CN114316569A - 一种矿用注浆材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种矿用注浆材料,包括以下重量份数配比的原料:聚合物多元醇180‑220份、催化剂1.8‑2.2份、阻燃剂36‑44份、惰性稀释剂120‑130份、多异氰酸酯180‑210份、表面活性剂2‑4份、环氧固化剂0.3‑0.4份以及稀释后的环氧树脂25‑35份。该矿用注浆材料,加入惰性稀释剂改性后,PUGRM浆液在固结过程中产生的反应放热温度降低,当其添加量大于125phr时,体系最高反应温度可降低至100℃以下,经环氧活性稀释剂稀释后的环氧树脂组份代替了部分的聚氨酯组份,在保持了原聚氨酯体系低放热性的同时,大幅提高了浆材固结体的压缩强度,当体系中的环氧树脂组份大于30phr时,浆材的压缩强度可提高至17MPa,固化反应温度为87.9℃,达到了煤矿用高分子注浆加固类材料低温高强的要求。

Description

一种矿用注浆材料
技术领域
本发明涉及矿用注浆材料技术领域,具体为一种矿用注浆材料。
背景技术
煤炭能源占我国当前整个能源供应体系的70%左右,煤炭开采业的发展直接影响到我国经济腾飞的脚步,然而由于我国复杂的地质条件,使得各地煤矿在正常施工作业过程中,经常受到破碎煤岩体片帮、巷道顶板或工作面冒顶、瓦斯、火灾以及水害等安全问题的困扰,严重影响到了井下施工人员的安全以及煤炭开采的效率,近年来高分子注浆技术已涉及到煤矿安全领域的各个方面,包括高分子注浆加固、高分子注浆堵水、高分子注浆填充以及高分子注浆灭火等,其中又以高分子注浆加固与注浆堵水的应用与发展最为迅速。
中国专利CN 102757206 B中,公开了一种矿用裂隙注浆材料及其使用方法,该方法具有以下优点:
1)本发明以超细水泥为基质材料,其粒径在零点几微米到几十微米之间,辅以其他材料,既能降低材料成本,又能能很好地注入、渗入岩体细小裂隙;既不存在化学浆液的对地下水环境污染问题,又保有满足加固和抗渗效果的工程要求;
2)本发明具有高结石率、微膨胀性、低析水率及稳定性良好等优点,在水灰比为1∶1时,28d抗压强度可达15MPa;
3)矿用裂隙注浆材料中粉煤灰占的比例较大,不仅使得浆液性质发生良性改变,同时,降低了成本,将废物进行有效的利用,保护了环境;
4)利用矿用裂隙注浆材料制成的浆液不仅用于矿山防治水,也可用于水利水电工程岩体微孔裂隙岩体加固工程;
5)本发明具有高渗透性、低粘度、低析水率、高结石率及强度适中等优点。
然而该专利的存在着固化反应放热量较大的缺点,近年来,普通的注浆加固类材料在井下应用过程中却多次出现了严重的冒烟、着火等现象,发生过重大的安全事故,究其原因,由于浆材在固化时会产生大量的反应热,固化后因固结体导热系数低,热量难以散失,反应释放出的热量大多积聚于固结体内部,使得材料芯部温度持续上升,最高可达200℃以上,材料内部开始阴燃,加剧了温度上升的现象,最终产生烟甚至明火(空气充足的条件下),同时反应热会缓慢的向周围的煤层传递,当煤岩体温度升高至一定值后,还可能会引发煤炭自燃和煤矿火灾,在掘进工作面及采煤工作面出现冒顶后,对存在大冒落的区域进行注浆加固时,浆液大量大量流入并堆积冒落后的较大空穴里,此时浆材整体的固化反应放热量更大,对煤矿安全的威胁更大。
因此,为了改善传统的注浆加固类材料固化反应放热量较大的缺点,实现煤矿领域对于高分子加固类材料低放热和高强度的双重要求,故而提出一种矿用注浆材料。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供了一种矿用注浆材料,该矿用注浆材料具备低放热且高强度的优点,综合性能优良且成本较低的煤矿用聚氨酯注浆加固材料,解决了该类材料在煤矿井下等特殊领域应用时存在的安全隐患问题,对我国高分子注浆加固类材料的发展具有重要的意义。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种矿用注浆材料,包括以下重量份数配比的原料:聚合物多元醇180-220份、催化剂1.8-2.2份、阻燃剂36-44份、惰性稀释剂120-130份、多异氰酸酯180-210份、表面活性剂2-4份、环氧固化剂0.3-0.4份以及稀释后的环氧树脂25-35份。
进一步,所述稀释后的环氧树脂利用20%的环氧活性稀释剂进行稀释。
进一步,所述催化剂为胺类催化剂和锡类催化剂中的一种或多种,所述阻燃剂为磷酸三氯乙酯或甲基膦酸二甲酯。
进一步,所述表面活性剂为硅油,所述环氧树脂为双酚A型一环氧树脂,所述环氧固化剂为2,4,6—三(二甲胺基甲基)苯酚。
进一步,包括以下重量份数配比的原料:聚合物多元醇180份、催化剂 1.8份、阻燃剂36份、惰性稀释剂120份、多异氰酸酯180份、表面活性剂 2份、环氧固化剂0.3份以及稀释后的环氧树脂25份。
进一步,包括以下重量份数配比的原料:聚合物多元醇220份、催化剂 2.2份、阻燃剂44份、惰性稀释剂130份、多异氰酸酯210份、表面活性剂 4份、环氧固化剂0.4份以及稀释后的环氧树脂35份。
进一步,包括以下重量份数配比的原料:聚合物多元醇200份、催化剂2 份、阻燃剂40份、惰性稀释剂125份、多异氰酸酯195份、表面活性剂3份、环氧固化剂0.35份以及稀释后的环氧树脂30份。
一种矿用注浆材料的制备方法,包括以下步骤:
S1、将90-110份聚合物多元醇于110-120摄氏度下真空干燥1-2小时,因聚合物多元醇比较容易吸水,故干燥完成后应密封储存;
S2、将预处理后的聚合物多元醇混合均匀,依次加入0.9-1.1份催化剂和18-22份阻燃剂,启动搅拌器,充分搅拌使其分散均匀,再加入120-130 份的惰性稀释剂,混合均匀后得到组合聚醚组份;
S3、称取130-140份的多异氰酸酯,与组合聚醚组份充分混合均匀,制得浆液A;
S4、称取90-110份的聚合物多元醇置于干燥容器中,再依次向其中加入0.9-1.1份的催化剂、2-4份表面活性剂、18-22份阻燃剂以及0.3-0.4份环氧固化剂,机械搅拌至各组份分散均匀,得组合聚醚组份;
S5、称取一定量的环氧树脂,利用20%的环氧活性稀释剂将其稀释,均匀稀释后,分别向已制备完成的组合聚醚组份中加入25-35份稀释后的环氧树脂,待其混合均匀后,得到聚合物多元醇环氧树脂组合体系;
S6、按质量比称取50-70份多异氰酸酯,将其与上述聚合物多元醇环氧树脂组合体系混合均匀后制得浆液B;
S7、将浆液A和浆液B进行混合,制得最终的注浆材料。
与现有技术相比,本申请的技术方案具备以下有益效果:
该矿用注浆材料,加入惰性稀释剂改性后,PUGRM浆液在固结过程中产生的反应放热温度降低,当其添加量大于125phr时,体系最高反应温度可降低至100℃以下,经环氧活性稀释剂稀释后的环氧树脂组份代替了部分的聚氨酯组份,在保持了原聚氨酯体系低放热性的同时,大幅提高了浆材固结体的压缩强度,当体系中的环氧树脂组份大于30phr时,浆材的压缩强度可提高至 17MPa,固化反应温度为87.9℃,达到了煤矿用高分子注浆加固类材料低温高强的要求。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例一:一种矿用注浆材料,包括以下重量份数配比的原料:聚合物多元醇180份、催化剂1.8份、阻燃剂36份、惰性稀释剂120份、多异氰酸酯180份、表面活性剂2份、环氧固化剂0.3份以及稀释后的环氧树脂25份。
其中,稀释后的环氧树脂利用20%的环氧活性稀释剂进行稀释,催化剂为胺类催化剂和锡类催化剂中的一种或多种,阻燃剂为磷酸三氯乙酯或甲基膦酸二甲酯,表面活性剂为硅油,环氧树脂为双酚A型一环氧树脂,环氧固化剂为2,4,6—三(二甲胺基甲基)苯酚。
一种矿用注浆材料的制备方法,包括以下步骤:
S1、将90份聚合物多元醇于110摄氏度下真空干燥1小时,因聚合物多元醇比较容易吸水,故干燥完成后应密封储存;
S2、将预处理后的聚合物多元醇混合均匀,依次加入0.9份催化剂和18 份阻燃剂,启动搅拌器,充分搅拌使其分散均匀,再加入120份的惰性稀释剂,混合均匀后得到组合聚醚组份;
S3、称取130份的多异氰酸酯,与组合聚醚组份充分混合均匀,制得浆液A;
S4、称取90份的聚合物多元醇置于干燥容器中,再依次向其中加入0.9 份的催化剂、2份表面活性剂、18份阻燃剂以及0.3份环氧固化剂,机械搅拌至各组份分散均匀,得组合聚醚组份;
S5、称取一定量的环氧树脂,利用20%的环氧活性稀释剂将其稀释,均匀稀释后,分别向已制备完成的组合聚醚组份中加入25份稀释后的环氧树脂,待其混合均匀后,得到聚合物多元醇环氧树脂组合体系;
S6、按质量比称取50份多异氰酸酯,将其与上述聚合物多元醇环氧树脂组合体系混合均匀后制得浆液B;
S7、将浆液A和浆液B进行混合,制得最终的注浆材料。
实施例二:一种矿用注浆材料,包括以下重量份数配比的原料:聚合物多元醇220份、催化剂2.2份、阻燃剂44份、惰性稀释剂130份、多异氰酸酯210份、表面活性剂4份、环氧固化剂0.4份以及稀释后的环氧树脂35份。
其中,稀释后的环氧树脂利用20%的环氧活性稀释剂进行稀释,催化剂为胺类催化剂和锡类催化剂中的一种或多种,阻燃剂为磷酸三氯乙酯或甲基膦酸二甲酯,表面活性剂为硅油,环氧树脂为双酚A型一环氧树脂,环氧固化剂为2,4,6—三(二甲胺基甲基)苯酚。
一种矿用注浆材料的制备方法,包括以下步骤:
S1、将110份聚合物多元醇于120摄氏度下真空干燥2小时,因聚合物多元醇比较容易吸水,故干燥完成后应密封储存;
S2、将预处理后的聚合物多元醇混合均匀,依次加入1.1份催化剂和22 份阻燃剂,启动搅拌器,充分搅拌使其分散均匀,再加入130份的惰性稀释剂,混合均匀后得到组合聚醚组份;
S3、称取140份的多异氰酸酯,与组合聚醚组份充分混合均匀,制得浆液A;
S4、称取110份的聚合物多元醇置于干燥容器中,再依次向其中加入1.1 份的催化剂、4份表面活性剂、22份阻燃剂以及0.4份环氧固化剂,机械搅拌至各组份分散均匀,得组合聚醚组份;
S5、称取一定量的环氧树脂,利用20%的环氧活性稀释剂将其稀释,均匀稀释后,分别向已制备完成的组合聚醚组份中加入35份稀释后的环氧树脂,待其混合均匀后,得到聚合物多元醇环氧树脂组合体系;
S6、按质量比称取70份多异氰酸酯,将其与上述聚合物多元醇环氧树脂组合体系混合均匀后制得浆液B;
S7、将浆液A和浆液B进行混合,制得最终的注浆材料。
实施例三:一种矿用注浆材料,包括以下重量份数配比的原料:聚合物多元醇200份、催化剂2份、阻燃剂40份、惰性稀释剂125份、多异氰酸酯 195份、表面活性剂3份、环氧固化剂0.35份以及稀释后的环氧树脂30份。
其中,稀释后的环氧树脂利用20%的环氧活性稀释剂进行稀释,催化剂为胺类催化剂和锡类催化剂中的一种或多种,阻燃剂为磷酸三氯乙酯或甲基膦酸二甲酯,表面活性剂为硅油,环氧树脂为双酚A型一环氧树脂,环氧固化剂为2,4,6—三(二甲胺基甲基)苯酚。
一种矿用注浆材料的制备方法,包括以下步骤:
S1、将100份聚合物多元醇于115摄氏度下真空干燥1.5小时,因聚合物多元醇比较容易吸水,故干燥完成后应密封储存;
S2、将预处理后的聚合物多元醇混合均匀,依次加入1份催化剂和20份阻燃剂,启动搅拌器,充分搅拌使其分散均匀,再加入125份的惰性稀释剂,混合均匀后得到组合聚醚组份;
S3、称取135份的多异氰酸酯,与组合聚醚组份充分混合均匀,制得浆液A;
S4、称取100份的聚合物多元醇置于干燥容器中,再依次向其中加入1 份的催化剂、3份表面活性剂、20份阻燃剂以及0.35份环氧固化剂,机械搅拌至各组份分散均匀,得组合聚醚组份;
S5、称取一定量的环氧树脂,利用20%的环氧活性稀释剂将其稀释,均匀稀释后,分别向已制备完成的组合聚醚组份中加入30份稀释后的环氧树脂,待其混合均匀后,得到聚合物多元醇环氧树脂组合体系;
S6、按质量比称取60份多异氰酸酯,将其与上述聚合物多元醇环氧树脂组合体系混合均匀后制得浆液B;
S7、将浆液A和浆液B进行混合,制得最终的注浆材料。
反应原理:在有催化剂存在时,多异氰酸酯与聚醚多元醇之间的交联反应在几十秒至几分钟内迅速完成,浆液在较短的时间内实现迅速固化,固结体具有一定的初始强度,而环氧树脂在叔胺类催化剂的催化作用下,发生阴离子聚合反应,叔胺类固化剂属于催化型固化剂,仅对环氧树脂的聚合反应产生引发作用,打开环氧基后,催化环氧树脂本身聚合成网状结构,生成以醚键为主要结构的均聚物,这一反应相对耗时较长,聚合后有利于提高浆材的力学强度,同时,环氧树脂加入聚氨酯体系中去之后,一方面能在固化剂的作用下,自身发生聚合反应,另一方面也能与浆液中的异氰酸酯基反应生成氨基甲酸酯键,并接枝到聚氨酯分子结构中去,增加了该体系的稳定性。
本发明的有益效果是:
加入惰性稀释剂改性后,PUGRM浆液在固结过程中产生的反应放热温度降低,当其添加量大于125phr时,体系最高反应温度可降低至100℃以下,经环氧活性稀释剂稀释后的环氧树脂组份代替了部分的聚氨酯组份,在保持了原聚氨酯体系低放热性的同时,大幅提高了浆材固结体的压缩强度,当体系中的环氧树脂组份大于30phr时,浆材的压缩强度可提高至17MPa,固化反应温度为87.9℃,达到了煤矿用高分子注浆加固类材料低温高强的要求。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (8)

1.一种矿用注浆材料,其特征在于,包括以下重量份数配比的原料:聚合物多元醇180-220份、催化剂1.8-2.2份、阻燃剂36-44份、惰性稀释剂120-130份、多异氰酸酯180-210份、表面活性剂2-4份、环氧固化剂0.3-0.4份以及稀释后的环氧树脂25-35份。
2.根据权利要求1所述的一种矿用注浆材料,其特征在于,所述稀释后的环氧树脂利用20%的环氧活性稀释剂进行稀释。
3.根据权利要求2所述的一种矿用注浆材料,其特征在于,所述催化剂为胺类催化剂和锡类催化剂中的一种或多种,所述阻燃剂为磷酸三氯乙酯或甲基膦酸二甲酯。
4.根据权利要求3所述的一种矿用注浆材料,其特征在于,所述表面活性剂为硅油,所述环氧树脂为双酚A型一环氧树脂,所述环氧固化剂为2,4,6—三(二甲胺基甲基)苯酚。
5.根据权利要求4所述的一种矿用注浆材料,其特征在于,包括以下重量份数配比的原料:聚合物多元醇180份、催化剂1.8份、阻燃剂36份、惰性稀释剂120份、多异氰酸酯180份、表面活性剂2份、环氧固化剂0.3份以及稀释后的环氧树脂25份。
6.根据权利要求4所述的一种矿用注浆材料,其特征在于,包括以下重量份数配比的原料:聚合物多元醇220份、催化剂2.2份、阻燃剂44份、惰性稀释剂130份、多异氰酸酯210份、表面活性剂4份、环氧固化剂0.4份以及稀释后的环氧树脂35份。
7.根据权利要求4所述的一种矿用注浆材料,其特征在于,包括以下重量份数配比的原料:聚合物多元醇200份、催化剂2份、阻燃剂40份、惰性稀释剂125份、多异氰酸酯195份、表面活性剂3份、环氧固化剂0.35份以及稀释后的环氧树脂30份。
8.一种矿用注浆材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、将90-110份聚合物多元醇于110-120摄氏度下真空干燥1-2小时,因聚合物多元醇比较容易吸水,故干燥完成后应密封储存;
S2、将预处理后的聚合物多元醇混合均匀,依次加入0.9-1.1份催化剂和18-22份阻燃剂,启动搅拌器,充分搅拌使其分散均匀,再加入120-130份的惰性稀释剂,混合均匀后得到组合聚醚组份;
S3、称取130-140份的多异氰酸酯,与组合聚醚组份充分混合均匀,制得浆液A;
S4、称取90-110份的聚合物多元醇置于干燥容器中,再依次向其中加入0.9-1.1份的催化剂、2-4份表面活性剂、18-22份阻燃剂以及0.3-0.4份环氧固化剂,机械搅拌至各组份分散均匀,得组合聚醚组份;
S5、称取一定量的环氧树脂,利用20%的环氧活性稀释剂将其稀释,均匀稀释后,分别向已制备完成的组合聚醚组份中加入25-35份稀释后的环氧树脂,待其混合均匀后,得到聚合物多元醇环氧树脂组合体系;
S6、按质量比称取50-70份多异氰酸酯,将其与上述聚合物多元醇环氧树脂组合体系混合均匀后制得浆液B;
S7、将浆液A和浆液B进行混合,制得最终的注浆材料。
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