CN115768397A - 包含短链脂肪酸盐的胶凝组合物 - Google Patents
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Abstract
包含短链脂肪酸盐的胶凝组合物。本发明涉及一种组合物、特别是美容组合物、尤其用于护理角蛋白材料、尤其是皮肤，其包含相对于组合物总重量的0.5重量％至4重量％的短链脂肪酸盐和至少90重量％的水相，所述水相通过选自以下的亲水性胶凝剂胶凝化：(i)至少一种选自聚丙烯酰胺和2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸聚合物和共聚物的聚合物，(ii)至少一种由微生物产生或从藻类中分离的多糖，(iii)至少纤维素或其衍生物中的一者，(iv)至少一种羧乙烯基聚合物，或(v)其混合物中的一者。本发明还涉及用于护理角蛋白材料、特别是皮肤的美容方法，其包括将本发明的组合物施用至所述角蛋白材料的至少一个阶段。
Description
本发明涉及美容领域，特别是涉及用于预防和/或护理角蛋白材料、尤其是干性皮肤和/或老化皮肤、例如低脂溢性干性皮肤和/或老化皮肤的美容用途。
技术领域
从60或65岁开始，尤其是由于皮脂分泌减少，皮肤变得较不柔软。
已知的做法是在美容和/或皮肤病学组合物中引入活性剂，以对抗老化体征。
皮肤是一种复杂的组织基质，并确保调解人体多种功能。为此，皮肤有专门的细胞和机制，其中许多是该器官所独有的。
人的皮肤由两个隔层组成，即上隔层、即表皮，和深隔层、即真皮。人的天然表皮主要由四种类型的细胞组成，它们是：角化细胞(占绝大多数)、黑色素细胞、皮脂腺细胞和朗格汉斯细胞(Langerhans cells)。
这些细胞类型中的每一种细胞凭借其固有的功能，对皮肤在身体中所起的重要作用都有贡献。特别地，存在于皮肤皮脂腺中的皮脂腺细胞是合成叫做皮脂的油性物质的细胞。
皮脂是大多数哺乳动物皮肤皮脂腺分泌的产物。分泌机制是皮脂沉积在皮肤表面的全分泌机制。皮脂的作用之一是通过皮脂腺管为皮肤提供疏水涂层。此外，与其他哺乳动物相比，人皮脂具有独特的特性。特别地，它含有极少量的胆固醇衍生物和大量的角鲨烯。特别地，皮脂是甘油三酯、蜡酯、角鲨烯、胆固醇酯、胆固醇和游离脂肪酸的混合物。
皮脂在皮肤组织内稳态中的重要性是已知的：人体缺乏皮脂的部分(脚底和手掌)揭示了与皮肤其他部分的形态和美感截然不同的皮肤表面的形态和美感。同样，在皮肤护理领域，某些美学病症(干性皮肤)还有主要的皮肤病症(过早衰老)似乎都是由于皮肤表面处皮脂的缺乏或不足。低脂溢性干性皮肤或皮肤变成这样的实例是在皮肤老化过程中观察到的。因此，与皮脂缺乏相关的干燥病表现在老年人中非常常见，并且特别是在50岁以上的个体中(Yamamoto,A.，Serizawa,S.,Ito,M.和Sato,Y.,Effect of aging on sebaceousgland activity and on the fatty acid composition of wax esters,J.Invest.Dermatol.,89,507–512(1987))。
背景技术
为了克服该问题并提供对皮脂产生有刺激作用的舒适护理产品，目前美容品市场上提供了各种技术方案。
此外，在2018年12月21日在新加坡提交的编号为10201811547R的专利申请中，建议使用包含3至8个碳原子的短链脂肪酸(SCFA)，特别是丙酸盐、丁酸盐和戊酸盐，以增加皮脂脂质的合成和还有皮脂的分泌，从而预防和/或处理干性皮肤和/或老化皮肤，特别是与皮脂分泌缺乏有关的干性皮肤和/或老化皮肤。
因此，从US20090022819中已经知道，丝状细菌线状透明颤菌(Vitreoscillafiliformis)的裂解物可以用于预防和/或处理干性皮肤。
此外，US20090060962中描述了使用双歧杆菌(bifidobacterium)裂解物预防和/或处理干性皮肤。
然而，在这些申请中，活性剂是由细菌的生物质组成的。采用这种生物质的缺点之一是将其掺入美容组合物能够导致稳定性问题，并且特别是由生物质沉积引起的相分离。
在现有技术中，没有一种短链脂肪酸(SCFA)用作有预防和/或处理干性皮肤和/或老化皮肤用途的活性成分。特别地，从CTFA(个人护理产品委员会(Personal CareProducts Council))和Shu,M.等人[Fermentation of Propionibacterium acnes,acommensal bacterium in the human skin microbiome,as skin probiotics againstmethicillin-resistant Staphylococcus aureus.PloS One 8,e55380(2013)]已知丙酸作为抗微生物活性剂，并且其盐(丙酸盐)作为pH校正剂并且从未被描述为作用于脂质产生和皮脂分泌。
此外，在美容品中已知的短链脂肪酸(SCFA)中，乙酸盐(包含2个碳原子的短链脂肪酸)被描述为脂质产生诱导剂(Acne and Its Therapy,Guy F.Webster和AnthonyV.Rawlings,第262页)。然而，乙酸盐仅有助于脂质产生，而不是皮脂分泌。脂质产生和皮脂分泌这两种功能是有效处理低脂溢性皮肤所需的。
然而，这些短链脂肪酸的盐化形式(例如丙酸钠)是水溶性的，从而使它们的剂量配制棘手。特别地，就丙酸钠而言，由于其pKa为4.8，其在pH通常为6至7的美容组合物中的盐化形式使其剂量配制变得棘手，特别是就与美容业中传统所用的胶凝剂的相容性而言。
此外，重要的是要维持pH为6至7，以便限制由于丙酸形成酸味(当pH值低于5.5时会更加散发出)的风险。
发明内容
因此，仍然需要有能够刺激老化皮肤(特别是大于60岁的皮肤，的确甚至大于65岁)产生皮脂的可用美容溶液，和更特别地包含至少一种短链脂肪酸盐、特别是丙酸钠的美容组合物，其剂型适用于其施用于皮肤，同时观察到美容业通常使用的pH，即在6至7左右。
本发明专门针对满足这种需要。
发明概述
因此，根据本发明的一个方面，本发明涉及一种组合物、特别是美容组合物，尤其用于护理角蛋白材料、尤其是皮肤，其包括：
-相对于组合物的总重量的0.5重量％至4重量％的短链脂肪酸盐，其包含含有3至8个碳原子、优选3至5个碳原子的饱和或不饱和的和直链或支化的脂族链，和
-相对于组合物的总重量的至少90重量％的水相，其通过选自以下的亲水性胶凝剂胶凝化：
(i)至少一种选自聚丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物的聚合物，
(ii)至少一种由微生物产生或从藻类分离的多糖，
(iii)至少纤维素或其衍生物中的一者，
(iv)至少一种羧乙烯基聚合物，或
(v)其混合物中的一者。
本发明人出人意料地发现，短链脂肪酸盐、特别是丙酸钠可以有利地在胶凝组合物中配制，其包含相对于组合物的总重量的至少90重量％的水相，只要它由选自以上提及的胶凝剂胶凝化。
本发明人特别观察到，虽然已知由C16-C30烷基链疏水修饰的丙烯酸聚合物具有与盐的有利相容性，但在短链脂肪酸盐的存在下，特别是在丙酸钠的存在下，该特性没有得到验证，如下面的实验部分所报告的。
本发明人出人意料地发现，根据本发明的组合物可以有效稳定化短链脂肪酸盐、特别是丙酸钠，其量可以从相对于组合物总重量的0.5重量％至4重量％变化，特别地其可以从1重量％至3重量％变化，任选地与其他活性剂组合。
这是因为(如从下面出现的实例中看出的)根据本发明的组合物是稳定的，特别是从流变学的角度来看。
根据本发明的组合物特别用于护理皮肤。
因此，根据本发明的另一个方面，本发明还涉及了用于护理角蛋白材料、特别是皮肤的美容方法，包括将根据本发明的组合物施用至皮肤的至少一个阶段。
本发明还涉及用于预防和/或处理干性皮肤和/或老化皮肤、特别是低脂溢性干性皮肤和/或老化皮肤的美容处理方法，其包括将根据本发明的组合物施用至皮肤的至少一个阶段。
根据本发明的组合物的其他特征、替选形式和优势将在阅读说明书和随附的实施例后更加清楚地显现出来。
术语“角蛋白材料”特别被理解意指皮肤、嘴唇，特别是皮肤和/或嘴唇，并且优选皮肤。
在本发明的上下文中，术语“皮肤”表示身体的任何皮肤表面，优选是面部皮肤和头皮。预计本专利申请所涉及的皮肤为人的皮肤。
如本文所用，术语“处理(to treat)”或“处理(treatment)”是指任何旨在改善个体舒适度或幸福感的行为。因此，该术语涵盖干性皮肤和/或老化皮肤的症状的减少、缓解或消除，但仅限于美容处理。
在本发明的意义内，术语“预防”意指特别是在本发明的上文中，减少干性皮肤和/或老化皮肤的现象出现的风险。
术语“低脂溢性”理解为缺乏皮脂分泌，特别是皮脂腺的皮脂分泌的缺乏或减少。通常，通过FR 2 368 708中所述的方法在面部T区测量的小于100μg/cm2的皮脂含量可以视为低脂溢性干性皮肤和老化皮肤的特征。
在本发明的意义内，术语“美容组合物”表示适用于施用至皮肤的组合物，特别是包含生理学上可接受的介质的组合物。
术语“生理学上可接受的介质”意指适用于局部施用组合物的介质，也就是说与面部、身体和头皮的皮肤相容(无毒)的介质。
出于本发明的目的，术语“短链脂肪酸”意指具有包含3至8个碳原子的脂族链的羧酸，优选具有包含3至5个碳原子的脂族链的羧酸。
具体实施方式
包含3至8个碳原子的短链脂肪酸(SCFA)的盐
更特别地，根据本发明的短链脂肪酸包含含有3至8个碳原子、优选3至5个碳原子的饱和或不饱和的和线性或支化的脂族链。
根据本发明的一个实施方式，短链脂肪酸包含含有3至5个碳原子的饱和和线性脂族链。
根据一个甚至更具体的实施方式，短链脂肪酸选自丙酸、丁酸、戊酸及其混合物。
有利地，根据本发明的短链脂肪酸不含有羟基化脂族链；优选地，短链脂肪酸不是α-羟基酸和β-羟基酸，特别地不是乳酸。
根据本发明的短链脂肪酸盐可以是任何适用于美容用途的盐。可以特别提到钙盐、钠盐、镁盐和钾盐，最特别优选的是钠盐。
还可以使用氨基酸盐。例如，可以使用根据本发明的短链脂肪酸的肉碱盐或赖氨酸盐。本领域技术人员能够识别也可以在本发明的上下文中使用的各种其他氨基酸。
因此，根据本发明的具体实施方式，短链脂肪酸盐选自丙酸盐、丁酸盐、戊酸盐或其混合物中的一种，该盐可以选自钙盐、钠盐、镁盐和钾盐，并且更特别地钠盐，特别是丙酸钠。
根据具体的实施方式，短链脂肪酸从物种痤疮丙酸杆菌(Propionibacteriumacnes)的至少一种微生物获得，优选从痤疮丙酸杆菌ATCC 6919菌株的至少一种微生物获得。
在另一个实施方式中，根据本发明的短链脂肪酸被包含在物种痤疮丙酸杆菌的至少一种微生物的条件培养基(或上清液)中，优选痤疮丙酸杆菌ATCC6919菌株的至少一种微生物的条件培养基中。
适用于本发明的短链脂肪酸盐的实例可以提及由Sigma出售的丙酸钠(Ref.P1880)和丁酸钠(Ref.303410)，或可以商品名丙酸钠(Sodium Propionate)从Dr.Paul Lohmann获得的丙酸钠。
“培养上清液”也称为“条件培养基”，通常是通过培养在适用于微生物存活和/或生长的培养基中所涉及的微生物，然后通过分离培养基和微生物以获得与微生物接触的培养基来获得。优选地，培养进行了一段时间，并在能够使微生物可以向培养基中释放具有所需脂溢性质的活性剂、特别是根据本发明的短链脂肪酸(SCFA)的条件下进行。
适用于微生物存活和/或生长的环境可以由任何适用于微生物存活和/或培养的营养培养基构成。它通常含有适量的碳源和氮源，例如氨基酸、糖、蛋白质、脂肪酸、磷酸盐、硫酸盐、矿物质及生长因子和维生素。
出于本专利申请的目的，术语“条件培养基”或“培养上清液”无区别地用于表示讨论中的微生物培养后获得的整个培养上清液，或通过透析、分级分离、相分离、过滤色谱、亲和色谱、沉淀、浓缩、冻干等获得的上清液的任何级分或副产物。
在本发明的上下文下，根据本发明的物种痤疮丙酸杆菌的至少一种微生物的条件培养基可以通过包括以下阶段的方法获得：
i)培养物种痤疮丙酸杆菌的至少一种微生物，例如痤疮丙酸杆菌ATCC6919；
ii)从生物质分离培养上清液，特别是通过离心；
iii)回收培养上清液；和
iv)任选地稳定化培养上清液，例如通过过滤。
在本发明的上下文中，术语“生物质”是指在进行阶段i)后获得的痤疮丙酸杆菌细胞。
优选地，使用孔隙尺寸为0.45μm的注射器过滤器进行过滤。
丙酸钠
根据具体的实施方式，短链脂肪酸盐是丙酸钠。
丙酸钠具有以下化学结构：
[化学式1]
它有时用作食品添加剂，特别是作为保护剂，编号为E281。
它是水溶性的。
美容组合物
根据本发明的组合物包含相对于组合物总重量的0.5重量％至4重量％的短链脂肪酸盐，特别地1重量％至3重量％，还更特别是1.5重量％至2.5重量％。
因此，特别地，根据本发明的组合物包含相对于组合物总重量的0.5重量％至4重量％的丙酸钠，特别地1重量％至3重量％，还更特别是1.5重量％至2.5重量％。
在优选的实施方式中，根据本发明的组合物包含相对于组合物总重量的0.8重量％至4重量％的短链脂肪酸，特别地0.8重量％至3重量％，还更特别是0.8重量％至2.5重量％。
优选地，根据本发明的组合物包含相对于组合物总重量的0.8重量％至4重量％的丙酸钠，特别地0.8重量％至3重量％，甚至更特别地0.8重量％至2.5重量％。
根据具体的实施方式，根据本发明的组合物包含2％的短链脂肪酸盐，特别是丙酸钠。
根据另一个具体的实施方式，根据本发明的组合物包含0.8％的短链脂肪酸盐，特别是丙酸钠。
根据本发明的组合物通常适用于局部施用至角蛋白材料并且特别至皮肤，因此通常包含生理学上可接受的介质。
它优选是美容上可接受的介质，即展现出令人愉快的颜色、气味和感觉并且不会引起任何不可接受的不适，即刺痛、绷紧或发红、易于阻止使用者施用该组合物的介质。
如上所指示，本美容组合物包含相对于组合物的总重量的至少90重量％的水相。
根据具体的实施方式，根据本发明的美容组合物的pH是5.8至7.2，特别是6至7。
如上所指示，维持在此类pH范围内尤其表现出限制形成酸味(如果形成丙酸，特别是对于小于5.5的pH，则可以发散出)的风险的优势。
为了使pH维持在该值范围内，根据本发明的组合物可以包含pH调节剂(酸或碱)。通常适用于美容应用的任何pH调节剂可以在本专利申请的背景下使用。通常，可以提及柠檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、氢氧化钠、HEPES、柠檬酸钠、氢氧化钾和三乙醇胺。
当该组合物包含此类pH调节剂时，则由本领域技术人员来调整酸或碱含量，以便将pH优选调整到6至7。
pH值也可以使用以上提及的各种pH调节剂进行调整，这取决于根据本发明的组合物中存在的胶凝剂。
根据本发明的组合物可以以水凝胶的形式提供。根据该实施方式，然后该组合物不含脂肪相。
这种水凝胶有利地展现出光滑的外观。
此外，这种水凝胶可以或多或少是透明的。
最终，根据具体的实施方式，这种水凝胶提供了施用时特性及柔软感和天鹅绒感的特性。这种特性通过“乳脂状”凝胶描述而报告于实例中。
根据具体的实施方式，根据本发明的组合物还可以以精华素的形式提供。在本发明的上下文中，“精华素”理解为意指表现出流体的、流动和轻微凝胶质地的组合物。
根据另一个具体的实施方式，根据本发明的组合物可以含有至多10重量％的脂肪相，如后文更详细地描述。在这种情况下，在本发明的上下文中，可以将这种组合物描述为“乳化凝胶”。
根据具体的实施方式，根据本发明的组合物以水凝胶、精华素或乳化凝胶的形式提供。
根据本发明的美容组合物可以通常表现出5泊(0.5Pa.s)至70泊(7Pa.s)的粘度。
根据本发明的组合物可以根据本领域技术人员所熟知的技术制备。
胶凝剂
如上所示，根据本发明的组合物包含通过以下胶凝化的水相：
(i)至少一种选自聚丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物的聚合物，
(ii)至少一种由微生物产生或从藻类分离的多糖，
(iii)至少纤维素或其衍生物中的一者，
(iv)至少一种羧乙烯基聚合物，或
(v)其混合物中的一者。
本发明的上下文中采用的胶凝剂是用于水相的胶凝剂。因此，它们可以更特别地描述为亲水性胶凝剂。
在本发明的含义内，“亲水性胶凝剂”理解为意指能够使根据本发明的组合物的水相胶凝化的化合物。
胶凝剂是亲水性并因此存在于组合物的水相中。
胶凝剂可以是水溶性或水分散性的。
根据具体的实施方式，根据本发明的组合物的水相由相对于水相总重量的0.1重量％至8重量％的至少一种亲水性胶凝剂胶凝化。
优选地，根据本发明的组合物的水相由相对于水相总重量的0.5重量％至8重量％、还更特别由0.8重量％至4重量％、特别是例如由0.8重量％至3重量％的至少一种亲水性胶凝剂胶凝化。
根据具体的实施方式，亲水性胶凝剂可选自(i)聚合物，其选自聚丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物。
聚丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物
适合作为本发明的水胶凝剂的所用聚合物可以是至少包含2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸
单体的交联或非交联的均聚物或共聚物，其形式是被氨水以外的无机碱(例如氢氧化钠或氢氧化钾)部分或完全中和的。
它们优选是完全或几乎完全被中和，也就是说至少90％被中和。
根据本发明的这些
聚合物可以交联或非交联的。
当聚合物是交联的时，交联剂可从通常用于交联自由基聚合获得的聚合物的聚烯烃不饱和化合物中选择。
例如，可以提到作为交联剂的是二乙烯基苯、二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、对苯二酚二烯丙基醚、二(甲基)丙烯酸乙二醇或四乙二醇酯、三丙烯酸三羟甲基丙酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、三聚氰酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系列醇的烯丙基醚，或多功能醇的其他烯丙基或乙烯基醚，和还有磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙基酯，或这些化合物的混合物。
根据本发明的优选的实施方式，交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯或三丙烯酸三羟甲基丙酯(TMPTA)。对于聚合物而言，交联度的范围通常是0.01mol％至10mol％之间，并且更特别是0.2mol％至2mol％。
适用于本发明的
聚合物是水溶性或水分散性的。在这种情况下，它们要么是只包含
单体和(如果它们是交联的)一种或多种交联剂(例如上文定义的那些)的“均聚物”，要么是从
和从一种或多种亲水性或疏水性烯键式不饱和单体中和(如果它们是交联的)一种或多种交联剂(例如上文定义的那些)获得的共聚物。当所述共聚物包含疏水性烯键式不饱和单体时，后者不包含脂肪链且优选以小量存在。
在本发明的含义内，术语“脂肪链”被理解为意指包含至少7个碳原子的任何烃链。
术语“水溶性或水分散性”被理解为意指当在25℃下以等于1％的重量浓度引入水相时能够获得宏观均质且透明溶液(即在等于500nm的波长下通过1cm厚的样品，具有最大透光值为至少60％且优选至少70％的溶液)的聚合物。
根据本发明的“均聚物”优选是交联和中和的，并可它们可根据包括以下阶段的制备方法获得：(a)单体(例如
)以自由形式分散或溶解在叔丁醇或水和叔丁醇的溶液中；(b)在(a)中获得的单体溶液或分散液用一种或多种无机碱或有机碱(优选氨水NH3)中和，其量可能获得聚合物的磺酸官能团的中和度范围为90％至100％；(c)将一种或多种交联单体添加到(b)中获得的溶液或分散液中；(d)在10℃至150℃范围内的温度下，在自由基引发剂存在下进行常规自由基聚合，聚合物从基于叔丁醇的溶液或分散液中沉淀。
根据本发明的水溶性或水分散性
共聚物含有水溶性烯键式不饱和、疏水性单体或它们的混合物。
水溶性共聚用单体可以是离子型或非离子型的。
例如，在离子型水溶性共聚用单体中，可以提到以下化合物及其盐：(甲基)丙烯酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸和(甲基)烯丙基磺酸、乙烯基膦酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、下式(A)的水溶性乙烯基单体：
[化学式2]
其中R1选自H、-CH3、-C2H5或-C3H7；X1选自-OR2型的烷基氧化物，其中R2是具有1至6个碳原子的饱和或不饱和且线性或支化烃基，被至少一个磺酸基(-SO3 -)和/或硫酸根(-SO4 -)和/或磷酸根(-PO4H2)基团取代。
在非离子型水溶性共聚用单体中，可以提及例如(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺、马来酸酐、乙烯酰胺、N-乙烯基内酰胺(包含具有4至9个碳原子的环形烷基基团)，例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-丁内酰胺和N-乙烯基己内酰胺，式CH2＝CHOH的乙烯基醇，下式(B)的水溶性乙烯基单体：
[化学式3]
其中R3选自H、-CH3、-C2H5或-C3H7；X2选自-OR4型的烷基氧化物，其中R4是具有1至6个碳原子的饱和或不饱和的和线性或支化的烃基，任选地被卤素(碘、溴氯、氟)原子；羟基(-OH)基团；醚取代。
例如，可以提及缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯和乙二醇、二乙二醇或聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯。
在不含脂肪链的疏水性共聚用单体中，可以提及例如苯乙烯及其衍生物，例如4-丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；式CH2＝CH-OCOCH3的乙酸乙烯酯；式CH2＝CHOR的乙烯基醚，其中R为具有1至6个碳原子的饱和或不饱和的和线性或支化烃基；丙烯腈；己内酯；氯乙烯和偏氯乙烯；聚合后产生硅酮聚合物的硅酮衍生物，例如甲基丙烯酰氧基丙三(三甲基硅氧基)硅烷和硅酮甲基丙烯酰胺；下式(C)的疏水性乙烯基单体：
[化学式4]
其中R4选自H、-CH3、-C2H5或-C3H7；X3选自-OR5型烷基氧化物，其中R5是具有1至6个碳原子的饱和或不饱和的和线性或支化的烃基。
可以提及例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异硼酯和丙烯酸2-乙基己酯。
本发明的水溶性或水分散性
聚合物优选具有的摩尔质量范围为50000g/mol至10 000 000g/mol，优选80 000g/mol至8 000 000g/mol且更优选仍然是100 000g/mol至7 000 000g/mol。
可以作为适用于本发明的水溶性或水分散性
均聚物提及的是例如丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠的交联或非交联的聚合物，例如以商品名Simulgel800出售的(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铵的交联聚合物(INCI名称：聚丙烯基二甲基牛磺酸铵)，例如专利EP 0 815928B1中描述的那些，和例如以商品名Hostacerin
由Clariant出售的产品。
优选地，根据本发明的组合物包含
均聚物。
可以例如作为根据本发明的水溶性或水分散性
共聚物提及的是：
-交联丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠共聚物，例如Seppic的商品Sepigel
中所用的(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-C14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)或由Seppic以名称Simulgel 600出售的商品中所用的(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠/异十六烷/聚山梨醇酯80)；
-
和乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物，例如以名称Aristoflex
由Clariant出售的商品中所用的(CTFA名称：丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物)但用氢氧化钠或氢氧化中和；
-
和丙烯酸钠的共聚物，例如
/丙烯酸钠共聚物，例如以名称Simulgel
由Seppic或以商品名Sepinov EM出售的商品中所用的(CTFA名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物)；
-
和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如
/丙烯酸羟乙酯共聚物，例如以名称Simulgel
由Seppic出售的商品中所用的(CTFA名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物(和)角鲨烷(和)聚山梨醇酯60)，或例如以名称丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠/丙烯酸羟乙酯共聚物出售的产物，例如来自Seppic的商品Sepinov EMT
(INCI名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物)。
可以作为根据本发明的优选水溶性或水分散性
均聚物和共聚物提及的是交联丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铵均聚物(INCI名称：聚丙烯二甲基磺酸铵)，例如专利EP0 815 928 B1中所述的那些和例如由Clariant以商品名出售Hostacerin
的产品，交联丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠共聚物，例如来自Seppic的商品Sepigel
中所用的(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-C14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)，或还有
和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如以名称丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠/丙烯酸羟乙酯共聚物出售的商品，例如来自Seppic的商品Sepinov EMT
(INCI名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物)。
通常，根据本发明的组合物可以包含相对于组合物的总重量的0.1重量％至8重量％作为干物质，优选0.2重量％至5重量％且更优先0.7重量％至3重量％的聚丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物。
根据具体的实施方式，亲水性胶凝剂可选自(ii)由微生物产生或从藻类中分离的至少一种多糖。
特别地，多糖可选自结冷胶、普鲁兰、葡聚糖、纤维素糖及其衍生物，特别是甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素、半乳聚糖、角叉菜胶、琼脂、微生物来源的生物多糖胶，尤其是硬葡聚糖或黄原胶。
有利地，多糖可选自角叉菜胶，特别是κ-角叉菜胶、结冷胶、琼脂、黄原胶、硬葡聚糖胶、普鲁兰及其混合物。
优选地，多糖可以是黄原胶。
此类胶凝剂可以以相对于水相总重量的0.1重量％至8重量％比例作为干物质使用，特别是0.1重量％至6重量％，优选0.5重量％至2.5重量％，尤其是相对于水相总重量，比例为约1重量％，或还有比例为约2重量％。
更具体地，这些适合于本发明的多糖可以根据它们是来自微生物还是来自藻类来区分。
由微生物产生的多糖
黄原胶
黄原胶是由细菌野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris)的好氧发酵以工业规模生产的杂多糖。它的结构是由β(1,4)-连接的β-D-葡萄糖的主链组成，类似于纤维素。两个葡萄糖分子中的一个携带三糖侧链，所述侧链由α-D-甘露糖、β-D-葡糖醛酸和末端β-D-甘露糖e组成。内部甘露糖残基通常在碳6上乙酰化。约30％的末端甘露糖残基携带在碳4和碳6之间以螯合形式键合的丙酮酸根基团。带电荷的丙酮酸和葡糖醛酸是可电离的，并因此负责黄原胶的阴离子性质(负电荷下降到pH等于1)。丙酮酸根和乙酸根残基的含量根据细菌菌株、发酵过程、发酵后条件和纯化阶段而变化。这些基团可以在商品中用Na+、K+或Ca2 +离子中和(Satia,1986)。中和形式可以通过离子交换或通过酸性溶液的透析来转化为酸性形式。
对于含有1％黄原胶的水溶液，黄原胶的分子量为1 000 000至50 000 000且粘度是0.6至1.65Pa.s(在25℃下用Brookfield粘度计，LVT型，在60rpm下测量)。
黄原胶例如由以下代表：以Rhodicare名称由Rhodia Chimie出售的产品、以SatiaxaneTM名称由Cargill Texturizing Solutions(对于食品、美容和制药行业)出售的产品、以NovaxanTM名称由ADM出售的产品、以Rhodicare
商品名由PMC Ouvrie出售的产品并以
和
名称由CP-Kelco出售的产品。
有利地，根据本发明的组合物包含黄原胶。
一种或多种黄原胶可以以相对于组合物总重量的0.1重量％至5重量％干物质的比例使用，特别是相对于组合物总重量的0.5重量％至3重量％，优选0.5重量％至2重量％。
普鲁兰
普鲁兰是由麦芽三糖单元组成的多糖，其以名称α(1,4)-α(1,6)-葡聚糖为人所知。麦芽三糖中的三个葡萄糖单元由α(1,4)糖苷键连接，而连续的麦芽三糖单元则由α(1,6)糖苷键相互连接。
例如，普鲁兰是根据日本Hayashibara集团的参考Pullulan PF 20生产的。
葡聚糖和硫酸葡聚糖
葡聚糖是不带荷电基团的中性多糖，具有生物惰性，并由仅含羟基基团的甜菜糖发酵而制备的。
可能从天然葡聚糖通过水解和纯化获得不同分子量的葡聚糖级分。葡聚糖特别可以以硫酸葡聚糖的形式提供。
葡聚糖例如由以下表示：以名称Dextran或Dextran T由Pharmacosmos出售的产品，或以名称Dextran 40Powder或Dextran 70Powder由Meito Sangyo Co.出售。硫酸葡聚糖由PK Chemical A/S以名称硫酸葡聚糖出售。
琥珀酰聚糖
琥珀酰聚糖是由细菌发酵产生的、高分子量的并且由八糖重复单元(8个糖的重复)构成胞外聚合物。琥珀酰聚糖例如以Rheozan名称由Rhodia出售。
硬葡聚糖
硬葡聚糖是由β-D-葡聚糖单元构成的非离子型支链均多糖。分子通过由主直链构成，其由经β(1,3)键连接的D-葡萄糖单元形成且其三分之一的分子
经β(1,6)键连接至D-葡萄糖侧单元。
硬葡聚糖及其制备的更完整描述可存在于文档US 3 301 848中。
硬葡聚糖例如以Amigel名称由Alban Muller出售或以ActigumTMCS名称由Cargill出售。
结冷胶
结冷胶是基于由4个单糖(四糖)组成的寡糖单元的阴离子型直链杂多糖。D-葡萄糖、L-鼠李糖和D-葡糖醛酸按2:1:1的比例以单体元素的形式存在于结冷胶中。
其例如以名称Kelcogel CG由CP Kelco出售。
从藻类分离的多糖
半乳聚糖
根据本发明的多糖可以是从琼脂或角叉菜胶中特别选择的半乳聚糖。
角叉菜胶是构成属于杉藻科(Gigartinacae)、沙菜科(Hypneaceae)、叉红藻科(Furcellariaceae)和多子藻科(Polyideaceae)家族的各种红藻(红藻纲(Rhodophyceae))的细胞壁的阴离子型多糖。它们通常是从所述藻类的天然菌株中热水提取而得。由双糖单元形成的这些线性聚合物由经α(1,3)和β(1,4)键交替连接的两个D-吡喃半乳糖单元组成。它们是高度硫酸化(20-50％)的多糖，并且α-D-吡喃半乳糖基残基可以呈3,6-无水形式。根据分子重复二糖上酯-硫酸酯基的数量和位置，区分出几种类型的角叉菜胶，即：含有一个酯-硫酸酯基团的κ-角叉菜胶，含有两个酯-硫酸酯基团的θ-角叉菜胶，以及含有三个酯-硫酸酯基团的λ-角叉菜胶。
角叉菜胶基本上由钾盐、钠盐、镁盐、三乙醇胺盐和/或钙盐和多糖酯-硫酸盐组成。
角叉菜胶特别由Seppic以
名称出售，由Gelymar以
和
名称出售，由Cargill以SatiagelTM和SatiagumTM名称出售，和由CP-Kelco以
和
名称出售。
琼脂型半乳聚糖是红藻(红藻纲)的这些物种的一些的细胞壁所含的半乳糖多糖。它们由一个聚合物基团组成，其基础主链是β(1,3)-D-吡喃半乳糖和α(1,4)-L-3,6-无水半乳糖链，这些单元有规律且交替地重复。琼脂家族内部的差异是由于存在或不存在溶剂化甲基或羧乙基基团。根据藻类的物种和收获季节，这些混合结构通常以不同的百分比存在。
琼脂是40 000至300 000g.mol-1的高分子量的多糖(琼脂糖和琼脂胶)的混合物。它是通过制造藻类提取液来获得的，通常是通过高压灭菌，并通过处理这些包含大约2％琼脂的液体来提取后者。
琼脂例如由B&V Agar Producers基团以Gold Agar、Agarite和Grand Agar名称由Hispanagar生产，并以Agar-Agar,QSA(Quick Soluble Agar)和Puragar名称由Setexam生产。
叉红藻胶
叉红藻胶是从红藻Furcellaria fasztigiata商购获得的。叉红藻胶例如由Est-Agar生产。
根据具体的实施方式，亲水性胶凝剂可选自(iii)至少纤维素或其衍生物之一。
纤维素和衍生物
在纤维素衍生物中，可提及纤维素醚或酯(如：甲基纤维素、羧甲基纤维素甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基丙基纤维素、醋酸纤维素、硝酸纤维素或硝化纤维素)。
根据本发明的组合物还可含有基于纤维素的缔合聚合物。根据本发明，术语“基于纤维素的化合物”理解为意指在其结构中具有由β(1,4)糖苷键连接在一起的无水吡喃葡萄糖残基的直链序列的任何多糖化合物。重复单元是纤维二糖二聚体。AGU以椅形构象存在，并且具有3个羟基官能团：两个仲醇(于位置2和3中)和一个伯醇(于位置6中)。因此形成的聚合物通过氢键类型的分子间键合并在一起，从而赋予纤维素以原纤维结构(每纤维大约1500个分子)。
聚合程度根据纤维素来源而有很大差异；它的值可从几百到几万不等。
纤维素展现出以下化学结构：
[化学式5]
纤维素的羟基基团可与各种化学试剂部分或完全反应以得到具有固有特性的纤维素衍生物。纤维素衍生物可以是阴离子型或非离子型的。在这些衍生物中，区分了纤维素醚、纤维素酯和纤维素醚酯。
在非离子型纤维素醚中可提及烷基纤维素，例如甲基纤维素和乙基纤维素；羟烷基纤维素，例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素；及混合羟烷基烷基纤维素，例如羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素和羟丁基甲基纤维素。
在阴离子型纤维素醚中，可提及羧烷基纤维素及其盐。可以提及例如羧甲基纤维素、羧甲基甲基纤维素和羧甲基羟乙基纤维素及其钠盐。
在纤维素衍生物中还可以提及：
-由包含至少一条脂肪链的基团修饰的纤维素，例如由包含至少一条脂肪链的基团(例如烷基、特别是C8-C22烷基、芳基烷基或烷基芳基基团)修饰的羟乙基纤维素，例如由Ashland出售的
Plus Grade 330CS(C16烷基)，和
-由聚亚烷基二醇醚基团修饰的纤维素，例如由Amerchol出售的产品AmercellPolymer HM-1500(壬基苯酚聚乙二醇(15)醚)。
纤维素酯包括纤维素无机酯(硝酸、硫酸、磷酸纤维素等)、纤维素有机酯(单乙酸纤维素、三乙酸纤维素、酰氨丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素和乙酸偏苯三酸纤维素等)，和混合纤维素有机/无机酯，例如乙酸丁酸硫酸纤维素和乙酸丙酸硫酸纤维素。在纤维素醚酯中，可提及邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素和硫酸乙基纤维素。
本发明的基于纤维素的化合物可选自未取代的纤维素和取代的纤维素。
纤维素和衍生物例如由以下各项表示：以名称
(微晶纤维素,MCC)由FMCBiopolymers出售的产品，以名称
(羧甲基纤维素)由Noviant(CP-Kelco)出售的产品，以名称Akucell
(羧甲基纤维素钠)由Akzo Nobel出售的产品，以名称Aquasorb
500由Ashland(羧甲基纤维素钠)出售的产品，以名称MethocelTM(纤维素醚)和EthocelTM(乙基纤维素)由Dow出售的产品，以名称
(羧甲基纤维素和羧甲基纤维素钠)、
(甲基纤维素)、BlanoseTM(羧甲基纤维素)、
(甲基纤维素，羟丙基甲基纤维素)、
(羟丙基纤维素)和
(鲸蜡基羟乙基纤维素)出售的产品，以名称
Plus 330CS由Ashland(烷基(C14/16)羟乙基纤维素)出售的产品，以名称
250HHR CS由Ashland(羟乙基纤维素(MW:1 300 000))出售的产品，和由Hercules Aqualon出售的
CS(羟乙基纤维素)。
根据一个具体的实施方式，本发明的组合物在特别是以商品名
250HHRCS由Ashland出售的羟乙基纤维素或还在特别是以商品名Aquasorb
500由Ashland出售的羧甲基纤维素钠的存在下使用。
纤维素或其衍生物可以以相对于组合物总重量的0.1重量％至5重量％干物质的比例使用，特别是相对于组合物总重量的0.5重量％至3重量％，优选1重量％至2.5重量％。
再次根据具体的实施方式，亲水性胶凝剂可以选自(iii)至少一种羧乙烯基聚合物。
羧乙烯基聚合物
经修饰或未修饰的羧乙烯基聚合物可以是由选自α,β-烯键式不饱和羧酸或其酯的至少一种单体(a)与包含疏水基团的至少一种烯键式不饱和单体(b)的聚合产生的共聚物。
术语“共聚物”被理解为意指从两种单体中获得的共聚物和从两种以上单体中获得的那些两者，例如从三种单体中获得的三元共聚物。
它们的化学结构更特别地包括至少一个亲水性单元和至少一个疏水性单元。术语“疏水性基团”或“疏水性单元”被理解为意指具有包含至少8个碳原子、优选10至30个碳原子、特别是12至30个碳原子且更优先18至30个碳原子的饱和或不饱和的和线性或支化的烃链的基团。
优选地，这些共聚物选自由以下聚合产生的共聚物：
-下式(1)的至少一种单体：
[化学式6]
其中R1表示H或CH3或C2H5，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单体，和
-对应于下式(2)的至少一个单体：
[化学式7]
其中R2表示H或CH3或C2H5(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯单元)并且优选H(丙烯酸单元)或CH3(甲基丙烯酸根单元)，并且R3是氢原子。
根据优选的实施方式，这些聚合物是交联的。
在这种类型的共聚物中，更特别使用由包含以下的单体的聚合产生的聚合物：
-基本上丙烯酸，
-上述的式(2)的化合物，其中R2表示H或CH3，并且R3是氢原子，
-交联剂，其是公知的可共聚不饱和聚烯基单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯和亚甲基双丙烯酰胺。
根据本发明的特定的实施方式，本发明上下文中所用的羧乙烯基聚合物是未修饰的。它们特别是均聚物。
在羧乙烯基聚合物中，还可提及聚丙烯酸钠，例如以名称Cosmedia
出售的含有90％干物质和10％水的那些，或作为含有约60％干物质、油(氢化聚癸烯)和表面活性剂(PPG-5月桂醇聚醚-5)的反相乳液的Cosmedia
这两者均由BASF出售。
还可提及部分中和的聚丙烯酸钠，其呈包含至少一种极性油的反相乳液的形式，例如以名称
EM由BASF出售的。
经修饰或未修饰的羧乙烯基聚合物还可选自交联的(甲基)丙烯酸均聚物。
在本专利申请的含义内，术语“(甲基)丙烯酸”被理解为意指“丙烯酸或甲基丙烯酸”。
可提及例如由Lubrizol以名称Carbopol 910、934、940、941、934P、980、981、2984或5984出售的那些，或由3V-Sigma以名称
K、
L或
M出售的那些。
根据本发明的另一个具体实施方式，可以在羧乙烯基聚合物中提及交联丙烯酸均聚物。在可更特别用于本发明的上下文中的羧乙烯基聚合物中，可特别提及由Lubrizol出售的Carbopol(CTFA名称：卡波姆)。在这类均聚物中，可提及由糖系列的醇的烯丙基醚交联的那些，例如以名称Carbopol 980、981、954、2984和5984由Lubrizol出售的产品，或以名称
M和
K由3V出售的产品。
此类丙烯酸均聚物可以以颗粒或非颗粒形式存在于组合物中。当它们以颗粒形式提供时，它们在水合状态下的平均尺寸优选小于或等于10μm，且更优先仍然小于或等于5μm。它们在干燥或非水合状态下的平均尺寸优选小于或等于2μm，优选小于或等于1μm。
优选地，丙烯酸均聚物以非颗粒形式存在。
优选地，使用至少部分中和的丙烯酸均聚物。根据本发明所用的均聚物可特别选自聚丙烯酸钠和聚丙烯酸钾。优选使用聚丙烯酸钠。
对于这些在使用前已经中和的丙烯酸聚合物，可提及例如：
-聚丙烯酸钠，例如以名称Cosmedia
出售的含有90％干物质和10％水的那些，或作为含有约60％干活性材料、油(氢化聚癸烯)和表面活性剂(PPG-5月桂醇聚醚-5)的反相乳液的Cosmedia
这两者均由BASF出售；
-部分中和的聚丙烯酸钠，其特别呈包含至少一种极性油的反相乳液的形式，例如以名称
EM由BASF出售的；和
-其混合物。
更特别未修饰的羧乙烯基聚合物可以相对于水相重量的0.1重量％至5重量％的干物质的比例存在，特别地相对于水相重量的0.3重量％至3重量％、优选0.5重量％至2重量％。
以上提及的胶凝剂还可作为混合物存在于根据本发明的组合物中。
根据本发明的具体的实施方式，亲水性胶凝剂选自交联的丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铵聚合物、交联的丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠共聚物、
和丙烯酸羟乙酯的共聚物、黄原胶、羧甲基纤维素或其盐之一、经C8-C22烷基基团修饰的羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠、交联的(甲基)丙烯酸均聚物，及其混合物。
附加的胶凝剂还可存在于根据本发明的组合物中。对于本领域技术人员来说，一项例行操作是调整根据本发明的组合物中存在的此类附加胶凝剂的性质和量，以便这些所期望的美容特性不因此受到影响。
水相
水相包含水和任选的水溶性溶剂。
根据本发明，术语“水溶性溶剂”应被理解为表示在环境温度下为液体且与水混溶(在25℃和大气压下在水中的混溶性大于50重量％)的化合物。
可用于本发明的组合物中的水-溶性溶剂也可以是挥发性的。
在可用于根据本发明的组合物的水溶性溶剂中，可特别提及具有1至5个碳原子的低级单醇例如乙醇和异丙醇，具有2至8个碳原子的二醇例如乙二醇、己二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇、C3和C4酮以及C2-C4醛。
根据替选的实施方式，根据本发明的组合物的水相可以包含至少一种C2-C32多元醇。
在本发明的含义内，术语“多元醇”应理解为意指包括至少两个游离羟基基团的任何有机分子。
优选地，根据本发明的多元醇在环境温度下以液体形式存在。
适用于本发明的多元醇可以是在烷基链上携带至少两个-OH官能团、特别是至少三个-OH官能团且更特别是至少四个-OH官能团的饱和或不饱和的和直链、支链或环状烷基型的化合物。
适用于配制根据本发明的组合物的多元醇特别是那些展现出特别是2至32个碳原子、优选3至16个碳原子的多元醇。
多元醇可以选自例如乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、异戊二醇、戊二醇、己二醇、辛乙二醇、甘油、聚甘油，例如甘油寡聚物，例如二甘油、聚乙二醇及其混合物。
根据本发明的优选实施方式，所述多元醇选自乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、二丙二醇、辛乙二醇、甘油、聚甘油、聚乙二醇及其混合物。
根据优选的实施方式，本发明的组合物包含至少甘油。
优选地，根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量的2重量％至20重量％的甘油，特别是3重量％至15重量％并且更优先4重量％至10重量％的甘油。
优选地，水相在根据本发明的组合物中存在的含量范围为相对于所述组合物的总重量的85重量％至100重量％，优选90重量％至100重量％且更优先98重量％至100重量％。
当组合物呈水凝胶的形式时，其可以有利地以阈值水凝胶的形式提供。
在本发明的上下文中，术语“阈值水凝胶”或“阈值凝胶”被理解为意指水凝胶，其流动仅发生在施加至所述水凝胶的一定应力值以上，称为屈服点、屈服值、屈服应力、临界应力或阈值应力。换言之，所述水凝胶在这个阈值应力下反应为固体(它不变形或弹性反应，在应力后恢复到初始状态)。然而，超过这个阈值应力，它表现为流体凝胶并流动。
脂肪相
根据本发明的组合物可含有至少一种水不相溶的液体有机相，称为脂肪相。因此，此类脂肪相可以范围为相对于组合物的总重量的至多10重量％的量包含。
当它存在时，它通常包含一种或多种疏水性化合物，使所述相水不相溶。该相在环境温度(20-25℃)下为液体(在不存在结构剂的情况下)。优先地，根据本发明的水不混溶液体有机相包括至少一种挥发性油和/或一种非挥发性油和任选的至少一种结构剂。
在本发明的上下文中，术语“油”意指在环境温度(25℃)和大气压力(760mmHg，即1.05x105Pa)下为液体的脂肪物质。
油可选自任何生理上可接受的油并且特别是美容可接受的油，特别是矿物油、动物油、植物油或合成油；特别地，烃油，其是挥发性的或非挥发性的，和/或硅酮和/或氟化油，及其混合物。
作为可用于本发明中的油的实例，可提及：
i)烃植物油，例如具有4至24个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯，例如辛酸/癸酸甘油三酯，例如由Stearineries Dubois出售的那些或以名称Miglyol 810、812和818由Dynamit Nobel出售的那些，或霍霍巴油；
ii)矿物或合成来源的线性或支化烃，例如液态石蜡及其衍生物、液态石油、聚癸烯、聚丁烯、氢化聚异丁烯，例如Parleam或角鲨烷；
iii)具有10至40个碳原子的合成醚；
iv)所有合成酯，例如异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸C12至C15烷基酯(列表待扩展)、硅酮油，例如非挥发性聚二甲硅氧烷(PDMS)，为线性(二甲硅油)或环状(环甲硅油)；
v)氨基酸的亲脂性衍生物，例如月桂酰肌氨酸异丙酯(INCI名称：IsopropylLauroyl Sarcosinate)，以名称Eldew SL 205由Ajinomoto出售；和
vi)其混合物。
添加剂
根据本发明的组合物可以另外包括选自美容领域中的常用佐剂的至少一种添加剂，例如保护剂、香料、着色剂、极性添加剂或螯合剂。
当然，本领域技术人员将注意选择这种或这些任选的附加化合物和/或其量，使得根据本发明的组合物的有利性质不会或基本上不会受到预期添加的不利影响。
根据本发明的组合物还可以包含其他活性成分，例如剥离溶解剂、脱色剂或促着色剂(propigmenting agents)、抗糖化剂、抗炎剂或舒缓剂、愈合剂、补水剂、保湿剂、对抗污染剂、抗老化剂、刺激真皮或表皮大分子合成和/或防止其分解的剂、刺激成纤维细胞和/或角质形成细胞增殖或刺激角质形成细胞分化的剂、皮肤松弛剂、紧致剂、作用于微循环的剂、作用于细胞能量代谢的剂、除油光剂、紫外线屏蔽剂、气味吸收剂或这些的混合物。
根据优选的实施方式，根据本发明的组合物除了所述短链脂肪酸盐之外、特别是除了丙酸钠之外还包含至少一种附加的美容活性剂，特别是至少两种附加的美容活性剂和优选至少三种附加的美容活性剂。
特别地，另外的美容活性剂可以是至少一种亲水性活性剂。
“亲水性活性剂”被理解为意指能够形成氢键的水-溶性或水-分散性活性剂。
作为亲水性活性剂，可提及例如润湿剂、皮肤脱色剂、剥离溶解剂、保湿剂、抗老化剂、除油光剂(mattifying agent)、愈合剂、抗细菌剂及其混合物。
一种或多种附加的亲水性活性剂可特别选自：
-维生素及其衍生物，特别是烟酰胺(维生素B3)；
-保湿剂，例如脲、羟基脲、甘油、聚甘油、甘油基葡糖苷、双甘油基葡糖苷、聚甘油基葡糖苷和木糖基葡糖苷，并且特别是甘油；
-C-糖苷化合物，例如文档WO 02/051828中所述的C-糖苷化合物；优选地，适用于本发明的C-糖苷是C-β-D-木吡喃糖苷-2-羟基丙烷，其INCI名称是羟丙基四氢吡喃醇，特别是以名称Mexoryl
或Mexoryl
由Chimex出售的；
-抗氧化剂化合物；
-此外特别是抗老化活性剂，例如透明质酸化合物，并且特别是透明质酸钠、水杨酸化合物并且尤其是5-(正辛酰基)水杨酸(辛酸基水杨酸)、腺苷、C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷和(3-羟基-2-戊基环戊基)乙酸钠盐；和
-其混合物。
根据另一个具体的实施方式，根据本发明的组合物，除了其促进皮脂分泌的能力外，还可以使皮肤的保湿成为可能。
组合物的目的
根据本发明的组合物可以以用于护理角蛋白材料、特别是皮肤的美容组合物的形式提供，优选用于护理身体或面部、优选面部的美容组合物。
这些化合物可以构成用于面部、用于手部或用于身体的保护、处理或护理凝胶，例如用于日间或夜间施用的凝胶，或保护性或护理身体凝胶。
特别地，本发明的组合物可以以用于身体或面部的皮肤、特别是面部的皮肤的抗老化护理组合物的形式提供。
因此，本发明还涉及根据本发明的组合物用于护理角蛋白材料、特别是皮肤、优选用于护理身体和/或面部的皮肤的用途。
本发明还涉及用于护理角蛋白材料、特别是皮肤的美容方法，其包括将如上定义的组合物施用至所述角蛋白材料的至少一个阶段。
特别地，根据本发明的组合物可以以对抗干性皮肤的目的采用。
干性皮肤
干性皮肤主要表现为不适感，例如绷紧和/或紧绷。所述干性皮肤摸起来也很粗糙，和/或看起来被鳞屑覆盖。当皮肤略干时，鳞屑丰富但肉眼几乎看不见。当这种状况恶化时，它们的数量越来越少，但越来越肉眼可见。
皮肤干燥的原因可以是先天或后天类型的。
在具体的实施方式中，根据本发明的组合物用于处理和/或预防非病理性体质性干性皮肤或非病理性获得性干性皮肤。
在获得性干性皮肤的情况下，外部参数、例如暴露在化学剂、恶劣天气条件或阳光下、或还有其他某些治疗性处理(例如维甲酸)的参与，都是决定因素。在这些外部影响下，皮肤可变得暂时和局部干燥。
非病理性体质性干性皮肤是干性皮肤，其严重程度可以取决于已经指出的外界因素。在称为干性皮肤的这种皮肤类别中包括老年性皮肤(特征是随着年龄增长皮肤代谢普遍下降)、脆弱性皮肤(对外界因素非常敏感，并且经常伴有红斑和红斑痤疮)和普通干燥症(可能是遗传起源，并且主要表现在面部、四肢和手背)。
因此，根据本发明的组合物证明对预防和/或处理干性皮肤并且特别是获得性干性皮肤和/或体质性干性皮肤特别有效。
非病理性获得性体质性干性皮肤的特征可以是构成水脂屏障和/或膜的脂质缺乏，特别是内源性皮脂腺分泌皮脂不足。
如上所提及，通过FR 2 368 708中所述的方法在面部T区测量的小于100μg/cm2的皮脂含量可以视为低脂溢性干性皮肤的特征。
根据本发明的组合物因此证明特别有效预防和/或处理低脂溢性干性皮肤。
特别地，根据本发明的组合物可以用于对抗皮肤老化体征的目的，特别是通过促进特别是大于60岁、确实甚至大于65岁的老化皮肤的皮脂产生。
因此，本专利申请还涉及根据本发明的组合物对抗皮肤老化体征的用途。
老化皮肤
根据本发明的组合物证明特别有效预防和/或处理老化皮肤，并且更特别是低脂溢性老化皮肤。如上所提及，过早老化已知是由于皮肤表面处皮脂的缺乏或不足。
术语“老化皮肤”理解为意指由时间老化和/或光诱导老化造成的皮肤总体美学状态。
更特别地，本发明旨在预防和/或减少和/或处理皮肤老化的体征。
术语“皮肤老化的体征”理解为意指由于时间和/或光诱导起源的老化引起的皮肤外观的任何改变。
通过本发明中考虑的这种改变的实例，可以提及不是非常均匀和不是那么光滑的表面、表皮薄、皱纹和细纹、皱缩皮肤、皮肤缺乏弹性和/或色调，导致松弛和褶皱皮肤外观。
特别地，本发明所针对的皮肤老化体征选自皮肤变薄、失去紧致、失去弹性、失去皮肤密度或肤色、皮肤表面外观的有害变化、出现明显的皮肤微起伏、粗糙外观、形成和/或存在细纹和/或皱纹、肤色光泽改变、皱缩的皮肤外观、皮肤松垂或皮肤皱缩。
优选地，本发明所针对的皮肤老化体征选自皮肤变薄、出现明显的皮肤微起伏、形成和/或存在细纹和/或皱纹、皮肤松弛和皮肤皱缩。
更优选地，本发明所针对的皮肤老化体征是选自出现明显的皮肤微起伏、形成和/或存在细纹和/或皱纹、皮肤松弛和皮肤皱缩。
可以用手或使用施用器将组合物施用在皮肤上。
在包括权利要求在内的整个描述中，除非另有说明，否则表述“包括/包含一个”应理解为与“包括/包含至少一个”同义。
除非另有说明，否则表达“在...和...之间”、“包含从...至...”、“从...至...形成”和“范围从...至...”应被理解为包含限值。
本发明通过以下给出的实施例和附图更详细地说明。除非另有说明，否则所指示的量均以质量百分比表示。
实施例
测量和评价方法
稳定性测量
在45℃下在T＝2个月下评价化合物的稳定性。验证是否观察到相分离、释放或外观变化。
外观
评价所获得的组合物的外观：
-通过从其粘弹性特性的角度观察其行为，和
-通过观察其透明或半透明的外观。
因此可以获得不同类型的凝胶：
-如上定义的“阈值凝胶”，
-流动凝胶，相反，无论向其施加什么压力，它都会流动。
应注意，流动凝胶展现出非常低的阈值；这就是为什么它很容易流动的原因，只要装它的瓶子倾斜。
用于限制不悦酸味形成的制造方法
无论使用何种聚合物或凝胶系统，美容组合物优选在几个阶段制备：
1.将甘油或任何其他亲水性起始材料和保护剂在约60℃下引入水中，然后将聚合物全部分散在一起。
2.在引入含有丙酸钠(25℃)的相之前，将之前的一个或多个相的pH调节至6.3至7的pH。
3.将含有丙酸钠的相的pH调节至6.3至7的pH。
4.在25℃下，将包含丙酸钠的相引入之前的一个或多个相的混合物中，并进行均质化。在添加包含丙酸钠的相期间，观察到之前的一个或多个相的完全可接受的流化。
5.如需要，将pH调节6.3至7。
实施例1：水凝胶的制备
根据本发明的水凝胶1根据下表中详细描述的重量比例制备。值以相对于组合物的总重量的重量百分比表示。
[表1]
用于本实施例中的源自聚丙烯酰二甲基牛磺酸铵的聚合物可获得适当且稳定的胶凝。
实施例2：水凝胶的制备
根据本发明的水凝胶2根据下表中详细描述的重量比例制备。值以相对于组合物的总重量的重量百分比表示。
[表2]
用于本实施例中的源自聚丙烯酰胺的聚合物可获得适当且稳定的胶凝。
实施例3：水凝胶的制备
根据本发明的水凝胶3根据下表中详细描述的重量比例制备。值以相对于组合物的总重量的重量百分比表示。
[表3]
本实施例中采用的聚合物丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物有可获得适当的胶凝。
实施例4：水凝胶的制备
根据本发明的水凝胶4根据下表中详细描述的重量比例制备。值以相对于组合物的总重量的重量百分比表示。
[表4]
本实施例中采用的聚合物丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物有可获得适当且稳定的胶凝。
实施例5：水凝胶的制备
根据本发明的水凝胶5根据下表中详细描述的重量比例制备。值以相对于组合物的总重量的重量百分比表示。
[表5]
本实施例中使用的黄原胶可获得适当的胶凝。
实施例6：水凝胶的制备
根据本发明的水凝胶6根据下表中详细描述的重量比例制备。值以相对于组合物的总重量的重量百分比表示。
[表6]
本实施例中所用的纤维素聚合物可获得适当的胶凝。
两种其他纤维素聚合物用于相同凝胶中：
-以商品名
Plus 330CS由Ashland出售的(C14/16)烷基羟乙基纤维素，和
-羟乙基纤维素(MW:1 300 000)，以商品名
250HHR CS由Ashland出售–参见以下实施例7。
获得的凝胶在45℃下2个月的外观和稳定性方面也令人满意。
实施例7：水凝胶的制备
根据本发明的水凝胶7根据下表中详细描述的重量比例制备。值以相对于组合物的总重量的重量百分比表示。
[表7]
本实施例中所用的纤维素聚合物可获得适当的胶凝。
实施例8：包含精华素型凝胶剂的混合物的组合物的制备
根据本发明的精华素1根据下表中详细描述的重量比例制备。值以相对于组合物的总重量的重量百分比表示。
[表8]
本实施例中所用的黄原胶、聚丙烯基二甲基牛磺酸铵和交联的丙烯酸共聚物的混合物能够获得适当的胶凝。
实施例9：包含胶凝剂混合物的水凝胶的制备
根据本发明的水凝胶8根据下表中详细描述的重量比例制备。值以相对于组合物的总重量的重量百分比表示。
[表9]
本实施例中所用的聚丙烯基二甲基牛磺酸铵、聚丙烯基二甲基牛磺酸铵和聚丙烯酸钠的混合物可获得适当的胶凝。
实施例10：包含胶凝剂和美容油的混合物的乳化凝胶的制备
根据本发明的乳化凝胶1根据下表中详细描述的重量比例制备。值以相对于组合物的总重量的重量百分比表示。
[表10]
本实施例中所用的聚丙烯基二甲基牛磺酸铵、聚丙烯基二甲基牛磺酸铵和聚丙烯酸钠的混合物可获得适当的胶凝和油分散液。
实施例11：包含胶凝剂和美容油的混合物的乳化凝胶的制备
根据本发明的乳化凝胶2根据下表中详细描述的重量比例制备。值以相对于组合物的总重量的重量百分比表示。
[表11]
本实施例中采用的聚合物丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物有可获得适当的胶凝和油分散液。
比较例1
组合物用丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物胶凝剂制备，例如由Lubrizol出售的Ultrez
或Pemulen
其组成如下：
丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物 90
十三烷醇聚醚-6 5
PEG-30二聚羟基硬脂酸酯 5
[表12]
尽管已知对盐有耐受性，但疏水性修饰的丙烯酸聚合物(由C10-30烷基链修饰)与所获得的包含丙酸钠的水凝胶不相容。
Claims (12)
1.一种组合物、特别是美容组合物、尤其用于护理角蛋白材料、尤其是皮肤，包括：
-相对于所述组合物的总重量的0.5重量％至4重量％的短链脂肪酸盐，其包含含有3至8个碳原子、优选3至5个碳原子的饱和或不饱和的和直链或支化的脂族链，和
-相对于所述组合物的总重量的至少90重量％的水相，其通过选自以下的亲水性胶凝剂胶凝化：
(i)至少一种选自以下的聚合物：聚丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，
(ii)至少一种由微生物产生或从藻类中分离的多糖，
(iii)至少纤维素或其衍生物中的一者，
(iv)至少一种羧乙烯基聚合物，或
(v)其混合物中的一者。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述短链脂肪酸盐选自丙酸盐、丁酸盐、戊酸盐或其混合物中的一者，所述盐能够选自钙盐、钠盐、镁盐和钾盐，并且更特别地是钠盐，特别是丙酸钠。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述短链脂肪酸盐、特别是丙酸钠存在的含量为0.8重量％至4重量％，特别是0.8重量％至3重量％，还更特别是0.8重量％至2.5重量％。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其特征在于，所述短链脂肪酸盐、特别是丙酸钠存在的含量为1％重量％至3重量％，特别是1.5重量％至2.5重量％。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述亲水性胶凝剂选自交联的丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铵聚合物、交联的丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠共聚物、
和丙烯酸羟乙酯的共聚物、黄原胶、羧甲基纤维素或其盐中的一者、经C8-C22烷基基团修饰的羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠、交联的(甲基)丙烯酸均聚物，及其混合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述水相由相对于所述水相的总重量的0.1重量％至8重量％的至少一种亲水性胶凝剂、尤其是0.5重量％至8重量％的至少一种亲水性胶凝剂、还更特别是0.8重量％至4重量％、特别是例如0.8重量％至3重量％胶凝化。
7.根据前一项权利要求所述的组合物，其特征在于，根据本发明的美容组合物的pH是5.8至7.2，特别是6至7。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述水相包含水和任选的水溶性溶剂。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物以水凝胶、精华素或乳化凝胶的形式提供。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物除了所述短链脂肪酸盐之外、特别是除了丙酸钠之外还包含至少一种附加的美容活性剂、特别是至少两种附加的美容活性剂和优选至少三种附加的美容活性剂。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物是用于护理角蛋白材料、特别是皮肤的美容组合物，优选是用于护理身体或面部、优选面部的美容组合物。
12.一种用于护理角蛋白材料、特别是皮肤的美容方法，包括将根据前述权利要求中任一项所定义的组合物施用至所述角蛋白材料的至少一个阶段。
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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