和第二组合物。

无水基材

首先，根据本发明的无水基材包含：

- a)至少一种银耳多糖；

- b)至少一种凝胶形成剂，其为水溶性盐；

-c)至少一种增强剂，其选自果胶、角叉菜胶、明胶、果胶质、结冷胶、角叉菜胶、琼脂、阿拉伯树胶、黄蓍胶、黄原胶、瓜尔豆胶、刺槐豆粉、改性淀粉、刺梧桐胶、刺槐豆粉及其混合物。

银耳多糖

银耳（Tremella mushroom）是非常受欢迎的，特别是在中国作为美容皮肤的优质成分，并作为汤、甜品等饮食。银耳多糖含于银耳（Tremella mushroom）中。所有银耳多糖的结构均具有β-D-吡喃葡糖苷酸的非还原末端，主链由(1 → 3)-连接的β -D-吡喃甘露糖苷组成，且由(1 → 6) -连接的β -D-吡喃木糖苷组成的侧链与主链吡喃甘露糖苷的C2连接。大于1,000,000 DA的高分子多糖具有良好的胶凝和成膜性质。高分子多糖在皮肤的表面上形成水合且柔软的保护膜，配合皮脂膜加固“拦水坝”，锁住水分，具有高保水能力，因此其使皮肤保湿。低于50,000 DA的低分子多糖增强真皮中透明质酸的分泌、改进真皮的储水能力，使细胞内有足够的水分、补充深层所需的水分、滋养细胞、以及抗衰老。预期大约在 50,000 DA 和 1,000,000 DA 之间的中等分子多糖产生该两种效果。因此，在体膜的片材中使用中等分子（大约在 50,000 DA 和 1,000,000 DA 之间）的银耳多糖有助于片材的胶凝，以改进强度和坚固性，并且也充当水合活性剂。

可以通过本领域任何已知的方式获得根据本发明的银耳多糖。

凝胶剂

根据本发明的一个实施方案，本发明的凝胶形成剂可以是水溶性的多价金属藻酸化合物，例如碱金属藻酸化合物。

术语“碱金属藻酸化合物”尤其表示碱金属藻酸盐（藻酸盐）或藻酸衍生物的碱金属盐。碱金属藻酸化合物是水溶性的。

藻酸（获得自褐藻或获得自某些细菌的天然物质）是经由1,4-糖苷键连接在一起的两种糖醛酸：β-D-甘露糖醛酸(M)和α-L-葡萄糖醛酸(G)组成的多糖醛酸。

藻酸能够与诸如钠、钾或锂之类的碱金属形成水溶性盐(藻酸盐)。这些藻酸盐在pH值4的水性介质中是水溶性的，但在pH低于4下离解成藻酸。

从天然来源回收这些水溶性盐（特别藻酸钠）的方法是众所周知的，且描述于例如Green，美国专利第2,036,934号和Le Gloahec，美国专利第2,128,551号中。

可以将藻酸或藻酸盐化学改性，特别是用脲或氨基甲酸酯基团，或者通过水解、氧化、酯化、醚化、硫酸化（sulfatation）、磷酸化（phosphatation）、胺化、酰胺化或烷基化反应，或通过这些改性中的几种，形成藻酸衍生物，包括盐。

这些衍生物可以是阴离子型、阳离子型、两性或非离子型的，并且能够与诸如钠、钾或锂之类的碱金属形成水溶性盐，形成藻酸衍生物的碱金属盐。

更具体地，藻酸盐可以与环氧烷（例如环氧乙烷或环氧丙烷）反应以形成聚二醇藻酸酯盐（polyglycol alginate）。聚二醇链段通过一个或更多个羧基与藻酸盐键合。通常，藻酸盐与环氧丙烷反应以形成聚丙二醇藻酸酯盐(PPG藻酸酯盐)，而与环氧乙烷反应以形成聚乙二醇藻酸酯盐(PEG藻酸酯盐)。在Strong，美国专利第3,948,881号、Pettitt，美国专利第3,772,266号和Steiner，美国专利第2,426,125号中公开了聚二醇藻酸酯盐的制备。

优选地，聚二醇藻酸酯盐具有约40%至约95%，更优选约70%至95%的酯化度。

合适的藻酸盐具有约20,000道尔顿至约500,000道尔顿的重均分子量。如Martinsen等，“Comparison of Different Methods for Determination of MolecularWeights and Molecular Weight Distribution of Alginates”(Carbohydr. Polym.,15, 171-193, 1991)中，通过首先测定特性粘度，然后使用 Mark-Houwink Sakurada方程来计算重均分子量。

上文指示的重均分子量对于藻酸衍生物的碱金属盐也是有效的。

各种可商购的藻酸盐、它们的性质和它们的来源的清单见Shapiro，美国专利第6,334,968号（表1、第16栏，第49行至第17栏，第18行），通过引用并入本文。

根据本发明的一个实施方案，碱金属藻酸化合物可以选自藻酸钠和藻酸钾，优选藻酸钠。

适用于本发明的碱金属藻酸化合物可以例如由以下产品所代表：由CargillProducts公司以名称 Kelcosol、Satialgine™、Cecalgum™ 或 Algogel™销售的产品；由FMC Biopolymer公司以名称Protanal™销售的产品；由Danisco公司以名称Grindsted®Alginate销售的产品；由Kimica公司以名称Kimica Algin销售的产品；和由ISP公司以名称Manucol®和Manugel®销售的产品。

增强剂

根据本发明的一个实施方案，增强剂可以选自果胶、角叉菜胶、明胶、果胶质、结冷胶、角叉菜胶、琼脂、阿拉伯树胶、黄蓍胶、黄原胶、瓜尔豆胶、刺槐豆粉、改性淀粉、刺梧桐树胶、刺槐豆粉及其混合物。

根据本发明的一个实施方案，增强剂优选为果胶、果胶质或角叉菜胶等。

果胶是在1位和4位与一定比例的用甲醇基团酯化的羧酸基团相连的α--D-半乳糖醛酸（至少65%）的线形聚合物。构成果胶分子的糖的约20%是中性糖（L-鼠李糖、D-葡萄糖、D-半乳糖、L-阿拉伯糖、D-木糖）。在所有果胶中都发现L-鼠李糖残基，其在1,2位并入主链中。

糖醛酸分子带有羧基官能团。这种官能团在它们为COO^-形式时赋予果胶交换离子的能力。二价离子（尤其钙）具有在两个不同的果胶分子的两个羧基之间形成离子桥的能力。

在天然状态下，某一比例的羧基被甲醇基团酯化。果胶的天然酯化度可在70%（苹果、柠檬）和10%（草莓）之间，这取决于所用的来源。使用具有高酯化度的果胶，有可能水解-COOCH₃基团，以便获得弱酯化的果胶。取决于甲基化单体或非甲基化单体的比例，链因此或多或少是酸性的。HM（高甲氧基）果胶因此被定义为具有大于50%的酯化度，并且LM（低甲氧基）果胶被定义为具有小于50%的酯化度。

在酰胺化果胶的情况下，-OCH₃基团被-NH₂基团取代。

果胶尤其由Cargill公司以名称Unipectine™销售、由CP-Kelco公司以名称Genu销售和由Danisco以名称Grinsted Pectin销售。

角叉菜胶是构成属于杉藻科（Gigartinacae）、沙菜科（Hypneaceae）、叉红藻科（Furcellariaceae）和多子藻科（Polyideaceae）的各种红藻（红藻纲（Rhodophyceae））的细胞壁的阴离子多糖。它们通常通过从所述藻类的天然株中热水提取获得。由二糖单元形成的这些线形聚合物由通过α(1,3)和β(1,4)键交替连接的两个D-吡喃半乳糖单元组成。它们是高度硫酸化的多糖（20-50%），并且α-D-吡喃半乳糖基残基可为3,6-脱水形式。取决于该分子的重复二糖上的硫酸酯基团的数量和位置，区分几种类型的角叉菜胶，即：带有一个硫酸酯基团的κ-角叉菜胶、带有两个硫酸酯基团的ι-角叉菜胶和带有三个硫酸酯基团的λ-角叉菜胶。

角叉菜胶基本由多糖硫酸酯的钾盐、钠盐、镁盐、三乙醇胺盐和/或钙盐组成。

角叉菜胶尤其由SEPPIC公司以名称Solagum^®销售；由Gelymar公司以名称Carragel^®、Carralact^®和Carrasol^®销售；由Cargill公司以名称Satiagel™和Satiagum™销售；以及由CP-Kelco公司以名称Genulacta^®、Genugel^®和Genuvisco^®销售。

本发明的角叉菜胶优选κ角叉菜胶。

黄原胶是通过细菌野油菜黄单胞菌（Xanthomonas campestris）的需氧发酵以工业规模生产的杂多糖。类似于纤维素，其结构由β(1,4)-连接的β-D-葡萄糖的主链组成。两个葡萄糖分子中的一个带有由α-D-甘露糖、β-D-葡萄糖醛酸和末端β-D-甘露糖组成的三糖侧链。内部甘露糖残基通常在碳6上被乙酰化。约30%的末端甘露糖残基带有以螯合形式连接在碳4和碳6之间的丙酮酸基团。带电荷的丙酮酸和葡萄糖醛酸是可电离的，因此是黄原胶的阴离子性质（负电荷降至等于1的pH）的原因。丙酮酸残基和乙酸残基的含量根据菌株、发酵工艺、发酵后的条件和纯化步骤而变化。这些基团在商业产品中可用Na+、K+或Ca2+离子中和（Satia公司，1986）。可通过离子交换或通过酸性溶液的渗析将中和的形式转化为酸形式。

黄原胶具有在1 000 000和50 000 000之间的分子量和对于含1%黄原胶的水性组合物在0.6 Pa.s和1.65 Pa.s之间的粘度（在25℃下在LVT型布氏粘度计上在60 rpm下测量）。

黄原胶例如由以下产品所代表：由Rhodia Chimie公司以名称Rhodicare销售的产品、由Cargill Texturizing Solutions公司以名称Satiaxane™销售的产品（用于食品、化妆品和制药工业）、由ADM公司以名称Novaxan™销售的产品、和由CP-Kelco公司以名称Kelzan®和Keltrol®销售的产品。

琼脂是在这些红藻（红藻纲（rhodophyceae））物种中的一些的细胞壁中所含的半乳糖多糖。它们形成自其基本主链是β(1,3) D-吡喃半乳糖和α(1,4) L 3-6脱水半乳糖链的聚合物基团，这些单元规律地和交替地重复。琼脂家族内的差异归因于存在或不存在溶剂化的甲基或羧乙基。这些杂化结构通常以可变的百分比存在，这取决于藻类的物种和收获季节。

琼脂是具有在40 000 g.mol-1和300 000 g.mol-1之间的高分子质量的多糖（琼脂糖和琼脂胶）的混合物。其通过制造藻类提取液、通常通过高压灭菌、并且通过处理这些包含约2%琼脂的液体以便提取琼脂而获得。

琼脂例如由B&V Agar Producers集团生产，由Hispanagar公司以名称Gold Agar、Agarite和Grand Agar生产，以及由Setexam公司以名称 Agar-Agar、QSA（速溶琼脂）和Puragar生产。

结冷胶是基于由4个糖组成的寡糖苷单元（四糖苷）的阴离子线性杂多糖苷。比例为2:1:1的D-葡萄糖、L-鼠李糖和D-葡萄糖醛酸以单体单元（monomer element）的形式存在于结冷胶中。

其例如由CP Kelco公司以名称Kelcogel CG LA销售。

阿拉伯树胶是高度支化的酸性多糖，其为钾盐、镁盐和钙盐的混合物的形式。游离酸(阿拉伯酸)的单体单元是D-半乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖和D-葡萄糖醛酸。

半乳甘露聚糖(瓜尔胶、刺槐豆胶、葫芦巴胶、塔拉胶)和衍生物(瓜尔胶磷酸酯、羟丙基瓜尔胶等)

半乳甘露聚糖是从豆科种子的胚乳提取的非离子多糖苷，它们构成了其中的存储碳水化合物。

半乳甘露聚糖是由β(1,4)-连接的D-吡喃甘露糖单元的主链组成的大分子，带有由与主链α(1,6)-连接的单个D-吡喃半乳糖单元组成的侧链。各种半乳甘露聚糖的不同，首先在于聚合物中存在的α-D-吡喃半乳糖单元的比例，其次在于在沿甘露糖链的半乳糖单元分布方面的显著差异。

甘露糖/半乳糖(M/G)比率对于瓜尔胶约为2，塔拉胶约为3，刺槐豆胶约为4。

瓜尔胶的特征在于甘露糖/半乳糖比率约为2/1。半乳糖基团沿甘露糖链规律地分布。

可根据本发明使用的瓜尔胶可以是非离子型、阳离子型或阴离子型的。根据本发明，可以使用化学改性或未改性的非离子型瓜尔胶。

未改性的非离子型瓜尔胶是例如Unipektin公司以名称Vidogum GH、Vidogum G和Vidocrem销售的产品；以及由Rhodia公司以名称Jaguar销售的产品；由Danisco公司以名称Meypro® Guar销售的产品；由Cargill公司以名称Viscogum™销售的产品；由和Aqualon公司以名称Supercol®瓜尔胶销售的产品。

根可据本发明使用的水解的非离子型瓜尔胶由例如由Danisco公司以名称Meyprodor^®销售的产品所代表。

可根据本发明使用的改性非离子型瓜尔胶优选用C_1-6羟烷基改性，其中可提及例如羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。

此类任选地用羟烷基改性的非离子型瓜尔胶例如由Rhodia公司以商品名JaguarHP 60、Jaguar HP 105和Jaguar HP 120(羟丙基瓜尔胶)销售或由Aqualon公司以名称N-Hance^® HP(羟丙基瓜尔胶)销售。

阳离子型半乳甘露聚糖胶优选具有小于或等于1.5meq/g，更尤其在0.1meq/g和1meq/g之间的阳离子电荷密度。可通过凯氏定氮法（Kjeldahl method）测定电荷密度。它通常对应于大约3-9的pH。

通常，用于本发明的目的，术语“阳离子型半乳甘露聚糖胶”表示含有阳离子基团和/或可以电离为阳离子基团的基团的任何半乳甘露聚糖胶。

优选的阳离子基团选自包含伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团的那些。

所用的阳离子型半乳甘露聚糖胶通常具有在约500和5×10⁶之间且优选在约10³和3×10⁶之间的重均分子质量。

可根据本发明使用的阳离子型半乳甘露聚糖胶是例如包含三(C_1-4)烷基铵阳离子基团的胶。优选地，这些胶的羟基官能团数量的2%至30%带有三烷基铵阳离子基团。

在这些三烷基铵基团之中，可以最尤其提及三甲基铵和三乙基铵基团。

甚至更优选地，相对于改性半乳甘露聚糖胶的总重量计，这些基团占5-20重量％。

根据本发明，阳离子型半乳甘露聚糖胶优选为包含羟丙基三甲基铵基团的瓜尔胶，即，例如用2,3-环氧丙基三甲基氯化铵改性的瓜尔胶。

这些半乳甘露聚糖胶（尤其用阳离子基团改性的瓜尔胶）是本身已知的产品，并例如描述于专利US 3 589 578和US 4 031 307中。此外，此类产品特别由Rhodia公司以商品名Jaguar EXCEL、Jaguar C13 S、Jaguar C 15、Jaguar C 17和Jaguar CI 62(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)销售；由Degussa公司以名称Amilan® Guar(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)销售；以及由Aqualon公司以名称N-Hance® 3000(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)销售。

可根据本发明使用的阴离子型瓜尔胶是包含衍生自羧酸、磺酸、次磺酸、磷酸、膦酸或丙酮酸的基团的聚合物。阴离子基团优选为羧酸基团。阴离子基团也可以是酸式盐的形式，特别是钠盐、钙盐、锂盐或钾盐。

可根据本发明使用的阴离子型瓜尔胶优选是羧甲基瓜尔胶衍生物(羧甲基瓜尔胶或羧甲基羟丙基瓜尔胶)。

刺槐豆胶提取自刺槐豆树长角豆(Ceratonia siliqua)的种子。

可在本发明中使用的未改性刺槐豆胶例如由Cargill公司以名称Viscogum^TM销售；由Unipektin公司以名称Vidogum L销售；以及由Danisco公司以名称Grinsted^® LBG销售。

可在本发明中使用的化学改性的刺槐豆胶可以由例如由Toho公司以名称CatinalCLB(刺槐豆羟丙基三甲基氯化铵)销售的阳离子型刺槐豆所代表。

可以在本发明的上下文中使用的塔拉胶例如由Unipektin公司以名称Vidogum SP销售。

葡甘露聚糖是具有高分子量(500 000 < M葡甘露聚糖 < 2 000 000)的多糖，由D-甘露糖和D-葡萄糖单元组成，大约每50或60个单元一个分支。它发现于木材中，但也是魔芋胶的主要成分。魔芋(Amorphophallus konjac)是一种天南星科植物。

可根据本发明使用的产品例如由Shimizu公司以名称Propol^®和Rheolex^®销售。

水性组合物

在本发明的一个实施方案中，水性组合物包含至少一种水溶性胶凝剂，其可与凝胶形成剂胶凝并产生多价金属的水不溶性盐。

在本发明的一个实施方案中，包含至少一种水溶性胶凝剂的水性组合物是与酸（其中酸优选选自硫酸和盐酸、或其混合物）的钙盐溶液、锶盐溶液、锌盐溶液、铜盐溶液、锰盐溶液，优选氯化钙、硫酸钙或其混合物。

更具体地，多价金属的水不溶性盐可以是藻酸盐，优选选自藻酸钙、藻酸锶、藻酸锌、藻酸铜、藻酸锰或其混合物，优选藻酸钙或藻酸铜，尤其藻酸钙。

术语“藻酸盐”尤其表示藻酸的盐。藻酸(获得自褐藻或某些细菌的天然物质)是多糖醛酸，其由经由1,4-糖苷键连接在一起的两种糖醛酸：β-D-甘露糖醛酸(M)和α-L-葡萄糖醛酸(G)组成。

水不溶性藻酸盐（其中主要的阳离子为钙）特别存在于褐藻纲（Phaeophyceae）的海藻的叶状体和茎中，所述海藻的实例是墨角藻（Fucus vesiculosus）、螺旋墨角藻（Fucus spiralis）、泡叶藻（Ascophyllum nodosum）、巨藻（Macrocystis pyrifera）、翅藻（Alaria esculenta）、兴红藻(Eclonia maxima)、变黑雷松藻（Lessonia nigrescens）、螺纹雷松藻（Lessonia trabeculata）、海带（Laminaria japonica）、南极洲丛梗藻（Durvillea antarctica）、北方海带（Laminaria hyperborea）、长股褐藻（Laminaria longicruris）、掌状海带（Laminaria digitata）、糖海带（Laminaria saccharina）、克氏海带（Laminaria cloustoni）和马尾藻（Saragassum sp）。

合适的水不溶性藻酸盐具有约20,000道尔顿至约500,000道尔顿的重均分子量。如Martinsen等, "Comparison of Different Methods for Determination ofMolecular Weights and Molecular Weight Distribution of Alginates" (Carbohydr.Polym., 15, 171-193, 1991)中，通过首先测定特性粘度，然后使用Mark-HouwinkSakurada方程来计算重均分子量。

根据本发明的套装包含彼此分开放置的无水基材和水性组合物。

活性剂

根据本发明的一个实施方案，本发明的套装或产品可包含至少一种功能剂，例如至少一种活性剂，例如选自：脱屑剂或保湿剂；脱色剂或抗脱色剂；抗糖化剂；抗NO剂；用于刺激真皮或表皮大分子的合成和/或用于防止其降解的试剂；用于刺激成纤维细胞或角化细胞增殖和/或角化细胞分化的试剂；肌肉松弛剂或皮肤舒缓剂（dermo-decontractingagent）；自由基清除剂或抗污染剂；绷紧剂(tensioning agent)；作用于毛细血管循环的试剂；当然，尤其以下活性剂，以及它们的混合物。

在可在本发明中使用的所有活性剂之中，可尤其提及：α-羟基酸或β-羟基酸，例如乳酸、乙醇酸、柠檬酸、5-辛酰基水杨酸、α-羟基癸酸、α-羟基月桂酸、酒石酸、葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸、丙烯酸、α-羟基丁酸、α-羟基异丁酸、苹果酸、扁桃酸、磷酸、丙酮酸、乳糖酸和水杨酸。

也可能使用抗痤疮剂，例如水杨酸或过氧化苯甲酰、羟甲辛吡酮（octopirox）、右旋和左旋含硫氨基酸、它们的盐和它们的N-乙酰基衍生物（例如N-乙酰半胱氨酸）；或寻求防止皮肤老化和/或改善其状态的试剂，例如上文提及的α-羟基酸和β-羟基酸，维甲类，例如视黄酸、视黄醇及其酯，例如视黄醇丙酸酯和视黄醇乙酸酯或视黄醇棕榈酸酯，烟酰胺、尿囊素、芦荟提取物、壬二酸、没药醇、植酸、胶原蛋白、或刺激胶原蛋白形成的试剂；维生素，例如维生素C或其衍生物例如抗坏血酸葡糖苷、维生素E或其衍生物、维生素A或其衍生物、维生素F或其衍生物、如上文提及的右旋和左旋含硫氨基酸及其衍生物、弹性蛋白、N-乙酰基D-氨基葡萄糖、木犀草素；或抗氧化剂，例如绿茶或其活性级分；甘油、laponite、咖啡因、芳香精油（essential aromatic oils）、着色剂、自由基清除剂、保湿剂、脱色剂、用于改善肤色的试剂，例如二羟基丙酮或酪氨酸酯类型的人工美黑剂、脂调节剂（liporegulator）、柔软剂、抗皱剂、角质层分离剂、清新剂、除臭剂、麻醉剂、营养剂及其混合物。也可能使用漂白剂，例如曲酸、抗坏血酸磷酸酯、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸及其混合物。

在体膜的情况下，也可能使用用于改善皮肤状况的活性剂，例如保湿剂或用来改善天然脂质屏障的试剂，例如神经酰胺、胆固醇硫酸酯和/或脂肪酸、及其混合物。也可能使用对皮肤具有活性的酶，例如蛋白酶、脂肪酶、脑苷酶和/或melanases及其混合物。

作为可适用于实施本发明的活性剂的其它实例，有药物试剂（agents fordrugs）、肽、蛋白质、可检测标记、造影剂、止痛剂、麻醉剂、抗菌剂、抗酵母剂、抗真菌剂、抗病毒剂、抗皮炎剂、止痒剂、止吐剂、血管保护剂、防晕动剂、抗刺激剂、抗炎剂、免疫调节剂、抗角化过度剂（anti-hyperkeratolytic agent）、干性皮肤处理剂、止汗剂、抗银屑病剂、抗头屑剂、抗老化剂、抗哮喘剂和支气管扩张剂、防晒剂、抗组胺剂、愈合剂、皮质类固醇、美黑剂、及其混合物。

可以根据套装的预期目的调节第一组合物中和/或第二组合物中至少一种活性剂的含量。

辅助剂

以已知方式，本发明套装还可含有化妆品和/或皮肤病学中常见的辅助剂，例如防腐剂、抗氧化剂、pH调节剂(酸性或碱性)、香料、填充剂、杀菌剂、气味吸收剂、着色剂(颜料和染料)、乳化剂以及脂囊泡。

不用说，本领域技术人员将小心选择这种或这些任选的一种或更多种附加化合物和/或其量，以致根据本发明的第二组合物的益处不受或基本上不受所设想的添加的不利影响。

方法和用途

可包括以下步骤来制备根据本发明的体膜或皮肤伤口敷料：

- (1)提供如前述权利要求中任一项所定义的无水基材，以形成片状无水基材；和

- (2)将1)无水基材和存在于如前述权利要求中任一项所定义的套装中的2)包含至少一种水溶性胶凝剂的水性组合物混合，以形成体膜或皮肤伤口敷料，

- (3)干燥体膜或皮肤伤口敷料。

根据一个实施方案，通过以下方法制备无水基材：

-将银耳多糖、凝胶形成剂和增强剂分散，以形成凝胶物质，和

- 施用在框架中，以制备片状无水基材。

根据一个实施方案，根据本发明的套装可用于处理皮肤伤口、用于防止术后粘连形成或用于填充或修复骨软骨缺损等。这种用途可以将其自身表现为处理皮肤伤口、防止术后粘连形成或填充或修复骨软骨缺损的方法，包括将本发明的体膜或本发明的皮肤伤口敷料施用于需要的位置。

虽然阐述本发明的宽范围的数值范围和参数是近似值，但是尽可能精确地报道具体实施例中阐述的数值。然而，任何数值固有地含有由其各自的测量中存在的标准偏差所必然导致的某些误差。以下实施例意欲例示本发明而不因此限制其范围。

本发明可以包括以下方面及其组合。

1. 套装，其包含：

1)至少一种无水基材，其包含：

- a)至少一种银耳多糖；

- b)至少一种凝胶形成剂，其为水溶性盐；

-c)至少一种增强剂，其选自果胶、角叉菜胶、明胶、果胶质、结冷胶、角叉菜胶、琼脂、阿拉伯树胶、黄蓍胶、黄原胶、瓜尔豆胶、刺槐豆粉、改性淀粉、刺梧桐胶, 刺槐豆粉、及其混合物；

2)至少一种水性组合物，其包含能与凝胶形成剂胶凝的至少一种水溶性胶凝剂；

其中无水基材和水性组合物彼此分开放置。

2.根据项目1的套装，其中至少一种凝胶形成剂是水溶性碱金属藻酸化合物，例如选自碱金属藻酸化合物。

3.根据项目2的套装，其中碱金属藻酸化合物选自碱金属藻酸盐、藻酸衍生物的碱金属盐、或其混合物，优选选自藻酸钠、藻酸钾、藻酸锂、聚乙二醇藻酸酯钠、聚乙二醇藻酸酯钾、聚乙二醇藻酸酯锂、或其混合物。

4.根据前述项目中任一项的套装，其中至少一种水溶性胶凝剂是与酸（其中酸优选选自硫酸和盐酸、或其混合物）的钙盐溶液、锶盐溶液、锌盐溶液、铜盐溶液、锰盐溶液，优选氯化钙、硫酸钙、或其混合物。

5.根据前述项目中任一项的套装，其中无水基材呈片材或膜的形式。

6.根据前述项目中任一项的套装，其中相对于无水基材的总重量计，至少一种银耳多糖以1重量%至70重量%、优选5重量%至50重量%、优选10重量%至20重量%存在于无水基材中。

7.根据前述项目中任一项所述的套装，其中相对于无水基材的总重量计，至少一种凝胶形成剂以1重量%至70重量%、优选5重量%至50重量%、优选10重量%至20重量%存在于无水基材中。

8.根据前述项目中任一项的套装，其中相对于无水基材的总重量计，至少一种增强剂以1重量%至70重量%、优选5重量%至50重量%、优选10重量%至20重量%存在于无水基材中。

9.根据前述项目中任一项的套装，其中银耳多糖与凝胶形成剂之间的比率，即，按重量份表示，银耳多糖/凝胶形成剂小于或等于5，优选小于或等于3，甚至小于或等于1.5，尤其小于或等于1.1，特别地小于或等于1。

10.根据前述项目中任一项的套装，其中增强剂与银耳多糖（或凝胶形成剂）之间的比率，即，按重量份表示，增强剂/（银耳多糖（或凝胶形成剂））小于或等于2.5，优选小于或等于2.0，甚至小于或等于1.5，尤其小于或等于1.1。

11.根据前述项目中任一项的套装，其中增强剂与银耳多糖（或凝胶形成剂）之间的比率，即，按重量份表示，增强剂/（银耳多糖（或凝胶形成剂））大于或等于0.6，优选大于或等于0.8，甚至大于或等于1.0。

12.根据前述项目中任一项的套装，相对于无水基材的总重量计，至少一种增强剂以1重量％至70重量％，优选5重量％至50重量％，优选10重量％至20重量％存在于无水基材中。

13.根据前述项目中任一项的套装，其中相对于水性组合物的总重量计，水溶性胶凝剂在水性组合物中的存在量为0.05重量%-2重量%，优选0.5重量%-1.5重量%，优选0.8重量%-1.2重量%。

14.根据前述项目中任一项的套装，其中增强剂选自果胶、角叉菜胶、果胶质、角叉菜胶和黄原胶。

15.根据前述项目中任一项的套装，其中一种或更多种果胶是低甲氧基果胶。

16.根据前述项目中任一项的套装，其中角叉菜胶是κ角叉菜胶。

17.根据前述项目中任一项的套装，其中该套装进一步包含添加剂，例如溶剂、湿润剂、防腐剂、着色剂、填充剂或香料、以及它们的混合物。

18. 根据前述项目中任一项的套装，其中该套装进一步包含至少一种功能剂，例如至少一种活性剂，例如一种或更多种皮肤护理剂，优选选自保湿剂，例如蛋白质水解物、和多元醇，例如甘油、二醇，例如聚乙二醇、和糖衍生物；天然提取物；维生素，例如维生素 A（视黄醇）、维生素 E（生育酚）、维生素 C（抗坏血酸）、维生素 B5（泛醇）、维生素 B3（烟酰胺）、这些维生素的衍生物（尤其酯）、及其混合物；尿素；咖啡因; 水杨酸及其衍生物；α-羟基酸，例如乳酸和乙醇酸，及其衍生物；维甲类，例如类胡萝卜素和维生素A衍生物；防晒剂；薄荷、芦荟或人参的精油及其混合物。

19.体膜包装，其包含根据前述项目中任一项的套装。

20.体膜包装，其中通过将1)至少一种无水基材和2)存在于套装中的至少一种水性组合物混合而获得的体膜的断裂力大于6N。

21.皮肤伤口敷料包装，其包含根据前述项目中任一项的套装。

22.皮肤伤口敷料包装，其中通过将1)至少一种无水基材和2)存在于套装中的至少一种水性组合物混合而获得的皮肤伤口敷料的断裂力大于6N。

23.体膜或皮肤伤口敷料的制备方法，其包括以下步骤：

- (1)提供如前述项目中任一项所定义的无水基材，以形成片状无水基材；和

- (2)将1)无水基材和存在于如前述项目中任一项所定义的套装中的2) 包含至少一种水溶性胶凝剂的水性组合物混合，

- (3)将所获得的片状体膜或皮肤伤口敷料干燥，

- 任选地，添加体膜或皮肤伤口敷料的添加剂。

24. 根据前述项目的方法，其中通过以下方式制备无水基材：

-将银耳多糖、凝胶形成剂和增强剂分散，以形成凝胶物质，和

- 施用在框架中，以制备无水基材。

25.通过如前述方法项目中所要求保护的方法制备的体膜。

26.通过如前述方法项目中所要求保护的方法制备的皮肤伤口敷料。

27.根据前述项目中任一项的套装用于护理角蛋白材料（特别皮肤），用于处理皮肤伤口，用于防止术后粘连形成，或用于填充或修复骨软骨缺损的用途。

28.护理角蛋白材料（特别皮肤）的方法，其包括施用如前述套装项目中所要求保护的体膜。

29.护理皮肤伤口的方法，特别是用于防止术后粘连形成，或用于填充或修复骨软骨缺损的方法，其包括施用如前述皮肤伤口敷料项目中所要求保护的皮肤伤口敷料。

实施例

下文描述组合物/配制剂中的成分量/浓度以重量份表示。

套装制备

使用以下标准程序来制备套装。

1. 无水基材

向70度以上的热水中加入角叉菜胶（如果存在），并通过使用silverson混合器充分分散直至溶解；然后进一步加入银耳多糖、果胶和藻酸盐（algin），并使之充分分散。冷却至25度之后，将凝胶放入0.6毫米深的方形流延框架中，然后在该框架内均匀铺展，以制备片材。

2. 使用氯化钙溶液作为存在于套装中的水性组合物。

II. 体膜或皮肤伤口敷料制备

1. 无水基材

向70度以上的热水中加入角叉菜胶（如果存在），并通过使用silverson混合器充分分散直至溶解；然后进一步加入银耳多糖、果胶和藻酸盐，并使之充分分散。冷却至25度之后，将凝胶放入0.6毫米深的方形流延框架中，然后在该框架内均匀铺展，以制备片材。

2.使用氯化钙溶液作为存在于套装中的水性组合物。

3. 将无水基材放入氯化钙溶液中1分钟，然后用水冲洗。水洗之后，将片状体膜或皮肤伤口敷料在室温下干燥过夜（超过 12 小时）。

4. 将体膜、皮肤伤口敷料的汁液与所获得的片材混合。

对发明体膜或皮肤伤口敷料和比较体膜或皮肤伤口敷料的评估

1. 片材强度的评估

利用用以测量断裂力的TINIUS OLSEN H5KL拉伸试验机测量片材强度。将干燥的片材切割成 15 毫米 x 50 毫米的条带，用大量汁液浸泡。将一套片材逐渐伸长并测量断裂力(N)。

评估遵循以下定义：

0-1 N : 严重：不能抓取片材

1-6 N : 不可接受：强度不够

> 6 N：可接受：强度足够。

2. 片材不溶性的评估

遵循以下方法来评估不溶性。如果片材溶解于水中，则当激光穿过溶液时，由于丁达尔效应而观察到激光。在丁达尔效应下，较长波长的光被更多地透射，而较短波长的光更多地经由散射被反射。当光散射颗粒物质分散在别的透光介质中时见到丁达尔效应，此时单个颗粒的横截面大约在 40 纳米和900 纳米之间，即，些许低于或接近于可见光的波长（400-750纳米）。

(1). 制备薄银耳片（湿阶段时0.7毫米），然后切割成1.5克的小块

(2). 将1.5g银耳片块与80g水混合，并在烧杯中搅拌3分钟。

(3). 将烧杯放入 45℃烘箱中 24 小时。

(4). 使红色激光（波长600 ～700nm）穿过溶液，检查光的散射并拍照。

遵循以下定义来评估不溶性。

低：不可接受。清晰观察到一条红色激光线。

中：可接受。观察到一条红色激光线非常稳定。24 小时内有少许溶解，且可以接受。

高：未观察到红色激光。优异的水不溶性。

3. 片材的吸收的评估

将一片材切割成 100 x 100 毫米。将片材（W1）称重，然后将片材放入100g常规片状体膜汁液中1分钟，然后捏住一侧取下，并使汁液滴除。2 分钟之后，将浸泡过的片材(W2)称重。吸收率% = W2/W1。

套装的组分及其性质如下（在表1中）。在表1中，组分的含量以重量份表示。

通过将所列成分混合、充分分散来制备套装的基材实施例。冷却至室温（25 ℃ ）之后，将凝胶片放入流延框架中，然后在框架中均匀铺展，以制备片材。将片材放入氯化钙溶液中1分钟，然后用水冲洗。水洗之后，将片材在室温下干燥过夜。

水性组合物如下:

根据常规已知的化妆品配制方法制备水性组合物。

最后，分别通过将上述基材和水性组合物混合来制备发明例和比较例。

评估结果如下所示：

。

银耳多糖：上海汇文生物科技有限公司的银耳杂多糖（WSM）

藻酸盐：FMC 公司的 PROTANAL PH 6160

果胶：CARGILL的UNIPECTINE OF 600 C SB。

IV.结论

就诸如高强度、高不溶性和高吸收率之类的有益性质而言，本发明体膜优于比较体膜。

如本文所使用的术语“包含/包括”（及其语法变体）以“具有”或“包含/包括”的包括性意义而非以“仅由...组成”的排他性意义使用。如本文所使用的术语“一种/个”和“该/所述”理解为涵盖复数以及单数。

前述说明书例示和描述了本公开。此外，本公开仅显示和描述了本公开的优选实施方案，但是如上文所提及的，应当理解，能够在如本文所表达的概念的范围内进行与上述教导和/或相关领域的技术或知识相称的改变或修改。上文的描述进一步意欲解释已知实践本公开的最佳模式，并使本领域的其他技术人员能够在此类或其它实施方案中和在本文公开的特定应用或用途所需的各种修改的情况下利用本公开。因此，本说明书无意将本公开限制为本文公开的形式。还意欲将所附权利要求书解释为包括替代实施方案。

本说明书中引用的所有出版物、专利和专利申请出于任何和所有目的均通过引用并入本文，犹如每个单独的出版物、专利或专利申请具体且单独地被指明通过引用并入。在不一致的情况下，以本公开为准。

Claims (15)

1.一种套装，其包含：

1)至少一种无水基材，其包含：

- a)至少一种银耳多糖；

- b)至少一种凝胶形成剂，其为水溶性盐；

- c)至少一种增强剂，其能增强所述无水基材；

2)至少一种水性组合物，其包含能与所述凝胶形成剂胶凝的至少一种水溶性胶凝剂；

其中所述无水基材和所述水性组合物彼此分开放置。

2.根据权利要求1所述的套装，其中所述至少一种凝胶形成剂是水溶性碱金属藻酸化合物，例如选自碱金属藻酸盐、藻酸衍生物的碱金属盐、或其混合物，优选选自藻酸钠、藻酸钾、藻酸锂、聚乙二醇藻酸酯钠、聚乙二醇藻酸酯钾、聚乙二醇藻酸酯锂、或其混合物。

3.根据前述权利要求中任一项所述的套装，其中所述至少一种增强剂选自果胶、角叉菜胶、明胶、果胶质、结冷胶、角叉菜胶、琼脂、阿拉伯树胶、黄蓍胶、黄原胶、瓜尔豆胶、刺槐豆粉、改性淀粉、刺梧桐树胶、刺槐豆粉、及其混合物。

4.根据前述权利要求中任一项所述的套装，其中所述至少一种水溶性胶凝剂是与酸的钙盐溶液、锶盐溶液、锌盐溶液、铜盐溶液、锰盐溶液，其中所述酸优选选自硫酸和盐酸、或其混合物，所述水溶性胶凝剂优选氯化钙、硫酸钙、或其混合物。

5.根据前述权利要求中任一项所述的套装，其中相对于所述无水基材的总重量计，所述至少一种银耳多糖以1重量%至70重量%、优选5重量%至50重量%、优选10重量%至20重量%存在于所述无水基材中。

6.根据前述权利要求中任一项所述的套装，其中相对于所述无水基材的总重量计，所述至少一种凝胶形成剂以1重量%至70重量%、优选5重量%至50重量%、优选10重量%至20重量%存在于所述无水基材中。

7.根据前述权利要求中任一项所述的套装，其中相对于所述无水基材的总重量计，所述至少一种增强剂以1重量%至70重量%、优选5重量%至50重量%、优选10重量%至20重量%存在于所述无水基材中。

8.根据前述权利要求中任一项所述的套装，其中相对于所述水性组合物的总重量计，所述水溶性胶凝剂在所述水性组合物中的存在量为0.05重量%-2重量%，优选0.5重量%-1.5重量%，优选0.8重量%-1.2重量%。

9.根据前述权利要求中任一项所述的套装，其中所述套装进一步包含至少一种功能剂，例如至少一种活性剂，例如一种或更多种皮肤护理剂，优选选自保湿剂，例如蛋白质水解物、和多元醇，例如甘油、二醇，例如聚乙二醇、和糖衍生物；天然提取物；维生素，例如维生素 A（视黄醇）、维生素 E（生育酚）、维生素 C（抗坏血酸）、维生素 B5（泛醇）、维生素 B3（烟酰胺）、这些维生素的衍生物（尤其酯）、及其混合物；尿素；咖啡因；水杨酸及其衍生物；α-羟基酸，例如乳酸和乙醇酸，及其衍生物；维甲类，例如类胡萝卜素和维生素A衍生物；防晒剂；薄荷、芦荟或人参的精油及其混合物。

10.根据前述权利要求中任一项所述的套装，其中银耳多糖与所述凝胶形成剂之间的比率，即，按重量份表示，所述银耳多糖/所述凝胶形成剂小于或等于5，优选小于或等于3，甚至小于或等于1.5，尤其小于或等于1.1，特别地小于或等于1。

11.根据前述权利要求中任一项所述的套装，其中所述增强剂与银耳多糖（或所述凝胶形成剂）之间的比率，即，按重量份表示，所述增强剂/（银耳多糖（或所述凝胶形成剂））小于或等于2.5，优选小于或等于2.0，甚至小于或等于1.5，尤其小于或等于1.1。

12.根据前述权利要求中任一项所述的套装，其中所述增强剂与银耳多糖（或所述凝胶形成剂）之间的比率，即，按重量份表示，所述增强剂/（银耳多糖（或所述凝胶形成剂））大于或等于0.6，优选大于或等于0.8，甚至大于或等于1.0。

13.体膜或皮肤伤口敷料，其包含根据前述权利要求中任一项所述的套装。

14.根据前述权利要求1至12中任一项所述的套装用于护理角蛋白材料，特别皮肤，用于处理皮肤伤口，用于防止术后粘连形成，或用于填充或修复骨软骨缺损的用途。

15.护理角蛋白材料，特别皮肤的方法，其包括将如权利要求13中所要求保护的体膜施用在皮肤上。