CN113498336A

CN113498336A - 用于皮肤护理的试剂盒

Info

Publication number: CN113498336A
Application number: CN201980093799.4A
Authority: CN
Inventors: 闫志鹏; 林欣荣
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2019-03-08
Filing date: 2019-03-08
Publication date: 2021-10-12
Also published as: WO2020181405A1

Abstract

本发明涉及一种试剂盒，其包含1)第一组合物，其包含至少一种水不溶性多价金属盐和至少一种化妆品可接受的活性剂，和2)第二组合物，其包含至少一种水相，和a)至少一种水溶性多价金属离子螯合剂，和b)至少一种水溶性胶凝剂，其可与多价金属离子胶凝。所述试剂盒可用于护理角蛋白材料、特别是皮肤、用于处理皮肤伤口、用于防止术后粘连形成或用于填充或修复骨软骨缺损。

Description

用于皮肤护理的试剂盒

技术领域

本发明涉及藻酸类体系，尤其涉及用于皮肤护理的藻酸试剂盒。此外，本发明涉及其用途，尤其是作为用于护理角蛋白材料、尤其是皮肤的面膜。

背景技术

向消费者提供具有诸如补水、保湿、增白、清洁等皮肤益处的高效产品，一直是化妆品领域的终极目标。

在用于护理角蛋白材料、特别是皮肤的所有组合物之中，已知面膜具有对角蛋白材料的高渗透效力。因此，在中国看到了面膜化妆品两位数的市场增长。

一般来说，有四种类型的面膜，即糊剂型、剥离型、凝胶型和湿纸巾型面膜。其中，糊剂型和剥离型面膜主要用于清洁角蛋白材料，而凝胶型和湿纸巾型面膜更常用于皮肤护理。已知，凝胶型面膜对皮肤有良好的粘附，且可以提供良好的清新感，然而对皮肤的保湿或补水效果可能不足，而湿纸巾型面膜则擅长提供保湿和补水效果，但如果施用延长的时间段，则会往回吸收水分。此外，与皮肤的粘附可能不如凝胶型面膜好。

基于上面所述，需要新型的面膜，其集成了已知面膜类型所表现出的两个或更多个优点，但不会遭受与此相关的一个或多个问题。

发明目的

因此，一方面，需要提供能够进行质地转变、例如从纸巾到凝胶的面膜，从而创造愉快的消费者体验。

另一方面，需要提供具有至少与湿纸巾型面膜所观察到的相当或者甚至更大的水分或活性物质输送能力的面膜。

另一方面，需要提供与皮肤具有良好粘附并可提供清新感的面膜，就像凝胶型面膜一样。

另一方面，需要提供可向角蛋白材料递送保湿效果或活性剂持续延长的时间段并且不将其收回的面膜，借此展现相比于湿纸巾型面膜进一步改进的例如水合效果。

另一方面，需要提供在细纹改进上显著有效的面膜。

另一方面，需要提供整合了在前述方面中描述的所有益处的面膜。

另一方面，本发明人发现本发明的构思或主旨不仅适用于化妆品领域，而且适用于其它领域，如医疗领域，则前述方面的面膜可以扩展到试剂盒，其也显示出本文描述的与这些面膜相关的益处。

发明内容

本发明人已发现以下的特定组合：1)第一组合物，其包含至少一种水不溶性多价金属盐作为多价金属的离子供体和至少一种化妆品可接受的活性剂，和；2)第二组合物，其包含至少一种水相，和a)至少一种水溶性多价金属离子螯合剂，和b)至少一种水溶性胶凝剂，其可与多价金属离子胶凝，可以满足上述一项或多项要求。

因此，本发明的一个主题是提供包含彼此分开放置的第一组合物和第二组合物的试剂盒。

本发明的另一主题是第二组合物作为面膜产品的汁液或部分汁液的用途，其中所述面膜产品包含与第二组合物分开的织物(或纸巾)，所述织物(或纸巾)包含根据本发明的至少一种水不溶性多价金属盐。

本发明的另一主题是根据本发明的试剂盒用于护理角蛋白材料、尤其是皮肤的用途。此用途可以表现为护理角蛋白材料、尤其是皮肤的方法，包括以下步骤：以预定的重量比配混所述试剂盒的第一组合物和第二组合物，然后将由此获得的混合物施用到所述角蛋白材料上。

本发明的另一主题是根据本发明的试剂盒用于处理皮肤伤口、用于防止术后粘连形成或用于填充或修复骨软骨缺损等的用途。此用途可以表现为处理皮肤伤口、防止术后粘连形成或填充或修复骨软骨缺损的方法，包括以下步骤：以预定的重量比配混所述试剂盒的第一组合物和第二组合物，然后施用到需要由此获得的混合物的位置。

通过阅读下面的描述和实施例，本发明其它的特性和优点将更清楚地显现。

发明详述

说明书通篇、包括权利要求书，除非另外提及，术语“包含一种”应理解为与“包含至少一种”同义。此外，本说明书中使用的措辞“至少一种”等同于措辞“一种或更多种”。

优选地，根据本发明的“角蛋白材料”是皮肤。我们用“皮肤”来表示所有的身体皮肤。更优选地，所述角蛋白材料是面部或颈部，尤其是面部。

“局部施用”是指将所述组合物施用或铺展到角蛋白材料的表面上，例如皮肤的至少一个区域。

“冲洗掉”是指在组合物施用于皮肤上持续预定时间段之后，用诸如水的冲洗组合物从皮肤上去除组合物。

“碱金属”是指位于元素周期表IA族的元素，如钠、钾、锂或其组合，优选钠、钾或其组合。

术语“水溶性或水分散性”是指这样的化合物，所述化合物当在25℃以等于1%的质量浓度引入水中时，可以获得宏观均匀且透明的溶液，即在波长等于500nm下，通过1cm厚的样品的最大透光率值为至少60%且优选至少70%的溶液。

在本申请中，除非另有特别提及，含量、份数和百分比均以重量为基础表示。

根据本发明，所述试剂盒包含第一组合物和第二组合物。

第一组合物

首先，根据本发明的第一组合物包含至少一种水不溶性多价金属盐和至少一种化妆品可接受的活性剂。

水不溶性多价金属盐

术语“水不溶性”是指所述盐不可溶解于水中，例如具有的溶解度小于0.01g/100g水，或仅可微溶，例如具有的溶解度小于0.5g/100g水，且浸入水中时也不会以团块状态分解。

特别地，所述至少一种水不溶性多价金属盐可以以粉末、颗粒、纤维或团块状态的形式存在。

为了本发明的目的，术语“颗粒”当用于水不溶性多价金属盐时，是指所述盐为颗粒形式。

根据一个实施方案，本发明的第一组合物可包含相对于第一组合物的总重量计范围为20重量%至100重量%、尤其是20重量%至50重量%的含量的至少一种水不溶性多价金属盐。

具体地，水不溶性多价金属盐可由酸阴离子和多价金属阳离子，尤其是钙、锶、锌、铜、锰、铝或其混合物形成。有用的金属优选钙、铜或其混合物，更优选钙。

根据本发明提供酸阴离子的酸可以是可用于化妆品产品的任何已知酸，条件是由该酸与多价金属形成的盐不可溶于水或可微溶于水。可以使用的典型的酸包括各种无机酸，例如硫酸盐、碳酸、磷酸偏铝酸、硅酸，和各种有机酸，尤其是高级饱和或不饱和脂肪酸，特别是具有18个或更多个碳原子的那些，例如硬脂酸和油酸，或多元羧酸，尤其是例如藻酸、草酸，只要形成的盐不可溶于水或可微溶于水。

更具体地，所述至少一种水不溶性多价金属盐可以是藻酸盐，优选选自藻酸钙、藻酸锶、藻酸锌、藻酸铜、藻酸锰，或其混合物，优选藻酸钙或藻酸铜，特别是藻酸钙。

术语“藻酸盐”特别是指藻酸的盐。藻酸，一种从褐藻或某些细菌中获得的天然物质，是一种多糖醛酸，由两种糖醛酸通过1,4-糖苷键连接在一起构成：β-D-甘露糖醛酸(M)和α-L-葡萄糖醛酸(G)。

水不溶性藻酸盐，其中主要的阳离子是钙，特别存在于褐藻纲的海藻的叶和茎中，其实例为墨角藻(Fucus vesiculosus)、螺旋藻(Fucus spiralis)、泡叶藻(Ascophyllum nodosum)、巨藻(Macrocystis pyrifera)、翅藻(Alaria esculenta)、兴红藻(Eclonia maxima)、变黑雷松藻(Lessonia nigrescens)、螺纹雷松藻(Lessonia trabeculata)、海带(Laminaria japonica)、南极洲丛梗藻(Durvillea antarctica)、北方海带(Laminaria hyperborea)、长股褐藻(Laminaria longicruris)、掌状海带(Laminaria digitata)、糖海带(Laminaria saccharina)、克氏海带(Laminaria cloustoni)和马尾藻(Saragassum sp)。

合适的水不溶性藻酸盐具有约20,000道尔顿至约500,000道尔顿的重均分子量。重均分子量通过首先测定特性粘度，然后使用 Mark-Houwink Sakurada方程进行计算，如Martinsen等的“Comparison of Different Methods for Determination of MolecularWeights and Molecular Weight Distribution of Alginates”(Carbohydr. Polym.，15，171-193，1991)中。

超吸收材料

根据本发明的一个实施方案，所述第一组合物可包含至少一种超吸收材料。

特别地，所述至少一种超吸收材料可以以粉末、颗粒、纤维或团块状态的形式存在。

所述超吸收材料有利地呈现非常强的吸收液体、特别是水的能力。特别地，它可呈现在水中吸收其自身重量15倍、甚至20倍至50倍的容量，例如约25倍至30倍。

所述超吸收材料吸收液体的容量可以通过实施以下方法来测定。

在干燥状态(M_D)下称重粉末、纤维或团块状态或排列为膜或片的超吸收材料样品。例如，可以使用边长约1厘米(cm)的非织造方形网。在本方法的上下文中，通过在干燥烘箱中在约50℃下处理约4小时(h)获得处于“干燥”状态的超吸收材料。

使水(或任何其它要被所述材料吸收的液体)与所述材料接触。这可以通过将所述材料浸入液体中或者通过将液体倾倒在材料上来完成。例如，所述材料可以浸入约1分钟(min)的持续时间。

例如，水(或液体)的量以过量使用以便使所述材料完全饱和。然后例如通过滴干约2分钟去除多余的水(或液体)，称量在液体中饱和的所述材料(M_L)。

所述材料在液体中饱和时的重量与材料干燥时的重量之间的差值Δ代表它所吸收的液体量，将该重量与材料的干重进行比较。所得值C表示所述超吸收材料吸收液体的容量，例如以每克干燥材料吸收的液体克数表示：

所述超吸收材料可以选自纤维素衍生物、藻酸盐(不包括水不溶性藻酸盐和本文中作为水溶性胶凝剂描述的碱金属藻酸类化合物)及其衍生物，特别是衍生物，如藻酸丙二醇酯或其盐、聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的衍生物、聚(甲基)丙烯酰胺的衍生物、聚乙烯吡咯烷酮的衍生物、聚乙烯基醚的衍生物及其混合物等。

特别地，所述超吸收材料可以选自化学改性纤维素的衍生物。例如，它可以选自羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羧甲基羟乙基纤维素、羧乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、甲基纤维素钠、微晶纤维素、纤维素硫酸钠及其混合物。

它也可以选自烷基纤维素。这些聚合物通过将烷基残基接枝到纤维素聚合物的一个或多个羟基上以形成羟烷基衍生物而获得。这些烷基残基可选自以下组：硬脂基、异硬脂基、月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基、异鲸蜡基、椰油基、棕榈基、油基、亚麻基(linonyl)、蓖麻油基、山嵛基及其混合物。这些羟烷基纤维素衍生物也可以经受化学改性，例如使用羧基残基改性。

所述超吸收材料也可以选自天然高分子衍生物，例如从种子、植物纤维、果实、海藻、淀粉、植物树脂或实际上微生物来源提取的结冷胶和葡甘露聚糖和半乳甘露聚糖多糖。例如，它可以选自琼脂胶、瓜尔胶、黄蓍胶、角叉菜胶、魔芋胶、刺槐豆胶、结冷胶、黄原胶及其混合物。

特别地，本发明的第一组合物可以包含至少一种超吸收材料，其含量相对于所述第一组合物的总重量计范围为0％至80重量％，尤其是50％至80重量％，或者甚至是剩余的量。

根据本发明的一个实施方案，至少一种水不溶性多价金属盐可以以纤维的形式存在。然后，所述至少一种水不溶性多价金属盐的纤维可以单独或与一种或更多种其它纤维一起形成为水不溶性基材，其对应于本发明的第一组合物。

水不溶性基材

对于本发明的目的来说，术语“水不溶性”是指基材不可溶解于水中，且浸入水中时也不会分解。

通常，所述基材可以是由所述至少一种水不溶性多价金属盐的纤维(下文也称为水不溶性多价金属盐纤维)单独或与至少一种选自如下的其它纤维一起制成的织造或非织造织物：天然纤维，如棉、纸浆、竹和纤维素纤维，半天然纤维如粘胶人造纤维，合成纤维如聚酯纤维、聚对苯二甲酸乙二酯纤维、聚乙烯纤维和聚丙烯纤维。可以组合使用两种或更多种选自其它的纤维。

根据试剂盒的所需用途和特性，所述基材可以制成多种形状和形式，如平垫、厚垫、不规则厚度的薄片。仅作为举例，在需要局部施用的面膜的情况下，基材通常被设计为适合皮肤区域。为此，当将面膜施用于面部时，根据需要将基材设计成与面部形状相对应，避开眼、鼻孔和嘴区域。可用于本发明的基材的非限制性实例描述于例如专利申请WO 02/062132或EP 2489286A中。

特别地，所述水不溶性基材或织物可以包含水不溶性多价金属盐纤维，尤其是藻酸钙纤维，其含量范围为20重量%至100重量%，尤其是20重量%至50重量%，相对于所述水不溶性基材或织物的总重量计。特别地，所述水不溶性基材或织物可以包含至少一种其它纤维，其含量范围为0重量%至80重量%，尤其是50重量%至80重量%，相对于所述水不溶性基材或织物的总重量计。

更特别地，包含藻酸钙纤维的合适的非织造织物可商购自Eastex IndustrialScience and Technology Co. Ltd，物料代码为E80801。

活性剂

根据本发明的一个实施方案，所述第一组合物可以包含至少一种活性剂。

根据本发明的一个实施方案，所述第二组合物可以包含至少一种活性剂。

当所述第一组合物包括至少一种活性剂时，它可以特别是通过交变电场掺入第一组合物中。所述(多种)活性剂可以特别以粉末状态掺入。

在本发明中可使用的所有活性剂之中，可特别提及脱色素和/或增白剂，和抗痤疮剂。

增白和/或脱色素剂

作为增白或脱色素剂，可提及4-正丁基间苯二酚(rucinol)，亚油酸及其衍生物，谷胱甘肽及其前体，衍生自文献WO-A-99/10318中所述氨基苯酚的化合物，特别是诸如N-乙基-氧羰基-4-氨基苯酚、N-乙基氧羰基-O-乙基氧羰基-4-氨基苯酚、N-胆甾醇基氧羰基-4-氨基苯酚、N-乙氨基羰基-4-氨基苯酚、苯基-乙基-间苯二酚(例如Symrise公司的Symwhite377®)，阿魏酸，硫辛酸，鞣花酸，吡罗克酮乙醇胺盐(octopyrox)及其衍生物。还可使用(油溶性)植物提取物，例如甘草或黄芩的提取物，十一碳烯酸和十一碳烯酰基苯丙氨酸的混合物，诸如Seppic的Sepiwhite MSH®。

其中，4-正丁基间苯二酚、亚油酸、阿魏酸、硫辛酸、鞣花酸、吡罗克酮乙醇胺盐及其衍生物优选是可用的。特别优选鞣花酸和吡罗克酮乙醇胺盐。

根据本发明的实施方案，在室温下为固体的增白或脱色素剂是优选的。根据本发明的实施方案，进一步优选不可溶于水或仅可微溶于水的增白或脱色素剂。

根据本发明的实施方案，增白或脱色素剂主要作为颗粒/粉末分布在不溶性基材内。

根据本发明的实施方案，在至少一种水不溶性多价金属盐被生产为纤维形式的情况下，所述纤维单独或与一种或更多种其它纤维一起形成为水不溶性基材，水不溶性基材中可含有增白或脱色素剂。

出于本发明的目的，在形成水不溶性多价金属盐的纤维期间掺入增白或脱色素剂。例如，将水不溶性多价金属盐、例如藻酸钙使用本领域已知的任何方法、例如纺丝法生产为纤维，在这期间添加增白或脱色素剂。例如，使用氯化钙溶液水浴的湿纺法被用于该目的。随后，所述纤维单独或与一种或更多种其它纤维一起形成为水不溶性基材，例如呈非织造织物的形式。因此，增白或脱色素剂分布在基材的表面上和基材内。

出于本发明的目的，增白或脱色素剂具有范围为0.01至20 μm、优选0.1至10 μm、或优选0.2至5 μm的颗粒大小。

当增白或脱色素剂被用于第一组合物中时，相比于水不溶性多价金属盐纤维，它们可以1-10%、优选1-5%的量被包含。

其它活性剂

其它活性剂包括但不限于：α-或β-羟基酸如乳酸、乙醇酸、柠檬酸、5-辛酰基水杨酸、α-羟基癸酸、α-羟基月桂酸、酒石酸、葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸、丙烯酸、α-羟基丁酸、α-羟基异丁酸、苹果酸、扁桃酸、磷酸、丙酮酸、乳糖酸和水杨酸。

也可以使用抗痤疮剂，如水杨酸或过氧化苯甲酰、吡罗克酮乙醇胺盐(octopirox)、右旋和左旋含硫氨基酸、它们的盐和它们的 N-乙酰基衍生物，如N-乙酰半胱氨酸，或寻求防止皮肤老化和/或改善其状态的试剂，例如上述α-和β-羟基酸、维甲类如视黄酸、视黄醇及其酯，例如视黄醇丙酸酯和视黄醇乙酸酯或视黄醇棕榈酸酯、烟酰胺、尿囊素、芦荟提取物、壬二酸、没药醇、植酸、胶原蛋白，或刺激胶原蛋白形成的试剂，维生素如维生素C或其衍生物，如抗坏血酸葡萄糖苷、维生素E或其衍生物、维生素A或其衍生物、维生素F或其衍生物、如上所述的右旋和左旋含硫氨基酸及其衍生物、弹性蛋白、N-乙酰基D-葡糖胺、木犀草素，或抗氧化剂如绿茶或其活性成分、甘油、合成锂皂石(laponite)、咖啡因、芳香精油、着色剂、自由基清除剂、保湿剂、脱色素剂、改善皮肤颜色的试剂，如二羟基丙酮或酪氨酸酯类型的人工美黑剂、脂调节剂、软化剂、抗皱剂、角质层分离剂、清新剂、除臭剂、麻醉剂、滋养剂及其混合物。也可以使用漂白剂如曲酸、抗坏血酸磷酸酯、抗坏血酸葡萄糖苷、抗坏血酸，及其混合物。

在面膜的情况下，也可以使用用于改善皮肤状况的活性剂，如保湿剂或用于改善天然脂质屏障的试剂，如神经酰胺、胆固醇硫酸盐和/或脂肪酸，及其混合物。还可以使用对皮肤有活性的酶，如蛋白酶、脂肪酶、脑苷脂酶和/或黑色素酶，及其混合物。

作为可适用于实施本发明的活性剂的其它实例，有以下试剂：药物、肽、蛋白质、可检测标记、造影剂、止痛剂、麻醉剂、抗菌剂、抗酵母剂、抗真菌剂、抗病毒剂、抗皮炎剂、止痒剂、止吐剂、血管保护剂、抗晕动剂、抗刺激剂、抗炎剂、免疫调节剂、抗过度角化剂、干性皮肤治疗剂、止汗剂、抗银屑病剂、抗头屑剂、抗老化剂、抗哮喘剂和支气管扩张剂、防晒剂、抗组胺剂、愈合剂、皮质类固醇、美黑剂，及其混合物。

第一组合物中和/或第二组合物中至少一种活性剂的含量可以根据试剂盒的预期目的变化进行调节。

碱金属透明质酸类化合物

透明质酸类化合物也可用作根据本发明的活性剂。所述透明质酸类化合物优选为碱金属透明质酸类化合物。

术语“碱金属透明质酸类化合物”特别是指透明质酸的碱金属盐(透明质酸盐)或其衍生物。所述碱金属透明质酸类化合物是水溶性的。

在本发明的上下文中，术语“透明质酸或其衍生物”特别涵盖下式的透明质酸的基本单元：

它是包含二糖二聚体，即D-葡萄糖醛酸和N-乙酰葡糖胺的透明质酸的最小部分。

在本发明的上下文中，术语“透明质酸或其衍生物”还包括包含上述聚合单元的线性聚合物，在链中通过交替的β(1,4)和β(1,3)糖苷键连接在一起，具有的分子量(Mw)范围可以介于380与13 000 000道尔顿之间。该分子量在很大程度上取决于透明质酸的获得来源和/或制备方法。

在天然状态下，透明质酸存在于细胞周围凝胶中、脊椎动物器官结缔组织如真皮和上皮组织的基础物质中，且特别是表皮中、关节的滑液中、玻璃体液中、在人脐带和鸡冠突起(crista galli apophysis)中。

因此，术语“透明质酸或其衍生物”包括具有特别是在上述分子量范围内的分子量的透明质酸的所有级分或亚单元。

通过对各种透明质酸级分的说明，可以参考文献“Hyaluronan fragments: aninformation-rich system”, R. Stern等，European Journal of Cell Biology 58(2006) 699-715，其综述了透明质酸根据其分子量列出的生物活性。

根据本发明一个优选的实施方案，适用于本发明所涵盖用途的透明质酸级分具有介于50 000与5 000 000之间，特别是介于100 000与5 000 000之间，尤其是介于400 000与5 000 000Da之间的分子量。在此情况下，使用的术语是高分子量透明质酸。

或者，也可适用于本发明所涵盖用途的透明质酸级分具有介于50 000与400000Da之间的分子量。在此情况下，使用的术语是中分子量透明质酸。

又或者，可适用于本发明所涵盖用途的透明质酸级分具有小于50 000Da的分子量。在此情况下，使用的术语是低分子量透明质酸。

最后，术语“透明质酸或其衍生物”还包括透明质酸酯，特别是其中酸官能团的所有或一部分羧基被含1至20个碳原子的氧乙烯化烷基或醇酯化的那些，特别是在透明质酸的D-葡萄糖醛酸的水平上具有范围为0.5-50%的取代度的透明质酸酯。

更具体地说，透明质酸或透明质酸盐可以与环氧烷如环氧乙烷或环氧丙烷反应以形成聚二醇透明质酸酯。聚二醇链段通过(多个)羧基与透明质酸结合。通常，透明质酸或透明质酸盐与环氧丙烷反应形成聚丙二醇透明质酸酯，而与环氧乙烷反应形成聚乙二醇透明质酸酯。

此外，可以提及透明质酸的甲基、乙基、正丙基、正戊基、苄基和十二烷基酯。这种酯已在D. Campoccia等的“Semisynthetic resorbable materials from hyaluronanesterification", Biomaterials 19 (1998) 2101-2127”特别进行了描述。

上述分子量对于透明质酸酯也是有效的。

根据本发明的试剂盒包含与第一组合物(例如水不溶性基材)分开的第二组合物。根据需要，所述第二组合物浸渍、涂覆或以其它方式与第一组合物接触，以便将所述第一组合物的质地例如从纸巾转变为凝胶。

优选地，为了充分的质地转变，所述第一组合物(例如水不溶性基材或织物)与第二组合物的重量比范围为1:3至1:20，优选1:8至1:15。

第二组合物

本发明的第二组合物至少包含a)至少一种水溶性多价金属离子螯合剂和b)至少一种水溶性胶凝剂，其可与所述多价金属离子胶凝。

根据本发明，当所述第一组合物与第二组合物混合时，所述水不溶性多价金属离子供体与溶液中的盐反应并释放所述多价金属离子，其中大部分将被所述水溶性螯合剂捕获。溶液中的少量游离多价金属离子与水溶性胶凝剂反应，并开始在纸巾表面上胶凝。随着游离多价金属离子的浓度随时间降低，螯合的多价金属离子将逐渐释放，然后在纸巾表面上胶凝。短时间段后，将观察到纸巾质地的转变和纸巾表面上的均匀凝胶。

多价金属离子螯合剂

根据本发明的第二组合物包含至少一种水溶性多价金属离子螯合剂，以促进质地转变，且特别地，至少提升水分或活性物质的输送能力。所述水溶性多价金属离子螯合剂是水溶性的。

根据本发明，当所述第一组合物与第二组合物混合时，所述水不溶性多价金属离子供体将少量或更多的多价金属离子释放到溶液中。所述多价金属离子螯合剂和水溶性胶凝剂均能够与多价金属离子结合。

令人惊讶的是，根据本发明的特定螯合剂在与所述多价金属离子结合的竞争中战胜了胶凝剂，使得释放的大部分多价金属离子被所述水溶性螯合剂捕获。溶液中仍然存在少量游离多价金属离子与水溶性胶凝剂反应并开始在纸巾表面上胶凝。随着游离多价金属离子的浓度随时间降低，螯合的多价金属离子将逐渐释放，然后在纸巾表面上胶凝。就是说，根据本发明的特定螯合剂充当多价金属离子的储库用于在纸巾表面上胶凝。

根据本发明，可用的多价金属离子螯合剂包括氨基羧酸，例如乙二胺四乙酸(EDTA)、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸，且特别是其碱金属盐，例如N,N-双(羧甲基)谷氨酸、EDTA四钠、N,N-双(羧甲基)谷氨酸四钠盐(谷氨酸二乙酸，GLDA)；羟基羧酸，例如柠檬酸、酒石酸、葡萄糖醛酸、琥珀酸、乙二胺二琥珀酸(EDDS)，且特别是其碱金属盐；羟基氨基羧酸，例如羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、二羟乙基甘氨酸(DEG)，且特别是其碱金属盐；多膦酸，且特别是其碱金属盐；其它含磷有机酸，例如植酸，且特别是其碱金属盐，例如植酸钠、植酸钾，聚羧酸，例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸，且特别是其碱金属盐。

在一个实施方案中，所述至少一种水溶性多价金属离子螯合剂是碱金属羟基聚羧酸盐，其由含有1至4个碳原子，优选含有2或3个碳原子，被1、2或3个羟基(-OH)，优选被一(1)个羟基取代，并进一步被2、3、4或5个羧酸酯基团(-COOM)，优选被2或3个羧酸酯基团(-COOM)取代的烷烃表示，其中所述多个基团M独立地代表H或碱金属，条件是基团M中的至少一个表示碱金属，如Na、K或Li，优选所有基团M均代表碱金属，如Na、K或Li，优选Na。更特别地，所述至少一种碱金属羟基聚羧酸盐可以选自酒石酸钠、柠檬酸钠、酒石酸钾、柠檬酸钾及其水合物，优选柠檬酸钠，特别是柠檬酸三钠。在此，柠檬酸钠用于表示柠檬酸一钠、柠檬酸二钠和柠檬酸三钠，且其它碱金属羟基聚羧酸盐也可以类似地理解。

其中，上面提及的碱金属优选钠或钾，尤其是钠。因此，优选的螯合剂可以包括柠檬酸钠、EDTA四钠、GLDA四钠、EDDS三钠、植酸钠或其混合物。

特别地，本发明的第二组合物可以包含含量范围为0.1％至1重量％，尤其是0.2％至0.4重量％的至少一种水溶性多价金属离子螯合剂，相对于第二组合物的总重量计。

水溶性胶凝剂

根据本发明的第二组合物包含至少一种水溶性胶凝剂，其可与多价金属离子胶凝，以触发质地转变。

在本申请中，术语“水溶性胶凝剂”具体表示可与来自第一组合物的多价金属离子胶凝的一种。

根据本发明，当所述第一组合物与第二组合物混合时，所述水不溶性多价金属离子供体将少量或更多的多价金属离子释放到溶液中。胶凝剂特别进行选择具有低于螯合剂的与多价金属离子结合的能力，使得胶凝剂不与从第一组合物直接释放的游离多价金属离子结合，而是与随后来自储库的多价金属离子，即螯合的多价金属离子结合。因此，可以在第一组合物的表面上形成凝胶。

根据本发明的原理，所述胶凝剂因此可以是可与多价金属离子胶凝、但具有低于螯合剂的与多价金属离子结合的能力的任何者。所述胶凝剂的实例可包括明胶蛋白、果胶、结冷胶、角叉菜胶、琼脂、藻酸类化合物，且特别是藻酸的碱金属盐，例如藻酸钠，及其混合物。

果胶是α-D-半乳糖醛酸(至少65%)在1位和4位与一定比例的用甲醇基团酯化的羧基连接的线性聚合物。构成果胶分子的糖中约20%是中性糖(L-鼠李糖、D-葡萄糖、D-半乳糖、L-阿拉伯糖、D-木糖)。L-鼠李糖残基存在于所有果胶中，在1,2位并入主链。

糖醛酸分子带有羧基官能团。当果胶为COO^-形式时，此官能团赋予果胶交换离子的能力。二价离子(特别是钙离子)具有在两个不同果胶分子的两个羧基之间形成离子桥的能力。

在自然状态下，一定比例的羧基被甲醇基团酯化。根据使用的来源，果胶的天然酯化度可能在70%(苹果、柠檬)至10%(草莓)之间。使用高度酯化的果胶可以水解-COOCH₃基团，从而获得弱酯化的果胶。根据甲基化或非甲基化单体的比例，该链因此或多或少是酸性的。HM(高甲氧基)果胶因此定义为具有大于50%的酯化度，且LM(低甲氧基)果胶定义为具有小于50%的酯化度。

在酰胺化果胶的情况下，-OCH₃基团被-NH₂基团取代。

果胶特别由Cargill公司以名称Unipectine™销售、CP-Kelco公司以名称Genu销售、和Danisco公司以名称Grinsted Pectin销售。

角叉菜胶是阴离子多糖，其构成属于杉藻科(Gigartinaceae)、沙菜科(Hypaneae)、叉红藻科(Furcellariaceae)和多叉藻科(Polyideaceae)的各种红藻(红藻纲)的细胞壁。它们通常通过从所述藻类的天然菌株中热水性提取获得。这些由二糖单元形成的线性聚合物由通过α(1,3)和β(1,4)键交替连接的两个D-吡喃半乳糖单元组成。它们是高度硫酸化的多糖(20-50%)，且α-D-吡喃半乳糖残基可以是 3,6-脱水形式。根据分子的重复二糖上硫酸酯基团的数量和位置，可以区分几种类型的角叉菜胶，即：κ-角叉菜胶，其带有一个硫酸酯基团，ι-角叉菜胶，其带有两个硫酸酯基团，和λ-角叉菜胶，其带有三个硫酸酯基团。

角叉菜胶主要由多糖硫酸酯的钾盐、钠盐、镁盐、三乙醇胺盐和/或钙盐组成。

角叉菜胶尤其由SEPPIC公司以名称Solagum^®、Gelymar公司以名称Carragel^®、Carralact^®和Carrasol^®、Cargill公司以名称Satiagel™和Satiagum™、和CP-Kelco公司以名称Genulacta^®、Genugel^®和Genuvisco^®所销售。

琼脂是在这些红藻(红藻科)中的一些物类的细胞壁中所含的半乳糖多糖。它们由其基本骨架为β(1,3)D-吡喃半乳糖和α(1,4)L3-6脱水半乳糖链的聚合物基团形成，这些单元规则地交替重复。琼脂科内的差异是由于存在或不存在溶剂化的甲基或羧乙基基团。这些混杂结构通常以可变的百分比存在，这取决于藻类的物类和收获季节。

琼脂是具有介于40 000 和 300 000 g.mol^-1之间的高分子量的多糖(琼脂糖和琼脂胶)的混合物。它是通过制造藻类提取液获得的，通常通过高压处理，并通过处理这些包含约2%琼脂的液体，以提取后者。

例如，琼脂由B&V Agar Producers集团Hispanagar公司以名称Gold Agar、Agarite和Grand Agar生产，以及Setexam公司以名称 Agar-Agar、QSA(速溶琼脂)和Puragar生产。

结冷胶是阴离子线性杂多糖苷，基于由4种糖(四糖苷)组成的低聚糖苷单元。D-葡萄糖、L-鼠李糖和D-葡萄糖醛酸以2:1:1的比例以单体单元的形式存在于结冷胶中。

例如，它由CP Kelco公司以名称Kelcogel CG LA销售。

在本发明的一个实施方案中，所述胶凝剂优选选自碱金属藻酸类化合物。特别优选的胶凝剂是藻酸盐，例如藻酸钠或藻酸钾，尤其是藻酸钠。

根据一个实施方案，相对于第二组合物的总重量计，所述至少一种水溶性胶凝剂以0.1重量%至0.5重量%，优选0.1重量%至0.3重量%存在于第二组合物中。

根据本发明，所述螯合剂和胶凝剂的量如此选择使得从可与多价阳离子螯合的螯合剂释放的部分与从可与多价阳离子胶凝的胶凝剂释放的部分的摩尔比范围为约10:1至约1:1，优选约5:1至约2:1。

碱金属藻酸类化合物

术语“碱金属藻酸类化合物”特别是指碱金属藻酸盐(藻酸盐)或藻酸衍生物的碱金属盐。碱金属藻酸类化合物是水溶性的。

藻酸，一种从褐藻或某些细菌中获得的天然物质，是一种多糖醛酸，由两种糖醛酸通过1,4-糖苷键连接在一起构成：β-D-甘露糖醛酸(M)和α-L-葡萄糖醛酸(G)。

藻酸能够与碱金属如钠、钾或锂形成水溶性盐(藻酸盐)。这些藻酸盐在pH值4的水性介质中是水溶性的，但在pH值低于4时分解为藻酸。

从天然来源回收这些水溶性盐、尤其是藻酸钠的方法是众所周知的，且描述于例如Green的U.S.专利号2,036,934和Le Gloahec的U.S.专利号2,128,551中。

藻酸或藻酸盐可以化学地改性，尤其是用脲或氨基甲酸酯基团或通过水解、氧化、酯化、醚化、硫酸化、磷酸化、胺化、酰胺化或烷基化反应，或通过这些改性中的几种，形成藻酸衍生物，包括盐。

这些衍生物可以是阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的，并且能够与碱金属如钠、钾或锂形成水溶性盐，形成藻酸衍生物的碱金属盐。

更具体地说，藻酸盐可以与环氧烷如环氧乙烷或环氧丙烷反应以形成聚乙二醇藻酸酯。聚乙二醇链段通过(多个)羧基与藻酸盐结合。通常，藻酸盐与环氧丙烷反应形成聚丙二醇藻酸酯(PPG藻酸酯)，而与环氧乙烷反应形成聚乙二醇藻酸酯(PEG藻酸酯)。聚乙二醇藻酸酯的制备公开在Strong的U.S.专利号3,948,881, Pettitt的U.S.专利号3,772,266和Steiner的U.S.专利号2,426,125中。

优选地，所述聚乙二醇藻酸酯具有约40%至约95%，更优选约70%至95%的酯化度。

合适的藻酸酯具有约20,000道尔顿至约500,000道尔顿的重均分子量。重均分子量通过首先测定特性粘度，然后使用 Mark-Houwink Sakurada方程进行计算，如Martinsen等的“Comparison of Different Methods for Determination of Molecular Weightsand Molecular Weight Distribution of Alginates”(Carbohydr. Polym., 15, 171-193, 1991)中。

上述重均分子量对于藻酸衍生物的碱金属盐也是有效的。

各种可商购的藻酸盐、它们的性能和它们的来源的清单见Shapiro的U.S.专利号6,334,968，表1，第16栏，第49行，至第17栏，第18行，通过引用并入本文。

根据本发明的一个实施方案，所述碱金属藻酸类化合物可以选自藻酸钠和藻酸钾，优选藻酸钠。

适用于本发明的碱金属藻酸类化合物可以由例如由Cargill Products公司以名称 Kelcosol、Satialgine™、Cecalgum™ 或 Algogel™，FMC Biopolymer公司以名称Protanal™，Danisco公司以名称Grindsted®藻酸盐，Kimica公司以名称Kimica Algin，和ISP公司以名称Manucol®和Manugel®销售的产品所代表。

水相

根据本发明的第二组合物包含至少一种水相。

所述至少一种水相包含水。

所述水相也可包含水混溶性有机溶剂(在室温：25℃)，例如含有2-6个碳原子的一元醇，如乙醇或异丙醇；多元醇，尤其是含有2-10个碳原子，优选含有2-10个碳原子且优选含有2-6个碳原子，如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇或二乙二醇；二醇醚(尤其是含有3-16个碳原子)如单-、二-或三-丙二醇(C₁-C₄)烷基醚，单-、二-或三-乙二醇(C₁-C₄)烷基醚，及其混合物。

所述水相还可包含与水相相容的任何水溶性或水分散性化合物，如亲水性胶凝剂、防腐剂或表面活性剂及其混合物。

特别地，本发明的第二组合物可以包含至少一种水相，其含量相对于所述第二组合物的总重量计范围为10重量%至99重量％，尤其是50重量％至99重量％，且更特别是70重量%至99重量%。

亲水性胶凝剂

根据本发明的第二组合物可以任选包含至少一种额外的亲水性胶凝剂。

对于本发明的目的，术语“亲水性胶凝剂”是指能够胶凝水相而不与来自第一组合物的多价金属离子结合的化合物。

所述胶凝剂可以是水溶性的或水分散性的。

更具体地说，所述亲水性胶凝剂可以选自合成聚合物胶凝剂、天然或天然来源的聚合物胶凝剂、或其混合物。

合成聚合物胶凝剂

对于本发明的目的，术语“合成”是指所述聚合物既不是天然存在的，也不是天然来源的聚合物的衍生物。

根据本发明考虑的合成聚合物胶凝剂可以是也可以不是颗粒。

对于本发明的目的，术语“颗粒”在用于合成聚合物胶凝剂时是指聚合物为颗粒形式，优选球形颗粒。

更具体地说，这些聚合物尤其可以选自：

改性或未改性的羧乙烯基聚合物，如Goodrich公司以名称Carbopol®(CTFA名称：Carbomer)销售的产品；聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯，如Guardian公司以名称Lubrajel™和Norgel销售的产品或Hispano Chimica公司以名称Hispagel®销售的产品；聚丙烯酰胺；任选地交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)

，Clariant公司以名称Hostacerin AMPS®销售(CTFA 名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)；丙烯酰胺和 AMPS®的交联阴离子共聚物，其为W/O乳液形式，如SEPPIC公司以名称Sepigel™ 305(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C_13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)和以名称Simulgel™ 600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)销售的那些；及其混合物。

优选地，这些聚合物可选自丙烯酸酯/C_10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物，如Carbopol® ultrez 20、Carbopol® ultrez 21、Permulen™ TR-1、Permulen™ TR-2、Carbopol®1382、Carbopol® ETD 2020、卡波姆，如Synthalen® K、Carbopol® 980，丙烯酰二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-8甲基丙烯酸酯共聚物，如Aristoflex® SNC，丙烯酸酯共聚物，如Carbopol® Aqua SF-1，丙烯酰二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物，如Aristoflex® HMS、丙烯酰二甲基牛磺酸铵，如Aristoflex® AVC。

优选地，这些聚合物可以选自羧乙烯基聚合物，如Carbopol®产品(卡波姆)，如Lubrizol销售的Carbopol® Ultrez 20聚合物和Pemulen产品(丙烯酸酯/C_10-30烷基丙烯酸酯共聚物)；聚丙烯酰胺，例如由 SEPPIC以商标Sepigel™ 305(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C_13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)或Simulgel^TM 600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)销售的交联共聚物；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，它们任选地交联和/或中和，例如由Hoechst以商标Hostacerin AMPS®(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)销售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)或SEPPIC销售的 Simulgel™ 800(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/聚山梨醇酯 80/脱水山梨糖醇油酸酯)；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如SEPPIC销售的Simulgel™ NS和Sepinov EMT 10；及其混合物。

优选地，这些聚合物可以选自以商品名Lubrajel^TM购自ISP Technologies, Inc.(United Guardian Inc.)的丙烯酸甘油酯/丙烯酸共聚物，特别是称为Lubrajel^TM油的形式，其在水性甘油(约40%甘油)中含有约1.0%-1.3%的丙烯酸甘油酯/丙烯酸共聚物。Lubrajel™油还包括约0.6%的PVM/MA共聚物(也称为甲氧基乙烯/马来酸酐共聚物)。

天然或天然来源的聚合物胶凝剂

对于本发明的目的，术语“天然来源的”旨在表示通过改性天然聚合物胶凝剂获得的聚合物胶凝剂。

这些胶凝剂可以是颗粒或非颗粒。

更具体地说，这些胶凝剂落入多糖的类别。

通常，适用于本发明的多糖可以是同多糖如果聚糖、葡聚糖、半乳聚糖和甘露聚糖或杂多糖如半纤维素。

类似地，它们可以是线性多糖如普鲁兰多糖或支化的多糖如阿拉伯树胶和支链淀粉，或混合多糖如淀粉。

一般而言，所述多糖可选自微生物产生的多糖；从藻类分离的多糖，以及高等植物多糖，如均质多糖，特别是纤维素及其衍生物或果聚糖，异质多糖，如阿拉伯树胶(gumarables)、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖及其衍生物；及其混合物。

特别地，所述多糖可以选自果聚糖、结冷胶、葡聚糖、直链淀粉、支链淀粉、糖原、普鲁兰多糖、葡聚糖、纤维素及其衍生物，特别是甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素、甘露聚糖、木聚糖、木质素、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、聚半乳糖醛酸、甲壳质、壳聚糖、葡萄糖醛酸木聚糖、阿拉伯木聚糖、木葡聚糖、葡甘露聚糖、阿拉伯半乳聚糖、葡糖胺葡聚糖、阿拉伯树胶、黄蓍胶、茄替胶、刺槐豆胶、半乳甘露聚糖如瓜尔胶及其非离子衍生物，特别是羟丙基瓜尔胶及其离子衍生物，微生物来源的生物多糖胶，特别是硬葡聚糖或黄原胶，粘多糖，且特别是硫酸软骨素，及其混合物。这些多糖可以化学地改性，尤其是用脲或氨基甲酸酯基团或通过水解、氧化、酯化、醚化、硫酸化、磷酸化、胺化、酰胺化或烷基化反应，或通过这些改性中的几种。

获得的衍生物可以是阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的。

有利地，所述多糖可以选自黄原胶、硬葡聚糖胶、瓜尔胶、菊粉和普鲁兰多糖及其混合物。

一般而言，可用于本发明的此类型化合物选自特别描述于如下的那些：Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，1982，第3卷，第896-900页，和第15卷，第439-458页，E.A. MacGregor和C.T. Greenwood的Polymers in Nature，JohnWiley & Sons出版，第6章，第240-328页，1980，Robert L. Davidson的著作，书名为Handbook of Water-Soluble Gums and Resins，McGraw Hill Book Company (1980)出版，以及Industrial Gums - Polysaccharides and their Derivatives，Roy L.Whistler编，第2版，Academic Press Inc.出版。

更具体地说，适用于本发明的这些多糖可以根据它们是源自微生物、藻类还是高等植物来区分，并在下文详述。

微生物产生的多糖

黄原胶

黄原胶是杂多糖，通过黄单胞杆菌(Xanthomonas campestris)的需氧发酵以工业规模生产。其结构由β(1,4)-连接的β-D-葡萄糖主链组成，类似于纤维素。两个葡萄糖分子中的一个带有由α-D-甘露糖、β-D-葡萄糖醛酸和末端β-D-甘露糖组成的三糖侧链。内部甘露糖残基通常在碳6上乙酰化。约30%的末端甘露糖残基带有以螯合形式连接在碳4和6之间的丙酮酸基团。带电的丙酮酸和葡萄糖醛酸是可电离的，因此是黄原胶的阴离子性质的原因(负电荷降至pH值等于1)。丙酮酸和乙酸残基的含量根据菌株、发酵工艺、发酵后条件和纯化步骤而变化。这些基团在商业产品中可以用Na⁺、K⁺或Ca²⁺离子中和(Satia公司，1986年)。可以通过离子交换或通过酸性溶液的渗析将中和的形式转化为酸形式。

对于含有1%黄原胶的水性组合物，黄原胶具有1 000 000至50 000 000的分子量和0.6至1.65Pa.s的粘度(在25℃下在LVT型Brookfield粘度计上以60rpm测量)。

黄原胶例如由Rhodia Chimie公司以名称Rhodicare销售的产品、CargillTexturizing Solutions公司以名称Satiaxane™销售的产品(用于食品、化妆品和制药工业)、ADM 公司以名称Novaxan™、和CP-Kelco公司以名称Kelzan®和Keltrol®销售的产品为代表。

普鲁兰多糖

普鲁兰多糖是由麦芽三糖单元组成的多糖，以名称 α(1,4)-α(1,6)-葡聚糖而闻名。麦芽三糖中的三个葡萄糖单元通过α(1,4)糖苷键连接，而连续的麦芽三糖单元通过α(1,6)糖苷键相互连接。

例如，普鲁兰多糖由日本Hayashibara集团以参考Pullulan PF 20生产。

葡聚糖和硫酸葡聚糖

葡聚糖是不带任何带电基团的中性多糖，其为生物学惰性的，由仅含羟基的甜菜糖发酵制备。可以通过水解和纯化从天然葡聚糖中获得不同分子量的葡聚糖级分。葡聚糖可以特别是硫酸葡聚糖的形式。

例如，葡聚糖由Pharmacosmos公司以名称Dextran或Dextran T，或Meito SangyoCo.公司以名称Dextran 40 Powder或Dextran 70 Powder销售的产品代表。硫酸葡聚糖由PK Chemical A/S公司以名称硫酸葡聚糖销售。

琥珀酰聚糖

琥珀酰聚糖是由细菌发酵产生的高分子量胞外聚合物，由八糖重复单元(8个糖重复)组成。例如，琥珀酰聚糖由Rhodia公司以名称Rheozan销售。硬葡聚糖

硬葡聚糖是由β-D-葡聚糖单元组成的非离子支化同多糖。这些分子由通过β(1,3)键连接的D-葡萄糖单元形成的线性主链组成，且其中三分之一通过β(1,6)键连接到侧D-葡萄糖单元。

硬葡聚糖及其制备的更完整描述可在专利US 3 301 848中找到。

例如，硬葡聚糖由Alban Miiller公司以名称Amigel销售，或由Cargill公司以名称Actigum^TM CS销售。

从藻类中分离的多糖

丹麦琼脂

丹麦琼脂是从红藻蠕虫叉红藻(Furcellaria fasztigiata)商业获得的。丹麦琼脂例如由Est-Agar公司生产。

高等植物多糖

此类多糖可分为均质多糖(仅一种糖类)和由几种类型的糖组成的异质多糖。

a) 均质多糖及其衍生物

根据本发明的多糖可以选自纤维素及衍生物或果聚糖。

纤维素和衍生物

本发明的多糖也可以是纤维素或其衍生物，尤其是纤维素醚或酯(例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基丙基纤维素、醋酸纤维素、硝酸纤维素、硝化纤维素)。

本发明还可含有纤维素基缔合聚合物。

根据本发明，术语“纤维素基化合物”是指在其结构中带有通过β(1,4)键连接在一起的脱水吡喃葡萄糖残基(AGU)的线性序列的任何多糖化合物。重复单元是纤维二糖二聚体。AGU呈椅型构象并带有3个羟基官能团：2个仲醇(在2位和3位)和一个伯醇(在6位)。如此形成的聚合物通过氢键类型的分子间键结合在一起，从而使纤维素具有原纤维结构(每根纤维约1500个分子)。

聚合度因纤维素来源的不同而有很大差异；其值范围可从几百到几万。

纤维素的羟基可以部分或全部与各种化学试剂反应，得到具有内在性能的纤维素衍生物。所述纤维素衍生物可以是阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的。在这些衍生物中，纤维素醚、纤维素酯和纤维素酯醚是有区别的。

在非离子纤维素醚中，可以提及烷基纤维素如甲基纤维素和乙基纤维素；羟烷基纤维素如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素等；以及混合的羟烷基烷基纤维素如羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素和羟丁基甲基纤维素。

在阴离子纤维素醚中，可以提及羧烷基纤维素及其盐。例如，可以提及羧甲基纤维素、羧甲基甲基纤维素和羧甲基羟乙基纤维素及其钠盐。

在阳离子纤维素醚中，可以提及交联或非交联的季铵化羟乙基纤维素。

季铵化剂可以特别是缩水甘油基三甲基氯化铵或脂肪胺如月桂胺或硬脂胺。另一种可提及的阳离子纤维素醚是羟乙基纤维素羟丙基三甲基铵。

季铵化纤维素衍生物特别是：

-用包含至少一个脂肪链的基团如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基改性的季铵化纤维素，或其混合物，

-用包含至少一个脂肪链的基团如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基改性的季铵化羟乙基纤维素，或其混合物。

上述季铵化的纤维素或羟乙基纤维素所携带的烷基优选含有8至30个碳原子。所述芳基优选表示苯基、苄基、萘基或蒽基。

可以指明的含有C_8-30脂肪链的季铵化烷基羟乙基纤维素的实例包括Amerchol公司销售的产品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18B(C₁₂烷基)和Quatrisoft LM-X 529-8(C₁₈烷基)，以及Croda公司销售的产品CrodacelQM、Crodacel QL(C₁₂烷基)和Crodacel QS(C₁₈烷基)。

在所述纤维素衍生物中，还可以提及：

-用包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素，例如用包含至少一个脂肪链的基团如烷基，尤其是C_8-22、芳烷基和烷芳基改性的羟乙基纤维素，如Aqualon公司销售的Natrosol Plus Grade 330 CS(C₁₆烷基)，以及

-用聚亚烷基二醇烷基苯基醚基团改性的纤维素，如Amerchol公司销售的产品Amercell Polymer HM-1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)。

在纤维素酯中有纤维素的无机酯(硝酸纤维素、硫酸纤维素、磷酸纤维素等)、有机纤维素酯(单乙酸纤维素、三乙酸纤维素、酰氨基丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素和乙酸偏苯三酸纤维素等)，以及纤维素的混合有机/无机酯，如乙酸丁酸硫酸纤维素和乙酸丙酸硫酸纤维素。在纤维素酯醚中，可以提及羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯和乙基纤维素硫酸酯。

本发明的纤维素基化合物可以选自未取代的纤维素和取代的纤维素。所述纤维素和衍生物由例如下列销售的产品为代表：FMC Biopolymers公司以名称Avicel®(微晶纤维素，MCC)、Noviant公司(CP-Kelco)以名称Cekol(羧甲基纤维素)、Akzo Nobel公司以名称Akucell AF(羧甲基纤维素钠)、Dow公司以名称Methocel™(纤维素醚)和 Ethocel™(乙基纤维素)，以及Hercules Aqualon公司以名称Aqualon®(羧甲基纤维素和羧甲基纤维素钠)、Benecel®(甲基纤维素)、Blanose™(羧甲基纤维素)、Culminal®(甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素)、Klucel®(羟丙基纤维素)、Polysurf®(十六烷基羟乙基纤维素)和Natrosol® CS(羟乙基纤维素)。

果聚糖

根据本发明的多糖尤其可以是选自菊粉及其衍生物(尤其是二羧基和羧甲基菊粉)的果聚糖。

果聚糖或果聚糖(Fructans或fructosans)是包含任选地与除果糖之外的几个糖残基结合的系列脱水果糖单元的寡糖或多糖。果聚糖可以是线性的或支化的。果聚糖可以是直接从植物或微生物来源获得的产物，或者其链长已经通过分馏、合成或水解，特别是酶促而被改变(增加或减少)的产物。果聚糖通常具有2至约1000，且优选2约60的聚合度。

三组果聚糖是有区别的。第一组对应于其果糖单元大部分通过β(2,1)键连接的产物。这些基本上是线性果聚糖，如菊粉。

第二组也对应于线性果糖，但果糖单元基本上通过β(2,6)键连接。这些产品是左聚糖。

第三组对应于混合果聚糖，即含有β(2,6)和β(2,1)序列。这些基本上是支化的果聚糖，如支链型果聚糖(graminans)。

本发明组合物中优选的果聚糖是菊粉。菊粉可以例如从菊苣、大丽花或菊芋获得，优选从菊苣获得。

特别地，基于一个果糖单元，多糖、尤其是菊粉，具有2至约1000且优选2至约60的聚合度，以及小于2的取代度。

用于本发明的菊粉例如由Orafti公司以名称Beneo^TM菊粉和Sensus公司以名称Frutafit^®销售的产品代表。

b)异质多糖及其衍生物

根据本发明可以使用的多糖可以是树胶，例如肉桂胶、刺梧桐树胶、魔芋胶、黄蓍胶、塔拉胶、金合欢树胶或阿拉伯树胶。

阿拉伯树胶

阿拉伯树胶是高度支化的酸性多糖，其为钾盐、镁盐和钙盐的混合物的形式。游离酸(阿拉伯酸)的单体单元是D-半乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖和D-葡萄糖醛酸。

半乳甘露聚糖(瓜尔胶、刺槐豆、葫芦巴、塔拉胶)和衍生物(磷酸瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶等)

半乳甘露聚糖是从豆科种子的胚乳提取的非离子多糖苷，它们构成了其中的存储碳水化合物。

半乳甘露聚糖是由β(1,4)-连接的D-吡喃甘露糖单元的主链组成的大分子，带有由与主链α(1,6)-连接的单个D-吡喃半乳糖单元组成的侧链。各种半乳甘露聚糖的不同，首先在于聚合物中存在的α-D-吡喃半乳糖单元的比例，其次，在于在沿甘露糖链的半乳糖单元分布方面存在显著差异。

甘露糖/半乳糖(M/G)比率对于瓜尔胶约为2，塔拉胶约为3，刺槐豆胶约为4。

瓜尔胶

瓜尔胶的特征在于甘露糖/半乳糖比率约为2/1。半乳糖基团沿甘露糖链规律地分布。

根据本发明可以使用的瓜尔胶可以是非离子的、阳离子的或阴离子的。根据本发明，可以使用化学改性或未改性的非离子瓜尔胶。

未改性的非离子瓜尔胶是例如Unipektin公司以名称Vidogum GH、Vidogum G和Vidocrem和Rhodia公司以名称Jaguar、Danisco公司以名称Meypro® Guar、Cargill公司以名称Viscogum™、和Aqualon公司以名称Supercol®瓜尔胶销售的产品。

根据本发明可以使用的水解的非离子瓜尔胶例如由Danisco公司以名称Meyprodor^®销售的产品所代表。

根据本发明可以使用的改性非离子瓜尔胶优选用C_1-6羟烷基改性，其中可提及例如羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。

此类任选地用羟烷基改性的非离子瓜尔胶例如由Rhodia公司以商品名Jaguar HP60、Jaguar HP 105和Jaguar HP 120(羟丙基瓜尔胶)或Aqualon公司以名称N-Hance^® HP(羟丙基瓜尔胶)销售。

阳离子半乳甘露聚糖胶优选具有小于或等于1.5meq/g，更特别是介于0.1与1meq/g之间的阳离子电荷密度。电荷密度可以通过克耶达定氮法测定。它通常对应于3到9左右的pH。

通常，对于本发明的目的，术语“阳离子半乳甘露聚糖胶”是指含有阳离子基团和/或可以离子化为阳离子基团的基团的任何半乳甘露聚糖胶。

优选的阳离子基团选自包含伯、仲、叔和/或季胺基团的那些。

所用的阳离子半乳甘露聚糖胶通常具有介于约500与5×10⁶之间且优选介于约10³与3×10⁶之间的重均分子量。

根据本发明可以使用的阳离子半乳甘露聚糖胶是，例如包含三(C_1-4)烷基铵阳离子基团的胶。优选地，这些胶的2％至30％数量的羟基官能团带有三烷基铵阳离子基团。

在这些三烷基铵基团中，可以最特别地提及三甲基铵和三乙基铵基团。

甚至更优选地，这些基团相对于改性半乳甘露聚糖胶总重量计占5-20重量％。

根据本发明，阳离子半乳甘露聚糖胶优选为包含羟丙基三甲基铵基团的瓜尔胶，即：例如用2,3-环氧丙基三甲基氯化铵改性的瓜尔胶。

这些半乳甘露聚糖胶，特别是用阳离子基团改性的瓜尔胶是本身已知的产品，并例如描述于专利US 3 589 578和US 4 031 307中。此外，此类产品尤其由Rhodia公司以商品名Jaguar EXCEL、Jaguar C13 S、Jaguar C 15、Jaguar C 17和Jaguar CI 62(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)、Degussa公司以名称Amilan® Guar(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)，以及Aqualon公司以名称N-Hance® 3000(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)进行销售。

根据本发明可以使用的阴离子瓜尔胶是包含衍生自羧酸、磺酸、次磺酸、磷酸、膦酸或丙酮酸的基团的聚合物。所述阴离子基团优选为羧酸基团。所述阴离子基团也可以是酸盐的形式，尤其是钠盐、钙盐、锂盐或钾盐。

根据本发明可以使用的阴离子瓜尔胶优选是羧甲基瓜尔胶衍生物(羧甲基瓜尔胶或羧甲基羟丙基瓜尔胶)。

刺槐豆

刺槐豆胶是从刺槐豆树长角豆(Ceratonia siliqua)的种子提取的。

可用于本发明的未改性刺槐豆胶例如由Cargill公司以名称Viscogum^TM、Unipektin公司以名称Vidogum L和Danisco公司以名称Grinsted^® LBG销售。

可用于本发明的化学改性刺槐豆胶可以例如由Toho公司以名称Catinal CLB(刺槐豆羟丙基三甲基氯化铵)销售的阳离子刺槐豆为代表。

塔拉胶

在本发明上下文中可以使用的塔拉胶例如由Unipektin公司以名称Vidogum SP销售。

葡甘露聚糖(魔芋胶)

葡甘露聚糖是高分子量多糖(500 000 < M葡甘露聚糖 < 2 000 000)，由D-甘露糖和D-葡萄糖单元组成，大约每50或60个单元一个分支。它存在于木材中，但也是魔芋胶的主要成分。魔芋(Amorphophallus konjac)是天南星科族植物。

根据本发明可以使用的产品例如由Shimizu公司以名称Propol^®和Rheolex^®销售。

其它多糖

在根据本发明可以使用的其它多糖中，还可以提及甲壳质(聚-N-乙酰基-D-葡糖胺、β(1,4)-2-乙酰氨基-2-脱氧-D-葡萄糖)、壳聚糖及其衍生物(壳聚糖-β-甘油磷酸盐、羧甲基甲壳质等)，例如由France-Chitine公司销售的那些；糖胺聚糖(GAG)如透明质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素、硫酸角质素，且优选透明质酸；木聚糖(或阿拉伯木聚糖)和衍生物。

阿拉伯木聚糖是木糖和阿拉伯糖的聚合物，均归类在名称戊聚糖下。木聚糖由β(1,4)连接的D-木糖单元的主链组成，并在其上发现了三个取代基(Rouau & Thibault，1987)：酸单元、α-L-阿拉伯呋喃糖单元、可含有阿拉伯糖的侧链、木糖、半乳糖和葡萄糖醛酸。

根据该变体，所述多糖优选为透明质酸或其盐。

相对于第二组合物的总重量计，所述至少一种亲水性胶凝剂可以以范围为例如0.001至10重量％，优选0.01至5重量％，且更优选0.05至3重量％的量存在。

佐剂

以已知方式，本发明的第二组合物还可含有化妆品和/或皮肤病学中常见的佐剂，如防腐剂、抗氧化剂、pH调节剂(酸性或碱性)、香料、填充剂、杀菌剂、气味吸收剂、着色剂(颜料和染料)、乳化剂以及脂囊泡。

无需多言，本领域技术人员会小心选择这种或这些任选的附加化合物和/或其量，使得根据本发明的第二组合物的益处不或基本上不受预期添加的不利影响。

盖伦制剂

形式

根据本发明的第二组合物可以是各种形式，特别是水溶液、分散体或乳液的形式，尤其是如水/油或油/水乳液或多重乳液。

乳液可具有油性或水性连续相。这样的乳液可以是，例如反相(W/O)乳液或直接(O/W)乳液，或者多重乳液(W/O/W或O/W/O)。

在乳液的情况下，优选直接(O/W)乳液。

特别地，根据本发明的第二组合物可以是水包油(O/W)乳液、油包水(W/O)乳液或多重乳液的形式，优选水包油(O/W)乳液。

本发明的第二组合物优选是水溶液。

根据本发明一个优选的实施方案，所述试剂盒作为面膜呈现，其包含：

1) 非织造织物(或纸巾)，其包含相对于非织造织物的总重量计

20重量%至100重量%、优选20重量%至50重量%的藻酸钙纤维，和

2) 组合物，其包含相对于组合物总重量计10重量％至99重量％、优选50重量％至99％重量的至少一种水相，0.1重量％至0.5重量％、优选0.1重量％至0.3重量％的藻酸钠，和0.1%至0.5重量%、优选0.2重量%至0.4重量%的柠檬酸钠，

其中所述非织造织物与所述组合物的重量比范围为1:3至1:20，优选1:8至1:15。

另外的实施方案

基于上文的论述，要理解以下实施方案也在本发明的精神内，但具有较不优选的效果。

明确而言，根据本发明，提供一种包(pack)，其包含：

1)包含至少一种水不溶性多价金属盐的第一组合物，和

2)包含至少一种水相的第三组合物，和

a)至少一种水溶性多价金属离子鳌合剂，并且

其中第一组合物和第三组合物彼此分开放置。

对于该包，除了水不溶性多价金属盐以外，第一组合物以及其组分、水相、水溶性鳌合剂和其他者可大致上与本发明的试剂盒相同。此外，包的结构可大致上与本发明的试剂盒相同。此外，包的各组合物的量、各组合物的组分和其之间的比率可参考本发明的试剂盒。

出于简单包的目的，关于水不溶性多价金属盐，被选定为在与水相混合时能够自身可胶凝的一者。因此，水不溶性多价金属盐优选为水不溶性藻酸盐，优选选自藻酸钙、藻酸锶、藻酸锌、藻酸铜、藻酸锰或它们的混合物，更优选藻酸钙。

要理解能够可胶凝的水不溶性多价金属盐在与水相混合时将趋向于形成凝胶。然而，在第三组合物中根据本发明的鳌合剂的存在也将迅速与多价阳离子结合。然后，水不溶性多价金属盐的胶凝得到控制。

因此，要理解的是本发明的包特别适合用于面膜产品，其中面膜产品包含与第三组合物分开的包含根据本发明的第一组合物的织物(或纸巾)。

特别地，根据本发明的包作为面膜呈现，其包含：

1)非织造织物(或纸巾)，其包含相对于非织造织物的总重量计20重量%至100重量%、优选20重量%至50重量%的在与水混合时自身可胶凝的水不溶性多价金属盐，其含有相对于织物的总重量计5%鞣花酸，以及

2)组合物，其包含相对于组合物的总重量计10重量%至99重量%、优选50重量%至99重量%的至少一种水相，和0.1重量%至0.5重量%、优选0.2重量%至0.4重量%的第三组合物，

其中非织造织物与第三组合物的重量比范围为1:3至1:20，优选1:8至1:15。

方法和用途

根据本发明的第一组合物和第二组合物通常可以根据本领域技术人员的公知常识制备。尽管如此，应当理解的是本领域技术人员可以基于其一般知识、考虑使用的成分的性质，例如它们在载体中的溶解性和考虑为所述组合物或试剂盒设想的应用选择制备方法。

根据一个实施方案，根据本发明的试剂盒可用于护理角蛋白材料、尤其是面部。此用途可以表现为护理角蛋白材料、尤其是面部的方法，包括以下步骤：以预定的重量比配混所述试剂盒的第一组合物和第二组合物，然后将由此获得的混合物作为面膜施用到所述角蛋白材料上。

根据一个实施方案，根据本发明的试剂盒可用于处理皮肤伤口、用于防止术后粘连形成或用于填充或修复骨软骨缺损等。此用途可以表现为处理皮肤伤口、防止术后粘连形成或填充或修复骨软骨缺损的方法，包括以下步骤：以预定的重量比配混所述试剂盒的第一组合物和第二组合物，然后施用到需要由此获得的混合物作为面膜或填充物的位置。

虽然阐述本发明的宽范围的数值范围和参数是近似值，但是在具体实施例中阐述的数值则尽可能精确地报道。然而，任何数值固有地含有由其各自的测量中存在的标准偏差所必然导致的一定的误差。以下实施例旨在说明本发明而不因此限制其范围。

实施例

下文描述的组合物/配制剂中的成分量/浓度以相对于每种组合物/配制剂的总重量计重量％表示。

I. 制备

制备本发明配制剂A和B，以及对比配制剂A作为第二组合物。

表1

本发明配制剂C和D被制备为第三组合物。

表2

在表1中，相比于本发明配制剂A，对比A不含柠檬酸三钠。

使用表1中的第二组合物的制备方案：将所有成分放入烧杯，加热至60℃并均化直至均匀，冷却至室温。作为第一组合物，使用由Sanjiang公司以名称M762R-40CN出售的包含藻酸钙纤维的非织造织物。

使用表2中的第三组合物的制备方案：将所有成分放入烧杯，加热至60℃并均化直至均匀，冷却至室温。作为第一组合物，对于本发明配制剂C，使用由20重量%藻酸钙纤维和80重量%莱赛尔纤维制成的非织造织物；对于本发明配制剂D，使用由100%莱赛尔纤维制成并用硬脂酸钙处理的非织造织物。

实施例E

纸巾：1.5克，20重量%藻酸钙+ 80%莱赛尔纤维(含有相对于藻酸盐纤维的总重量计5%鞣花酸)；

第五组合物：

使用表1中第五组合物的制备方案：在第五组合物中添加30 g水，搅拌直至完全溶解，然后与纸巾混合。

II.评估本发明面膜和对比面膜

使用以下方案评估本发明面膜和对比面膜。

质地转变评估方法

五名小组成员以目视方式评估纸巾上的胶凝区域，并且从差至极好进行分级，基于等级平均值分类为以下4类：“极好”(> 50%)，“良好”(30-50%)，“尚可”(10-30%)，或“差”(< 10%)。

清新感评估方法

五名小组成员以在脸上轻微移动指腹时的触觉方式评估皮肤的油腻程度。

评估过程：将面膜施用于脸上15分钟，随后取下并按摩皮肤。通过在脸上移动指腹来感知皮肤的油腻。然后，每一小组成员给出0至15的评分。越不油腻，给出的评分越高。

评估指数：从差至极好进行分级，基于评分分类为以下4类：“极好”(> 12)，“良好”(8-12)，“尚可”(4-8)，“差”(0-4)。

皮肤粘附评估方法

五名小组成员利用在标准化光下的镜子以目视方式评估面膜粘附在脸上的程度，眼、鼻和嘴周气泡的水平。

评估过程：将面膜施用于脸上，并且观测眼、鼻和嘴周气泡的量。然后，每一小组成员给出0至15的评分。气泡越少，给出的评分越高。

水合效果评估方法

五名小组成员鉴于配制剂提供的丰满、细纹改进和皮肤柔软来评估面膜的水合效果。

评估过程：将面膜施用于脸上15分钟，随后取下并按摩皮肤。观测前额和鼻唇沟皱纹的程度，用食指和中指触摸面颊并以触觉方式感知皮肤柔软度，并且观测面颊上细纹的程度。每一小组成员给出0至15的评分。皮肤越丰满，给出的评分越高。

水分递送能力评估方法

五名小组成员利用在标准化光下的镜子以目视方式评估取下面膜后留在皮肤上的汁液的量。

评估过程：将面膜施用于脸上15分钟，随后取下。以目视方式观测留在皮肤上的汁液的量。然后，每一小组成员给出0至15的评分。留在皮肤上的汁液越多，给出的评分越高。

所得结果详述于下表中：

III.结论

本发明的面膜在例如质地转变、水合效果和水分递送能力的有益性质上优于对比面膜。

本文中所使用的术语“包含”(和其语法变型)以“具有”或“包括”的包括性含义而不以“仅由...组成”的排他性含义使用。本文中所使用的术语“一种/个”和“所述”被理解为涵盖复数以及单数。

前面的描述说明并描述了本公开。此外，本公开仅示出和描述了本公开的优选实施方案，但是，如上所述，应当理解能够在如本文所表达的概念的范围内进行与上述教导和/或相关领域的技能或知识相当的改变或修改。上文所述进一步旨在解释实践本公开的已知最佳模式，并使本领域的其它技术人员能够在此类或其它实施方案中并且在本文公开的特定应用或用途所需的各种修改的情况下利用本公开。因此，该描述并非旨在将本公开内容限制为在此公开的形式。还意在将所附权利要求书解释为包括替代实施方案。

本说明书中引用的所有出版物、专利和专利申请均通过引用并入本文，并且对于任何和所有目的，就如每个单独的出版物、专利或专利申请具体且单独地表示通过引用并入。在不一致的情况下，以本公开为准。

Claims

1.试剂盒，其包含：

1)第一组合物，其包含：

至少一种水不溶性多价金属盐和至少一种化妆品可接受的活性剂；和

2)第二组合物，其包含至少一种水相，和

a)至少一种水溶性多价金属离子螯合剂，和

b)至少一种水溶性胶凝剂，其可与所述多价金属离子胶凝；

其中所述第一组合物和所述第二组合物彼此分开放置。

2.根据前述权利要求1所述的试剂盒，其中所述胶凝剂特别进行选择以具有低于鳌合剂的与多价金属离子结合的能力。

3.根据前述权利要求1至2中任一项所述的试剂盒，其中所述至少一种水不溶性多价金属盐是选自以下的水不溶性藻酸盐：藻酸钙、藻酸锶、藻酸锌、藻酸铜、藻酸锰，或其混合物，优选藻酸钙。

4.根据前述权利要求1至3中任一项所述的试剂盒，其中所述至少一种水不溶性多价金属盐以相对于所述第一组合物的总重量计20重量%至100重量%、优选20重量%至50重量%存在于所述第一组合物中。

5.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述活性剂是水不溶性的。

6.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述活性剂作为粉末或颗粒存在。

7.根据权利要求6所述的试剂盒，其中所述活性剂具有范围为0.1至10 μm、或优选0.2至5 μm的颗粒大小。

8.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述活性剂包含脱色素和/或增白剂。

9.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述活性剂选自4-正丁基间苯二酚、亚油酸、阿魏酸、硫辛酸、鞣花酸、吡罗克酮乙醇胺盐及其衍生物，优选鞣花酸和/或吡罗克酮乙醇胺盐。

10.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中相比于所述水不溶性多价金属盐纤维，所述活性剂以1-10%、优选1-5%的量被包含。

11.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述至少一种水溶性螯合剂选自柠檬酸钠、EDTA二钠、EDTA四钠、GLDA四钠、EDDS三钠、植酸钠、植酸钾及其混合物。

12.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述至少一种水溶性多价金属离子螯合剂以相对于所述第二组合物的总重量计0.1重量％至1重量％、优选0.2重量％至0.4重量％存在于所述第二组合物中。

13.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述至少一种胶凝剂包含明胶蛋白、果胶、结冷胶、角叉菜胶、琼脂、藻酸的碱金属盐及其混合物。

14.根据权利要求13所述的试剂盒，其中藻酸的碱金属盐选自藻酸钠、藻酸钾、藻酸锂、聚乙二醇藻酸酯钠、聚乙二醇藻酸酯钾、聚乙二醇藻酸酯锂，或其混合物，优选选自藻酸钠和藻酸钾，更优选藻酸钠。

15.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述至少一种水溶性胶凝剂以相对于所述第二组合物的总重量计0.1重量％至0.5重量％、优选0.1重量%至0.3重量％存在于所述第二组合物中。

16.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述至少一种水相以相对于所述第二组合物的总重量计10重量%至99重量％、优选50重量%至99重量％存在于所述第二组合物中。

17.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述第一组合物与所述第二组合物的重量比范围为1:3至1:20，优选1:8至1:15。

18.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述第二组合物包含至少一种亲水性胶凝剂和/或至少一种活性剂。

19.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其作为面膜呈现，包含：

1) 非织造织物，其包含相对于所述非织造织物的总重量计20重量%至100重量%、优选20重量%至50重量%的藻酸钙纤维，其含有相对于所述织物的总重量计5%的所述活性剂，和

2)组合物，其包含相对于所述组合物的总重量计10重量％至99重量％、优选50重量％至99重量％的至少一种水相，0.1重量％至0.5重量％、优选0.1重量％至0.3重量％的水溶性螯合剂，和0.1重量%至0.5重量%、优选0.2重量%至0.4重量%的水溶性螯合剂，

20.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述螯合剂和所述胶凝剂的量如此选择使得从可与多价阳离子螯合的螯合剂释放的部分与从可与多价阳离子胶凝的胶凝剂释放的部分的摩尔比范围为约10:1至约1:1，优选约5:1至约2:1。

21.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒用于护理角蛋白材料、特别是皮肤、用于处理皮肤伤口、用于防止术后粘连形成或用于填充或修复骨软骨缺损的用途。

22.用于护理角蛋白材料、特别是皮肤、用于处理皮肤伤口、用于防止术后粘连形成或用于填充或修复骨软骨缺损的方法，包括如下步骤：以第一组合物与第二组合物的重量比为1:3至1:20、优选1:8至1:15配混根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒的第一组合物和第二组合物，然后施用到需要如此获得的混合物的位置。