CN114311198B - 高耐候氟碳纳米凸面木刺纹彩涂金属板 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种高耐候氟碳纳米凸面木刺纹彩涂金属板，括基材，基材的表面上向上依次设置有底漆、面漆、印花层、清漆；所述的印花层包括如下重量份原料：丙烯酸树脂20‑30份、氟碳乳液8‑10份、水40‑50份、抗老化剂3‑5份、颜料5‑20份、分散剂1‑3份、增稠剂3‑5份、发泡剂5‑8份；该抗老化剂分子中苯环上的羟基氢和相邻的羰基氧之间形成了分子内氢键，构成了一个鳌合环，当吸收紫外线能量后，分子发生热振动，氢键破坏，鳌合环打开，这样就把紫外线变为热能而释放出来，同时仲氨基在光、高温、氧气等条件下氧化，转变为成可长时间稳定存在的氮氧自由基，氮氧自由基能够有效的捕获聚合物所产生自由基并使之失活。

Description

高耐候氟碳纳米凸面木刺纹彩涂金属板

技术领域

本发明涉及金属板制备技术领域，具体涉及高耐候氟碳纳米凸面木刺纹彩涂金属板。

背景技术

彩色装饰彩钢板作为一种全新的建筑装饰材料，是当今世界星级建筑和顶级装饰使用的一种高档彩涂板，在国际上仅有少数发达国家能够生产。这种材料可以广泛应用于装饰装潢、金属吊顶、幕墙、欧式卷帘门、车库门、防盗门、室内钢木门、彩钢窗等方面。目前彩涂钢板的基材选用热镀锌板，电镀锌板，镀铝锌等不同材质的基板，表面涂覆耐候性油漆或耐候油墨，表面可形成丰富多样的花纹图案，达到图案美观与耐候、耐腐性能于一体的效果。

而现有的彩涂金属板在使用一段时间后，由于自身耐候性差，表面漆膜会出现裂缝或脱落，导致彩涂金属板无法正常使用，并严重影响美观。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高耐候氟碳纳米凸面木刺纹彩涂金属板，通过印花层解决了现阶段彩涂金属板耐候性较差，在长时间使用后表面漆膜不会出现裂缝和脱落，保证了彩涂金属板正常使用和美观。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种高耐候氟碳纳米凸面木刺纹彩涂金属板，包括基材，基材的表面上向上依次设置有底漆、面漆、印花层、清漆；

所述的印花层包括如下重量份原料：丙烯酸树脂20-30份、氟碳乳液8-10份、水40-50份、抗老化剂3-5份、颜料5-20份、分散剂1-3份、增稠剂3-5份、发泡剂5-8份；

该印花层有上述原料共混制得。

进一步，所述的分散剂为三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠中的一种或多种任意比例混合。

进一步，所述的增稠剂为羧甲基纤维素钠、羧甲基羟乙基纤维素钠、3一氯-2-羟丙基三甲基氯化铵纤维素醚中的一种或多种任意比例混合。

进一步，所述的发泡剂为十二烷基硫酸钠、碳酸氢钠、乙二醇中的一种或多种任意比例混合。

进一步，所述的抗老化剂由如下步骤制成：

步骤A1：将2,6-二羟基苯甲酸和二氯亚砜混合均匀，在转速为150-200r/min，温度为80-85℃的条件下，进行回流反应8-10h后，蒸馏去除二氯亚砜，加入苯甲酸和三氯化铝，在转速为200-300r/min，温度为20-25℃的条件下，进行反应30-40min后，升温至温度为70-75℃，进行反应1.5-2h，制得中间体1；

反应过程如下：

步骤A2：将中间体1、乙醛溶液、二正丙胺、甲醇混合均匀，在转速为150-200r/min，温度为70-75℃的条件下，进行反应5-7h后，蒸馏去除甲醇，再次加入中间体1、正丁醇、甲醇钠溶液，在温度为90-95℃的条件下，进行反应10-12h，制得中间体2，将中间体2、N-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜，在温度为80-90℃的条件下，进行反应8-10h，制得中间体3；

反应过程如下：

步骤A3：将中间体3、1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇、N,N-二甲基甲酰胺、硫酸铜混合均匀，在转速为150-200r/min，温度为140-150℃的条件下，进行反应8-10h后，过滤去除滤渣，将滤液蒸馏去除溶剂，将底物、碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵加入反应釜中，进行回流反应2-3h，制得中间体4，将4-甲基-2-硝基苯胺、浓盐酸、去离子水混合均匀，在转速为150-200r/min，温度为0-5℃的条件下，进行搅拌0.5-1h后，加入亚硝酸钠水溶液，进行反应0.5-1h，调节反应液pH值为8，制得重氮液；

反应过程如下：

步骤A4：将对甲基苯酚、碳酸钾、硫酸二甲酯、丙酮混合均匀后，在转速为150-200r/min，温度为90-100℃的条件下，搅拌回流3-5h，制得中间体5，将中间体5、高锰酸钾、去离子水混合均匀，在温度为110-120℃的条件下，回流反应4-5h，制得中间体6，将中间体6和二氯亚砜混合均匀，在转速为150-200r/min，温度为80-85℃的条件下，进行回流反应8-10h后，蒸馏去除二氯亚砜，加入重氮液，在转速为200-300r/min，温度为5-10℃，反应液pH值为8-10的条件下，进行反应1-1.5h，制得中间体7；

反应过程如下：

步骤A5：将中间体7、溴化氢溶液、四氢呋喃混合均匀，在温度为120-130℃的条件下，回流反应3-5h，制得中间体8，将中间体8、乙醇、氢氧化钠溶液混合均匀后，在转速为150-200r/min，温度为80-90℃的条件下，加入水合肼，进行反应5-8h后，调节反应液pH值为8，制得中间体9，将中间体9、中间体4、N,N-二甲基甲酰胺、氢氧化钠混合均匀，在转速为300-500r/min，温度为40-50℃的条件下，进行反应3-5h，制得抗老化剂。

反应过程如下：

进一步，步骤A1所述的2,6-二羟基苯甲酸、二氯亚砜、苯甲酸、三氯化铝的用量比为0.05mol:45mL:0.06mol:10g。

进一步，步骤A2所述的中间体1、乙醛溶液、二正丙胺、甲醇、正丁醇、甲醇钠溶液的用量比为0.6mol:0.4mol:0.4mol:25mL:20mL:1mL，乙醛溶液的质量分数为37％，甲醇钠溶液的质量分数为28％，中间体2、N-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳的为0.1mol:0.1mol:0.15g:200mL。

进一步，步骤A3所述的中间体3和1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇的用量摩尔比为1:1，底物、碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵的用量比为4g:9g:80mL:1.5g，4-甲基-2-硝基苯胺、浓盐酸、去离子水、亚硝酸钠水溶液的用量比为0.06mol:0.2mol:100mL:0.06mol，浓盐酸质量分数为36％，亚硝酸钠水溶液的质量分数为30％。

进一步，步骤A4所述的对甲基苯酚和硫酸二甲酯的用量摩尔比为1:1，中间体5、高锰酸钾、去离子水的用量比为2.8g:4.5g:100mL，中间体6、二氯亚砜、重氮液的用量比为0.09mol:0.1mol:80mL。

进一步，步骤A5所述的中间体7和溴化氢溶液的用量比为0.01mol:50mL，中间体8、乙醇、氢氧化钠溶液、水合肼的用量比为15.6g:200mL:20mL:8.5g，氢氧化钠溶液的质量分数为25％，中间体9、中间体4、氢氧化钠的用量摩尔比为1:1:1.1。

本发明的有益效果：本发明制备的一种高耐候氟碳纳米凸面木刺纹彩涂金属板在200℃烘烤后在发泡剂的作用下，表面会起泡，形成凸起造型，使得金属板具有立体感，在制备印花层的过程中制备了一种抗老化剂，该抗老化剂以2,6-二羟基苯甲酸和二氯亚砜为原料进行反应，形成酰氯，再与苯甲酸在三氯化铝的作用下，制得中间体1，将中间体1与乙醛反应，制得中间体2，将中间体2进行溴化处理，制得中间体3，将中间体3与1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇进行酯化反应后，在用碳酸钾和溴化四乙基铵反应，制得中间体4，将4-甲基-2-硝基苯胺进行处理，制得重氮液，将对甲基苯酚进行酚羟基保护，制得中间体5，进而将中间体5氧化处理，制得中间体6，将中间体6与二氯亚砜反应后，再与重氮液反应，制得中间体7，将中间体7进行脱保护，制得中间体8，将中间体8还原闭环，制得中间体9，将中间体9与中间体4进行反应，制得抗老化剂，该抗老化剂分子中苯环上的羟基氢和相邻的羰基氧之间形成了分子内氢键，构成了一个鳌合环，当吸收紫外线能量后，分子发生热振动，氢键破坏，鳌合环打开，这样就把有害的紫外线变为无害的热能而释放出来，同时仲氨基在光、高温、氧气等条件下氧化，转变为成可长时间稳定存在的氮氧自由基，氮氧自由基能够有效的捕获聚合物所产生自由基并使之失活，生成相应的酯及过氧化酯，这些生成的酯可以与聚合物中产生的过氧自由基反应，并且在此过程中氮氧自由基得到再生，又重新和材料中其他自由基反应，能够大大提升印花层降耐候效果，低保证了高耐候氟碳纳米凸面木刺纹彩涂金属板美观。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

高耐候氟碳纳米凸面木刺纹彩涂金属板，包括基材，基材的表面上向上依次设置有底漆、面漆、印花层、清漆；

所述的印花层包括如下重量份原料：丙烯酸树脂20份、氟碳乳液8份、水40份、抗老化剂3份、颜料5份、三聚磷酸钠1份、羧甲基纤维素钠3份、十二烷基硫酸钠5份；

该印花层有上述原料共混制得。

所述的抗老化剂由如下步骤制成：

步骤A1：将2,6-二羟基苯甲酸和二氯亚砜混合均匀，在转速为150r/min，温度为80℃的条件下，进行回流反应8h后，蒸馏去除二氯亚砜，加入苯甲酸和三氯化铝，在转速为200r/min，温度为20℃的条件下，进行反应30min后，升温至温度为70℃，进行反应1.5h，制得中间体1；

步骤A2：将中间体1、乙醛溶液、二正丙胺、甲醇混合均匀，在转速为150r/min，温度为70℃的条件下，进行反应5h后，蒸馏去除甲醇，再次加入中间体1、正丁醇、甲醇钠溶液，在温度为90℃的条件下，进行反应10h，制得中间体2，将中间体2、N-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜，在温度为80℃的条件下，进行反应8h，制得中间体3；

步骤A3：将中间体3、1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇、N,N-二甲基甲酰胺、硫酸铜混合均匀，在转速为150r/min，温度为140℃的条件下，进行反应8h后，过滤去除滤渣，将滤液蒸馏去除溶剂，将底物、碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵加入反应釜中，进行回流反应2h，制得中间体4，将4-甲基-2-硝基苯胺、浓盐酸、去离子水混合均匀，在转速为150r/min，温度为0℃的条件下，进行搅拌0.5h后，加入亚硝酸钠水溶液，进行反应0.5h，调节反应液pH值为8，制得重氮液；

步骤A4：将对甲基苯酚、碳酸钾、硫酸二甲酯、丙酮混合均匀后，在转速为150r/min，温度为90℃的条件下，搅拌回流3h，制得中间体5，将中间体5、高锰酸钾、去离子水混合均匀，在温度为110℃的条件下，回流反应4h，制得中间体6，将中间体6和二氯亚砜混合均匀，在转速为150r/min，温度为80℃的条件下，进行回流反应8h后，蒸馏去除二氯亚砜，加入重氮液，在转速为200r/min，温度为5℃，反应液pH值为8的条件下，进行反应1h，制得中间体7；

步骤A5：将中间体7、溴化氢溶液、四氢呋喃混合均匀，在温度为120℃的条件下，回流反应3h，制得中间体8，将中间体8、乙醇、氢氧化钠溶液混合均匀后，在转速为150r/min，温度为80℃的条件下，加入水合肼，进行反应5h后，调节反应液pH值为8，制得中间体9，将中间体9、中间体4、N,N-二甲基甲酰胺、氢氧化钠混合均匀，在转速为300r/min，温度为40℃的条件下，进行反应3h，制得抗老化剂。

实施例2

高耐候氟碳纳米凸面木刺纹彩涂金属板，包括基材，基材的表面上向上依次设置有底漆、面漆、印花层、清漆；

所述的印花层包括如下重量份原料：丙烯酸树脂25份、氟碳乳液9份、水45份、抗老化剂4份、颜料10份、六偏磷酸钠2份、羧甲基羟乙基纤维素钠4份、碳酸氢钠6份；

该印花层有上述原料共混制得。

所述的抗老化剂由如下步骤制成：

步骤A1：将2,6-二羟基苯甲酸和二氯亚砜混合均匀，在转速为180r/min，温度为83℃的条件下，进行回流反应9h后，蒸馏去除二氯亚砜，加入苯甲酸和三氯化铝，在转速为200r/min，温度为23℃的条件下，进行反应35min后，升温至温度为73℃，进行反应1.8h，制得中间体1；

步骤A2：将中间体1、乙醛溶液、二正丙胺、甲醇混合均匀，在转速为180r/min，温度为73℃的条件下，进行反应6h后，蒸馏去除甲醇，再次加入中间体1、正丁醇、甲醇钠溶液，在温度为93℃的条件下，进行反应11h，制得中间体2，将中间体2、N-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜，在温度为85℃的条件下，进行反应9h，制得中间体3；

步骤A3：将中间体3、1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇、N,N-二甲基甲酰胺、硫酸铜混合均匀，在转速为180r/min，温度为145℃的条件下，进行反应9h后，过滤去除滤渣，将滤液蒸馏去除溶剂，将底物、碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵加入反应釜中，进行回流反应2.5h，制得中间体4，将4-甲基-2-硝基苯胺、浓盐酸、去离子水混合均匀，在转速为180r/min，温度为3℃的条件下，进行搅拌0.8h后，加入亚硝酸钠水溶液，进行反应0.8h，调节反应液pH值为8，制得重氮液；

步骤A4：将对甲基苯酚、碳酸钾、硫酸二甲酯、丙酮混合均匀后，在转速为180r/min，温度为95℃的条件下，搅拌回流4h，制得中间体5，将中间体5、高锰酸钾、去离子水混合均匀，在温度为115℃的条件下，回流反应4.5h，制得中间体6，将中间体6和二氯亚砜混合均匀，在转速为180r/min，温度为83℃的条件下，进行回流反应9h后，蒸馏去除二氯亚砜，加入重氮液，在转速为200r/min，温度为8℃，反应液pH值为9的条件下，进行反应1.3h，制得中间体7；

步骤A5：将中间体7、溴化氢溶液、四氢呋喃混合均匀，在温度为125℃的条件下，回流反应4h，制得中间体8，将中间体8、乙醇、氢氧化钠溶液混合均匀后，在转速为180r/min，温度为85℃的条件下，加入水合肼，进行反应6h后，调节反应液pH值为8，制得中间体9，将中间体9、中间体4、N,N-二甲基甲酰胺、氢氧化钠混合均匀，在转速为400r/min，温度为45℃的条件下，进行反应4h，制得抗老化剂。

实施例3

高耐候氟碳纳米凸面木刺纹彩涂金属板，包括基材，基材的表面上向上依次设置有底漆、面漆、印花层、清漆；

所述的印花层包括如下重量份原料：丙烯酸树脂30份、氟碳乳液10份、水50份、抗老化剂5份、颜料20份、焦磷酸钠3份、3一氯-2-羟丙基三甲基氯化铵纤维素醚5份、乙二醇8份；

该印花层有上述原料共混制得。

所述的抗老化剂由如下步骤制成：

步骤A1：将2,6-二羟基苯甲酸和二氯亚砜混合均匀，在转速为200r/min，温度为85℃的条件下，进行回流反应10h后，蒸馏去除二氯亚砜，加入苯甲酸和三氯化铝，在转速为300r/min，温度为25℃的条件下，进行反应40min后，升温至温度为75℃，进行反应2h，制得中间体1；

步骤A2：将中间体1、乙醛溶液、二正丙胺、甲醇混合均匀，在转速为200r/min，温度为75℃的条件下，进行反应7h后，蒸馏去除甲醇，再次加入中间体1、正丁醇、甲醇钠溶液，在温度为95℃的条件下，进行反应12h，制得中间体2，将中间体2、N-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜，在温度为90℃的条件下，进行反应10h，制得中间体3；

步骤A3：将中间体3、1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇、N,N-二甲基甲酰胺、硫酸铜混合均匀，在转速为200r/min，温度为150℃的条件下，进行反应10h后，过滤去除滤渣，将滤液蒸馏去除溶剂，将底物、碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵加入反应釜中，进行回流反应3h，制得中间体4，将4-甲基-2-硝基苯胺、浓盐酸、去离子水混合均匀，在转速为200r/min，温度为5℃的条件下，进行搅拌1h后，加入亚硝酸钠水溶液，进行反应1h，调节反应液pH值为8，制得重氮液；

步骤A4：将对甲基苯酚、碳酸钾、硫酸二甲酯、丙酮混合均匀后，在转速为200r/min，温度为100℃的条件下，搅拌回流5h，制得中间体5，将中间体5、高锰酸钾、去离子水混合均匀，在温度为120℃的条件下，回流反应5h，制得中间体6，将中间体6和二氯亚砜混合均匀，在转速为200r/min，温度为85℃的条件下，进行回流反应10h后，蒸馏去除二氯亚砜，加入重氮液，在转速为300r/min，温度为10℃，反应液pH值为10的条件下，进行反应1.5h，制得中间体7；

步骤A5：将中间体7、溴化氢溶液、四氢呋喃混合均匀，在温度为130℃的条件下，回流反应5h，制得中间体8，将中间体8、乙醇、氢氧化钠溶液混合均匀后，在转速为200r/min，温度为90℃的条件下，加入水合肼，进行反应8h后，调节反应液pH值为8，制得中间体9，将中间体9、中间体4、N,N-二甲基甲酰胺、氢氧化钠混合均匀，在转速为500r/min，温度为50℃的条件下，进行反应5h，制得抗老化剂。

对比例1

本对比例与实施例相比用2,4-二羟基二苯甲酮代替抗老化剂，其余步骤相同。

对比例2

本对比例为中国专利CN107225902A公开的彩涂金属板。

将实施例1-3和对比例1-2制得彩涂金属板依照GB/T 16422.2-2014的标准老化处理300、500、800h观察彩涂金属板表面情况，结果如下表所示；

由上表可知实施例1-3制得的彩涂金属板在老化800h后，彩涂金属板表面未出现变化，而对比例1在老化300h后，彩涂金属板表面漆膜就出现裂缝，对比例2在老化500h后，彩涂金属板表面漆膜出现裂缝，表面本发明具有很好耐候性。

以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (4)

1.高耐候氟碳纳米凸面木刺纹彩涂金属板，其特征在于：包括基材，基材的表面上向上依次设置有底漆、面漆、印花层、清漆；

所述的印花层包括如下重量份原料：丙烯酸树脂20-30份、氟碳乳液8-10份、水40-50份、抗老化剂3-5份、颜料5-20份、分散剂1-3份、增稠剂3-5份、发泡剂5-8份；

该印花层有上述原料共混制得；

所述的抗老化剂由如下步骤制成：

步骤A1：将2,6-二羟基苯甲酸和二氯亚砜混合均匀，回流反应后，蒸馏去除二氯亚砜，加入苯甲酸和三氯化铝，进行反应后，升温继续反应，制得中间体1；

步骤A2：将中间体1、乙醛溶液、二正丙胺、甲醇混合反应，蒸馏去除甲醇，再次加入中间体1、正丁醇、甲醇钠溶液，进行反应，制得中间体2，将中间体2、N-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳混合反应，制得中间体3；

步骤A3：将中间体3、1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇、N,N-二甲基甲酰胺、硫酸铜混合反应后，过滤去除滤渣，将滤液蒸馏去除溶剂，将底物、碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵混合回流反应，制得中间体4，将4-甲基-2-硝基苯胺、浓盐酸、去离子水混合均匀，进行搅拌后，加入亚硝酸钠水溶液，进行反应，并调节反应液pH值，制得重氮液；

步骤A4：将对甲基苯酚、碳酸钾、硫酸二甲酯、丙酮混合回流，制得中间体5，将中间体5、高锰酸钾、去离子水混合回流，制得中间体6，将中间体6和二氯亚砜混合回流反应后，蒸馏去除二氯亚砜，加入重氮液，进行反应，制得中间体7；

步骤A5：将中间体7、溴化氢溶液、四氢呋喃混合回流反应，制得中间体8，将中间体8、乙醇、氢氧化钠溶液混合均匀后，加入水合肼，进行反应后，调节反应液pH值，制得中间体9，将中间体9、中间体4、N,N-二甲基甲酰胺、氢氧化钠混合反应，制得抗老化剂；

步骤A1所述的2,6-二羟基苯甲酸、二氯亚砜、苯甲酸、三氯化铝的用量比为0.05mol:45mL:0.06mol:10g；

步骤A2所述的中间体1、乙醛溶液、二正丙胺、甲醇、正丁醇、甲醇钠溶液的用量比为0.6mol:0.4mol:0.4mol:25mL:20mL:1mL，中间体2、N-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳的为0.1mol:0.1mol:0.15g:200mL；

步骤A3所述的中间体3和1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇的用量摩尔比为1:1，底物、碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵的用量比为4g:9g:80mL:1.5g，4-甲基-2-硝基苯胺、浓盐酸、去离子水、亚硝酸钠水溶液的用量比为0.06mol:0.2mol:100mL:0.06mol；

步骤A4所述的对甲基苯酚和硫酸二甲酯的用量摩尔比为1:1，中间体5、高锰酸钾、去离子水的用量比为2.8g:4.5g:100mL，中间体6、二氯亚砜、重氮液的用量比为0.09mol:0.1mol:80mL；

步骤A5所述的中间体7和溴化氢溶液的用量比为0.01mol:50mL，中间体8、乙醇、氢氧化钠溶液、水合肼的用量比为15.6g:200mL:20mL:8.5g，氢氧化钠溶液的质量分数为25%，中间体9、中间体4、氢氧化钠的用量摩尔比为1:1:1.1。

2.根据权利要求1所述的高耐候氟碳纳米凸面木刺纹彩涂金属板，其特征在于：所述的分散剂为三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠中的一种或多种任意比例混合。

3.根据权利要求1所述的高耐候氟碳纳米凸面木刺纹彩涂金属板，其特征在于：所述的增稠剂为羧甲基纤维素钠、羧甲基羟乙基纤维素钠、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵纤维素醚中的一种或多种任意比例混合。

4.根据权利要求1所述的高耐候氟碳纳米凸面木刺纹彩涂金属板，其特征在于：所述的发泡剂为十二烷基硫酸钠、碳酸氢钠中的一种或多种任意比例混合。