CN114292583A - 防腐涂料及其制法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了防腐涂料,由下列重量份的原料构成:二异氰酸酯10‑20份、分子量为4000的聚氧化丙烯二醇80‑90份、5‑氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物20‑25、聚二甲基硅氧烷40‑60份、烷基磷酸酯盐10‑20份、三羟甲基丙烷20‑30份、聚乙烯吡咯烷酮30‑40份、纳米钛5‑8份、分散剂11‑15份、去离子水30‑50份;本发明通过5‑氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物、二异氰酸酯、聚氧化丙烯二醇的聚合反应制备附着力性能极佳的防腐涂料,能够适用于船舶等冲击频繁或冲击力大的器件。
Description
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,更具体地说,它涉及防腐涂料。
背景技术
由于油田、采矿等工业场合,钢质结构的管道、容器接触到酸性气体,诸如二氧化碳、二氧化硫等腐蚀性气体,接触到钢质材质的设备后,对其腐蚀严重,影响使用安全和寿命。传统的防腐材料成膜较薄,防腐性差,且在涂装过程中需要大量的挥发性溶剂,这类溶剂排放到大气中会破坏大气层,随着环保政策的严格化,环保无溶剂类重防腐材料得到广泛应用。
近年来,对于输送污水、原油、采出气体的钢制设备越来越多,尤其是开采工艺的更迭,钢制管道、储罐中的介质结构复杂,酸浓度高,传统的防腐涂料,无法达到长效防腐的
目的。本发明中的重防腐材料,在防腐性能上有明显提高的同时,还加强了机械性能,诸如弯曲强度等,以适应在运行过程中抵抗来自外部的应力和变形危害。本发明特别适宜作为石油天然气行业的输送管道,以及储运钢制罐体的内防腐,提高施工效率的同时,提高了施工安全性,确保使用寿命;
现有技术中的防腐涂料着重提供防腐性以及使用性能,但是对于涂料的附着性的要求不高,使得防腐涂料不易适用于一些受冲击频繁的器件,例如申请号为201710111145.2的中国发明专利公开了一种重防腐涂料,其公开了“本发明加入的活性稀释剂,参与反应不会对大气造成污染,加入的助剂可使得单次涂装的膜厚达到500~800μm,减少施工次数,提高了施工速度。
本发明最大限度的扩宽了施工温度范围,提高了涂层的耐酸性、酸性气体渗透腐蚀、增强了耐冲击和附着力,相对于常规防腐涂料,本材料的力学强度更大,一次性涂装使用寿命更长久;
本发明中的重防腐材料,在防腐性能上有明显提高的同时,还加强了机械性能,诸如弯曲强度等,以适应在运行过程中抵抗来自外部的应力和变形危害。
本发明特别适宜作为石油天然气行业的输送管道,以及储运钢制罐体的内防腐,提高施工效率的同时,提高了施工安全性,确保使用寿命”;其虽然考虑了附着力的性能,但是其附着力依旧难以满足船舶等冲击频繁或冲击力大的器件。
发明内容
本发明提供一种防腐涂料,解决相关技术中的技术问题。
根据本发明的一个方面,提供了防腐涂料,由下列重量份的原料构成:二异氰酸酯10-20份、分子量为4000的聚氧化丙烯二醇80-90份、5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物20-25、聚二甲基硅氧烷40-60份、烷基磷酸酯盐10-20份、三羟甲基丙烷20-30份、聚乙烯吡咯烷酮30-40份、纳米钛5-8份、分散剂11-15份、去离子水30-50份。
进一步地,所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯己酸甲酯、4,4′-亚甲基-二环己基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯或1,12-十二烷基二异氰酸酯中的一种或多种。
进一步地,所述5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的制备方法包括:
在反应釜中,加入硝酸钕六水合物(0.0396g)、5-氨基间苯二甲酸(0.0364g)、KCl(0.0125g),加入3ml水,用3ml0.1M的KOH调节体系的pH值至11.5。搅拌,使混合均匀,密闭后,在180℃加热2天,然后自然冷却至室温,收集反应釜中析出的红色针状晶体得到5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物。
进一步地,所述烷基磷酸酯盐选自十二烷基磷酸酯盐、十六烷基磷酸酯盐、十八烷基磷酸酯盐中的一种或多种。
进一步地,所述分散剂为聚丙烯酸铵盐分散剂与聚羧酸铵盐分散剂的复配物,其中聚丙烯酸铵盐分散剂与聚羧酸铵盐分散剂的重量比为1:3。
根据本发明的一个方面,提供了防腐涂料的制备方法,包括以下步骤:
步骤S1:取聚氧化丙烯二醇和5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的混合溶液加入反应釜中,抽真空至0.2MPa,在102℃条件下搅拌除水160分钟,得到第一中间产物;
步骤S2:向第一中间产物滴加二异氰酸酯,然后加入聚二甲基硅氧烷,在氮气保护下升温至85℃,保温反应450分钟,得到聚氨酯预聚体;
步骤S3:向步骤S2得到的聚氨酯预聚体中加入去离子水、烷基磷酸酯盐、聚乙烯吡咯烷酮、三羟甲基丙烷,经高速搅拌乳化处理65分钟,制得水性聚氨酯乳化物;
步骤S4:取纳米钛、分散剂加入去离子水中,在50℃和pH为7的条件下,高速剪切搅拌处理后加入步聚S3中的聚氨酯乳化物,搅拌90分钟,即可得到防腐涂料。
进一步地,所述步骤S1中的反应釜包括釜体以及釜体内部设置的搅拌机构和导流机构,釜体的顶部设有进料口,底部设有出料口;
釜体的外部设有用于对釜体进行加热和保温的夹套;
搅拌机构包括设于釜体中心的搅拌轴以及固定设于搅拌轴上的至少一个以上的搅拌器;搅拌轴为空心结构,搅拌器的内部设有连接搅拌轴内部空间的腔体,并且搅拌器的表面设有连接搅拌器内部腔体的孔,搅拌轴的顶部延伸到釜体的上方,并连接旋转驱动机构,搅拌轴的顶部连接用于供给5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的供液管;
导流机构包括设于釜体下部的筒体,该筒体的内径大于搅拌轴上的搅拌器的旋转半径;筒体的壁为中空结构,内部构成环形腔,该环形腔连接筒体上的导流口,该导流口通过管道延伸到釜体的外部连接用于供给聚氧化丙烯二醇的管道;筒体的内壁上设有若干个连通其内部环形腔的通孔;
聚氧化丙烯二醇通过导流机构供给到釜体内部,通过导流机构的分散均匀的向搅拌器一侧进行供给,与此同时搅拌器通过伸缩杆的供给5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物,通过离心作用将5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物与对向供给的聚氧化丙烯二醇均匀接触混合。
进一步地,所述搅拌轴的内部设有与其滑动连接的伸缩杆,伸缩杆的顶端连接液压缸,液压缸的活塞杆连接伸缩杆的顶端;伸缩杆的顶部通过旋转接头连接用于供给5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的供液管,伸缩杆为中空结构,其表面设有连通其内部空间的出料孔,搅拌轴上对应的设置连通搅拌轴和搅拌器内部空间的出料孔,通过移动伸缩杆能够调整搅拌轴与伸缩杆上的搅拌孔重合的面积,从而调整出料速度。
进一步地,所述夹套内通入导热油,夹套上设有用于供入导热油的进油口以及用于导出导热油的出油口,进油口连接用于对导热油进行加热的加热器以及用于对导热油进行降温的制冷器。分别用于加热和降温以控制反应所需温度。
根据本发明的一个方面,提供了防腐涂料的应用,所述防腐涂料涂覆于船舶外壳表面。
本发明的有益效果在于:
本发明通过5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物、二异氰酸酯、聚氧化丙烯二醇的聚合反应制备附着力性能极佳的防腐涂料,能够适用于船舶等冲击频繁或冲击力大的器件。
附图说明
图1是本发明实施例的防腐涂料的制备流程示意图;
图2是本发明实施例的反应釜的结构示意图;
图3是本发明实施例的伸缩杆的结构示意图。
图中:釜体100、搅拌机构200、导流机构300、进料口110、出料口120、夹套130、搅拌轴210、搅拌器220、旋转驱动机构230、伸缩杆240、液压缸250、筒体310、环形腔320、导流口330。
具体实施方式
现在将参考示例实施方式讨论本文描述的主题。应该理解,讨论这些实施方式只是为了使得本领域技术人员能够更好地理解从而实现本文描述的主题,并非是对权利要求书中所阐述的保护范围、适用性或者示例的限制。可以在不脱离本说明书内容的保护范围的情况下,对所讨论的元素的功能和排列进行改变。各个示例可以根据需要,省略、替代或者添加各种过程或组件。例如,所描述的方法可以按照与所描述的顺序不同的顺序来执行,以及各个步骤可以被添加、省略或者组合。另外,相对一些示例所描述的特征在其它例子中也可以进行组合。
实施例1
在本实施例中提供了防腐涂料,该防腐涂料,由下列重量份的原料构成:二异氰酸酯10份、分子量为4000的聚氧化丙烯二醇80份、5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物20、聚二甲基硅氧烷40份、烷基磷酸酯盐10份、三羟甲基丙烷20份、聚乙烯吡咯烷酮30份、纳米钛5份、分散剂11份、去离子水30份。
所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯己酸甲酯、4,4′-亚甲基-二环己基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯或1,12-十二烷基二异氰酸酯中的一种或多种。
所述5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的制备方法包括:
在反应釜中,加入硝酸钕六水合物(0.0396g)、5-氨基间苯二甲酸(0.0364g)、KCl(0.0125g),加入3ml水,用3ml0.1M的KOH调节体系的pH值至11.5。搅拌,使混合均匀,密闭后,在180℃加热2天,然后自然冷却至室温,收集反应釜中析出的红色针状晶体得到5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物。
所述烷基磷酸酯盐选自十二烷基磷酸酯盐、十六烷基磷酸酯盐、十八烷基磷酸酯盐中的一种或多种。
所述分散剂为聚丙烯酸铵盐分散剂与聚羧酸铵盐分散剂的复配物,其中聚丙烯酸铵盐分散剂与聚羧酸铵盐分散剂的重量比为1:3。
如图1所示,基于上述的防腐涂料,本发明提供一种适应的制备方法,包括以下步骤:
步骤S1:取聚氧化丙烯二醇和5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的混合溶液加入反应釜中,抽真空至0.2MPa,在102℃条件下搅拌除水160分钟,得到第一中间产物;
步骤S2:向第一中间产物滴加二异氰酸酯,然后加入聚二甲基硅氧烷,在氮气保护下升温至85℃,保温反应450分钟,得到聚氨酯预聚体;
步骤S3:向步骤S2得到的聚氨酯预聚体中加入去离子水、烷基磷酸酯盐、聚乙烯吡咯烷酮、三羟甲基丙烷,经高速搅拌乳化处理65分钟,制得水性聚氨酯乳化物;
步骤S4:取纳米钛、分散剂加入去离子水中,在50℃和pH为7的条件下,高速剪切搅拌处理后加入步聚S3中的聚氨酯乳化物,搅拌90分钟,即可得到防腐涂料。
基于上述的防腐涂料,本发明提供一种适应的应用,将上述防腐涂料涂覆于船舶外壳表面。
实施例2
在本实施例中提供了防腐涂料,该防腐涂料,由下列重量份的原料构成:二异氰酸酯12份、分子量为4000的聚氧化丙烯二醇80份、5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物22、聚二甲基硅氧烷50份、烷基磷酸酯盐13份、三羟甲基丙烷25份、聚乙烯吡咯烷酮36份、纳米钛5份、分散剂11份、去离子水30份。
所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯己酸甲酯、4,4′-亚甲基-二环己基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯或1,12-十二烷基二异氰酸酯中的一种或多种。
所述5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的制备方法包括:
在反应釜中,加入硝酸钕六水合物(0.0396g)、5-氨基间苯二甲酸(0.0364g)、KCl(0.0125g),加入3ml水,用3ml0.1M的KOH调节体系的pH值至11.5。搅拌,使混合均匀,密闭后,在180℃加热2天,然后自然冷却至室温,收集反应釜中析出的红色针状晶体得到5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物。
所述烷基磷酸酯盐选自十二烷基磷酸酯盐、十六烷基磷酸酯盐、十八烷基磷酸酯盐中的一种或多种。
所述分散剂为聚丙烯酸铵盐分散剂与聚羧酸铵盐分散剂的复配物,其中聚丙烯酸铵盐分散剂与聚羧酸铵盐分散剂的重量比为1:3。
基于上述的防腐涂料,本发明提供一种适应的制备方法,包括以下步骤:
步骤S1:取聚氧化丙烯二醇和5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的混合溶液加入反应釜中,抽真空至0.2MPa,在102℃条件下搅拌除水160分钟,得到第一中间产物;
步骤S2:向第一中间产物滴加二异氰酸酯,然后加入聚二甲基硅氧烷,在氮气保护下升温至85℃,保温反应450分钟,得到聚氨酯预聚体;
步骤S3:向步骤S2得到的聚氨酯预聚体中加入去离子水、烷基磷酸酯盐、聚乙烯吡咯烷酮、三羟甲基丙烷,经高速搅拌乳化处理65分钟,制得水性聚氨酯乳化物;
步骤S4:取纳米钛、分散剂加入去离子水中,在50℃和pH为7的条件下,高速剪切搅拌处理后加入步聚S3中的聚氨酯乳化物,搅拌90分钟,即可得到防腐涂料。
基于上述的防腐涂料,本发明提供一种适应的应用,将上述防腐涂料涂覆于船舶外壳表面。
实施例3
在本实施例中提供了防腐涂料,该防腐涂料,由下列重量份的原料构成:二异氰酸酯14份、分子量为4000的聚氧化丙烯二醇85份、5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物22、聚二甲基硅氧烷45份、烷基磷酸酯盐13份、三羟甲基丙烷25份、聚乙烯吡咯烷酮33份、纳米钛7份、分散剂13份、去离子水35份。
所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯己酸甲酯、4,4′-亚甲基-二环己基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯或1,12-十二烷基二异氰酸酯中的一种或多种。
所述5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的制备方法包括:
在反应釜中,加入硝酸钕六水合物(0.0396g)、5-氨基间苯二甲酸(0.0364g)、KCl(0.0125g),加入3ml水,用3ml0.1M的KOH调节体系的pH值至11.5。搅拌,使混合均匀,密闭后,在180℃加热2天,然后自然冷却至室温,收集反应釜中析出的红色针状晶体得到5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物。
所述烷基磷酸酯盐选自十二烷基磷酸酯盐、十六烷基磷酸酯盐、十八烷基磷酸酯盐中的一种或多种。
所述分散剂为聚丙烯酸铵盐分散剂与聚羧酸铵盐分散剂的复配物,其中聚丙烯酸铵盐分散剂与聚羧酸铵盐分散剂的重量比为1:3。
基于上述的防腐涂料,本发明提供一种适应的制备方法,包括以下步骤:
步骤S1:取聚氧化丙烯二醇和5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的混合溶液加入反应釜中,抽真空至0.2MPa,在102℃条件下搅拌除水160分钟,得到第一中间产物;
步骤S2:向第一中间产物滴加二异氰酸酯,然后加入聚二甲基硅氧烷,在氮气保护下升温至85℃,保温反应450分钟,得到聚氨酯预聚体;
步骤S3:向步骤S2得到的聚氨酯预聚体中加入去离子水、烷基磷酸酯盐、聚乙烯吡咯烷酮、三羟甲基丙烷,经高速搅拌乳化处理65分钟,制得水性聚氨酯乳化物;
步骤S4:取纳米钛、分散剂加入去离子水中,在50℃和pH为7的条件下,高速剪切搅拌处理后加入步聚S3中的聚氨酯乳化物,搅拌90分钟,即可得到防腐涂料。
基于上述的防腐涂料,本发明提供一种适应的应用,将上述防腐涂料涂覆于船舶外壳表面。
实施例4
在本实施例中提供了防腐涂料,该防腐涂料,由下列重量份的原料构成:二异氰酸酯18份、分子量为4000的聚氧化丙烯二醇87份、5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物24、聚二甲基硅氧烷55份、烷基磷酸酯盐18份、三羟甲基丙烷27份、聚乙烯吡咯烷酮38份、纳米钛7份、分散剂14份、去离子水40份。
所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯己酸甲酯、4,4′-亚甲基-二环己基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯或1,12-十二烷基二异氰酸酯中的一种或多种。
所述5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的制备方法包括:
在反应釜中,加入硝酸钕六水合物(0.0396g)、5-氨基间苯二甲酸(0.0364g)、KCl(0.0125g),加入3ml水,用3ml0.1M的KOH调节体系的pH值至11.5。搅拌,使混合均匀,密闭后,在180℃加热2天,然后自然冷却至室温,收集反应釜中析出的红色针状晶体得到5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物。
所述烷基磷酸酯盐选自十二烷基磷酸酯盐、十六烷基磷酸酯盐、十八烷基磷酸酯盐中的一种或多种。
所述分散剂为聚丙烯酸铵盐分散剂与聚羧酸铵盐分散剂的复配物,其中聚丙烯酸铵盐分散剂与聚羧酸铵盐分散剂的重量比为1:3。
基于上述的防腐涂料,本发明提供一种适应的制备方法,包括以下步骤:
步骤S1:取聚氧化丙烯二醇和5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的混合溶液加入反应釜中,抽真空至0.2MPa,在102℃条件下搅拌除水160分钟,得到第一中间产物;
步骤S2:向第一中间产物滴加二异氰酸酯,然后加入聚二甲基硅氧烷,在氮气保护下升温至85℃,保温反应450分钟,得到聚氨酯预聚体;
步骤S3:向步骤S2得到的聚氨酯预聚体中加入去离子水、烷基磷酸酯盐、聚乙烯吡咯烷酮、三羟甲基丙烷,经高速搅拌乳化处理65分钟,制得水性聚氨酯乳化物;
步骤S4:取纳米钛、分散剂加入去离子水中,在50℃和pH为7的条件下,高速剪切搅拌处理后加入步聚S3中的聚氨酯乳化物,搅拌90分钟,即可得到防腐涂料。
基于上述的防腐涂料,本发明提供一种适应的应用,将上述防腐涂料涂覆于船舶外壳表面。
实施例5
在本实施例中提供了防腐涂料,该防腐涂料,由下列重量份的原料构成:二异氰酸酯19份、分子量为4000的聚氧化丙烯二醇89份、5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物24、聚二甲基硅氧烷58份、烷基磷酸酯盐18份、三羟甲基丙烷28份、聚乙烯吡咯烷酮36份、纳米钛8份、分散剂15份、去离子水49份。
所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯己酸甲酯、4,4′-亚甲基-二环己基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯或1,12-十二烷基二异氰酸酯中的一种或多种。
所述5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的制备方法包括:
在反应釜中,加入硝酸钕六水合物(0.0396g)、5-氨基间苯二甲酸(0.0364g)、KCl(0.0125g),加入3ml水,用3ml0.1M的KOH调节体系的pH值至11.5。搅拌,使混合均匀,密闭后,在180℃加热2天,然后自然冷却至室温,收集反应釜中析出的红色针状晶体得到5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物。
所述烷基磷酸酯盐选自十二烷基磷酸酯盐、十六烷基磷酸酯盐、十八烷基磷酸酯盐中的一种或多种。
所述分散剂为聚丙烯酸铵盐分散剂与聚羧酸铵盐分散剂的复配物,其中聚丙烯酸铵盐分散剂与聚羧酸铵盐分散剂的重量比为1:3。
基于上述的防腐涂料,本发明提供一种适应的制备方法,包括以下步骤:
步骤S1:取聚氧化丙烯二醇和5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的混合溶液加入反应釜中,抽真空至0.2MPa,在102℃条件下搅拌除水160分钟,得到第一中间产物;
步骤S2:向第一中间产物滴加二异氰酸酯,然后加入聚二甲基硅氧烷,在氮气保护下升温至85℃,保温反应450分钟,得到聚氨酯预聚体;
步骤S3:向步骤S2得到的聚氨酯预聚体中加入去离子水、烷基磷酸酯盐、聚乙烯吡咯烷酮、三羟甲基丙烷,经高速搅拌乳化处理65分钟,制得水性聚氨酯乳化物;
步骤S4:取纳米钛、分散剂加入去离子水中,在50℃和pH为7的条件下,高速剪切搅拌处理后加入步聚S3中的聚氨酯乳化物,搅拌90分钟,即可得到防腐涂料。
基于上述的防腐涂料,本发明提供一种适应的应用,将上述防腐涂料涂覆于船舶外壳表面。
实施例6
在本实施例中提供了防腐涂料,该防腐涂料,由下列重量份的原料构成:二异氰酸酯20份、分子量为4000的聚氧化丙烯二醇90份、5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物25、聚二甲基硅氧烷60份、烷基磷酸酯盐20份、三羟甲基丙烷30份、聚乙烯吡咯烷酮40份、纳米钛8份、分散剂15份、去离子水50份。
所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯己酸甲酯、4,4′-亚甲基-二环己基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯或1,12-十二烷基二异氰酸酯中的一种或多种。
所述5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的制备方法包括:
在反应釜中,加入硝酸钕六水合物(0.0396g)、5-氨基间苯二甲酸(0.0364g)、KCl(0.0125g),加入3ml水,用3ml0.1M的KOH调节体系的pH值至11.5。搅拌,使混合均匀,密闭后,在180℃加热2天,然后自然冷却至室温,收集反应釜中析出的红色针状晶体得到5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物。
所述烷基磷酸酯盐选自十二烷基磷酸酯盐、十六烷基磷酸酯盐、十八烷基磷酸酯盐中的一种或多种。
所述分散剂为聚丙烯酸铵盐分散剂与聚羧酸铵盐分散剂的复配物,其中聚丙烯酸铵盐分散剂与聚羧酸铵盐分散剂的重量比为1:3。
基于上述的防腐涂料,本发明提供一种适应的制备方法,包括以下步骤:
步骤S1:取聚氧化丙烯二醇和5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的混合溶液加入反应釜中,抽真空至0.2MPa,在102℃条件下搅拌除水160分钟,得到第一中间产物;
步骤S2:向第一中间产物滴加二异氰酸酯,然后加入聚二甲基硅氧烷,在氮气保护下升温至85℃,保温反应450分钟,得到聚氨酯预聚体;
步骤S3:向步骤S2得到的聚氨酯预聚体中加入去离子水、烷基磷酸酯盐、聚乙烯吡咯烷酮、三羟甲基丙烷,经高速搅拌乳化处理65分钟,制得水性聚氨酯乳化物;
步骤S4:取纳米钛、分散剂加入去离子水中,在50℃和pH为7的条件下,高速剪切搅拌处理后加入步聚S3中的聚氨酯乳化物,搅拌90分钟,即可得到防腐涂料。
基于上述的防腐涂料,本发明提供一种适应的应用,将上述防腐涂料涂覆于船舶外壳表面。
实验过程:
一、对实施例1制得的防腐涂料样品进行实验,将样品按照比例调配准备刷涂试样;
检测项目试样测试规格
测试项目 | 钢制样板规格 | 漆膜厚度 | 样板数量 |
长*宽*厚mm | um | 块 | |
耐化学稳定性 | 120*50*0.35 | 200±50 | 9 |
耐盐雾性 | 150*75*3.5 | 100±25 | 3 |
耐油田污水 | 150*75*3.5 | 200±50 | 3 |
耐原油 | 150*75*3.5 | 200±50 | 3 |
附着力 | 150*75*3.5 | 200±50 | 3 |
耐弯曲 | 100*50*0.5 | 200±50 | 3 |
气鼓泡 | 150*75*3.5 | 200±50 | 3 |
高温高压试验 | 150*75*3.5 | 200±50 | 3 |
耐冲击 | 120*50*0.35 | 23±2 | 2 |
二、样板状态调节
将所有涂刷完后的样板置于恒温恒湿条件下进行状态调节24h,耐冲击、附着力、硬度项目可进行检测,调节168h后,耐化学稳定、耐磨性、耐盐雾性、耐原有污水、耐原油、气鼓泡、高温高压试验可进行测试。
三、性能测试
3.1耐冲击测试使用冲击试验器和4倍放大镜,将状态调节好的试板至于冲击试验器上,拉起冲击器重锤于一定高度,松开后重锤前段的金属冲击头在漆膜表面冲击形成凹槽,用放大镜观察凹槽是否有裂纹,如果无裂纹判定合格,并以重锤拉起高度计算冲击力,单位焦耳。
3.2附着力测试使用拉开法附着力测试仪,将调整好的样板使用胶黏剂粘接上测试专用锭子,粘接后至于室温下状态调节24h,使用拉开法附着力测试仪拉拔锭子,当锭子拉开一瞬间,仪器会自动记录拉开力,并显示在电子显示屏上,此时的数据即附着力测试值,单位兆帕。
3.3耐化学稳定性,配置体积分数为10%NaOH溶液、10%H2SO4溶液、3%NaCl溶液。将状态调节好的样板用松香封涂试板边缘5毫米的位置,封好后将试板进入事先调节好的化学试剂中,并每天记录一次浸泡样板的外观,查看是涂层是否完整,是否有起泡,有脱落,保持90天,过程截止时间以出现起泡、脱落等不良状态为依据。
3.4耐磨性测试,将调节好状态的试样至于分析天平测试实验前重量,然后再置于漆膜磨耗仪上,设置试样载荷1000g,磨耗仪转速60r/min,CS15砂轮、转动1000r后,测试实验后重量,前后平均质量差为磨耗量,表征材料的耐磨性。
3.5硬度测试,将调节好状态的样板置于铅笔硬度计上,首先使用2H铅笔,将铅笔以夹角45度的角度在漆膜上推动至少7mm,擦拭后查看漆膜是否有划痕,如果没有划痕可更换硬度高的铅笔,如果有划痕可更换硬度低的铅笔,重复测试,检测出硬度范围。
3.6耐盐雾性,将调节好的试样使用刀片在划出交叉十字,至于盐雾试验箱中,开启盐雾试验箱,一定时间后观察交叉十字周边漆膜是否有脱落,以第一次观察到脱落现象为测试截止时间。
3.7耐油田污水、耐原油,将油田污水和原油盛装道容器中,至于恒温水浴炉,并按照实验要求调节实验温度,将调节好状态的实验样板使用树脂进行封边,封边完成后浸泡与污水和原油中,并记录时间和状态,观察漆膜涂层是否完整,是否有起泡或脱落,按测试时间要求保持,过程截止时间以出现起泡、脱落等不良状态为依据。
3.8耐弯曲实验,将调节好状态的样板在弯曲实验器上测试,当试板以一定的条件弯曲后,观察弯曲面是否有裂纹或破损,以无破损、无裂纹现象判断耐弯曲性能是否合格,当合格时弯曲角度定为完全性能测试结果。
3.9气鼓泡实验,将调节好状态的试样至于高压釜中,通入纯净的氮气,并通过调压装置调整压力为8±0.5兆帕,保持24h后,在1分钟内快速泄压,并观察漆膜表面是否有气孔,以无气孔判定为合格标准。
3.10高温高压实验是将调节好状态的样板浸泡于高温高压釜中的5%氯化钠溶液中,设置温度55℃,氮气和二氧化碳混合比例为94:6,混合气体压力为3兆帕,保持24h后,取出样板,观察样板表面是否有起泡等不良状态,以漆膜完整、良好为合格判定依据
检测结果如下表:
由表中的数据可知,本发明中的防腐涂料具有良好的漆膜的耐酸性、耐碱性和附着力,尤其是提高了附着力,使该防腐涂料能够更好的附着,进而能够形成更加完整致密的涂层,提高防腐效果的同时能够适用于冲击较大的器件之上使用。
如图2-3所示,为了使涂料产品能够获得较为稳定的性能,需要在制备时使本发明的5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物能够更为良好的反应到涂料体系中,以避免出现产品差异,导致涂层局部差异,本发明提供一种反应釜,该反应釜包括釜体100以及釜体100内部设置的搅拌机构200和导流机构300,釜体100的顶部设有进料口110,底部设有出料口120;
釜体100的外部设有用于对釜体100进行加热和保温的夹套130;
搅拌机构200包括设于釜体100中心的搅拌轴210以及固定设于搅拌轴210上的至少一个以上的搅拌器220;搅拌轴210为空心结构,搅拌器220的内部设有连接搅拌轴210内部空间的腔体,并且搅拌器220的表面设有连接搅拌器220内部腔体的孔,搅拌轴210的顶部延伸到釜体100的上方,并连接旋转驱动机构230,搅拌轴210的顶部连接用于供给5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的供液管;
导流机构300包括设于釜体100下部的筒体310,该筒体310的内径大于搅拌轴210上的搅拌器220的旋转半径;筒体310的壁为中空结构,内部构成环形腔320,该环形腔320连接筒体310上的导流口330,该导流口330通过管道延伸到釜体100的外部连接用于供给聚氧化丙烯二醇的管道;筒体310的内壁上设有若干个连通其内部环形腔320的通孔;
聚氧化丙烯二醇通过导流机构300供给到釜体100内部,通过导流机构300的分散均匀的向搅拌器220一侧进行供给,与此同时搅拌器220通过伸缩杆的供给5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物,通过离心作用将5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物与对向供给的聚氧化丙烯二醇均匀接触混合。
搅拌轴210的内部设有与其滑动连接的伸缩杆,伸缩杆的顶端连接液压缸,液压缸的活塞杆连接伸缩杆的顶端;伸缩杆的顶部通过旋转接头连接用于供给5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的供液管,伸缩杆为中空结构,其表面设有连通其内部空间的出料孔,搅拌轴210上对应的设置连通搅拌轴210和搅拌器220内部空间的出料孔,通过移动伸缩杆能够调整搅拌轴210与伸缩杆上的搅拌孔重合的面积,从而调整出料速度。
所述釜体100顶部的进料口110设有一个以上,用于进料以及进气调压;
所述浮体的底部的出料口120上设置阀门。
所述夹套130内通入导热油,夹套130上设有用于供入导热油的进油口以及用于导出导热油的出油口,进油口连接用于对导热油进行加热的加热器以及用于对导热油进行降温的制冷器。分别用于加热和降温以控制反应所需温度。
所述旋转驱动机构230是电机,电机的输出轴通过带传动机构或链传动机构连接搅拌轴210。
通过以上的实施方式的描述,本领域的技术人员可以清楚地了解到上述实施例方法可借助软件加必需的通用硬件平台的方式来实现,当然也可以通过硬件,但很多情况下前者是更佳的实施方式。基于这样的理解,本实施例的技术方案本质上或者说对现有技术做出贡献的部分可以以软件产品的形式体现出来,该计算机软件产品存储在一个存储介质(如ROM/RAM、磁碟、光盘)中,包括若干指令用以使得一台终端(可以是手机,计算机,服务器,空调器,或者网络设备等)执行本实施例各个实施例的方法。
本发明的描述中,需要理解的是,术语“第一”、“第二”仅用于描述目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此,限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在本发明的描述中,“多个”的含义是两个或两个以上,除非另有明确具体的限定。
在本发明中,除非另有明确的规定和限定,术语“安装”、“相连”、“连接”、“固定”等术语应做广义理解,例如,可以是固定连接,也可以是可拆卸连接,或成一体;可以是机械连接,也可以是电连接;可以是直接相连,也可以通过中间媒介间接相连,可以是两个元件内部的连通或两个元件的相互作用关系。对于本领域的普通技术人员而言,可以根据具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
在本发明中,除非另有明确的规定和限定,第一特征在第二特征“上”或“下”可以是第一和第二特征直接接触,或第一和第二特征通过中间媒介间接接触。而且,第一特征在第二特征“之上”、“上方”和“上面”可是第一特征在第二特征正上方或斜上方,或仅仅表示第一特征水平高度高于第二特征。第一特征在第二特征“之下”、“下方”和“下面”可以是第一特征在第二特征正下方或斜下方,或仅仅表示第一特征水平高度小于第二特征。
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不应理解为必须针对的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外,在不相互矛盾的情况下,本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例,可以理解的是,上述实施例是示例性的,不能理解为对本发明的限制,本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。
上面结合附图对本实施例的实施例进行了描述,但是本实施例并不局限于上述的具体实施方式,上述的具体实施方式仅仅是示意性的,而不是限制性的,本领域的普通技术人员在本实施例的启示下,在不脱离本实施例宗旨和权利要求所保护的范围情况下,还可做出很多形式,均属于本实施例的保护之内。
Claims (10)
1.防腐涂料,其特征在于,由下列重量份的原料构成:二异氰酸酯10-20份、分子量为4000的聚氧化丙烯二醇80-90份、5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物20-25、聚二甲基硅氧烷40-60份、烷基磷酸酯盐10-20份、三羟甲基丙烷20-30份、聚乙烯吡咯烷酮30-40份、纳米钛5-8份、分散剂11-15份、去离子水30-50份。
2.根据权利要求1所述的防腐涂料,其特征在于,所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯己酸甲酯、4,4′-亚甲基-二环己基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯或1,12-十二烷基二异氰酸酯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的防腐涂料,其特征在于,所述5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的制备方法包括:
在反应釜中,加入硝酸钕六水合物(0.0396g)、5-氨基间苯二甲酸(0.0364g)、KCl(0.0125g),加入3ml水,用3ml0.1M的KOH调节体系的pH值至11.5;搅拌,使混合均匀,密闭后,在180℃加热2天,然后自然冷却至室温,收集反应釜中析出的红色针状晶体得到5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物。
4.根据权利要求1所述的防腐涂料,其特征在于,所述烷基磷酸酯盐选自十二烷基磷酸酯盐、十六烷基磷酸酯盐、十八烷基磷酸酯盐中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的防腐涂料,其特征在于,所述分散剂为聚丙烯酸铵盐分散剂与聚羧酸铵盐分散剂的复配物,其中聚丙烯酸铵盐分散剂与聚羧酸铵盐分散剂的重量比为1:3。
6.一如权利要求1-5任一所述的防腐涂料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤S1:取聚氧化丙烯二醇和5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的混合溶液加入反应釜中,抽真空至0.2MPa,在102℃条件下搅拌除水160分钟,得到第一中间产物;
步骤S2:向第一中间产物滴加二异氰酸酯,然后加入聚二甲基硅氧烷,在氮气保护下升温至85℃,保温反应450分钟,得到聚氨酯预聚体;
步骤S3:向步骤S2得到的聚氨酯预聚体中加入去离子水、烷基磷酸酯盐、聚乙烯吡咯烷酮、三羟甲基丙烷,经高速搅拌乳化处理65分钟,制得水性聚氨酯乳化物;
步骤S4:取纳米钛、分散剂加入去离子水中,在50℃和pH为7的条件下,高速剪切搅拌处理后加入步聚S3中的聚氨酯乳化物,搅拌90分钟,即可得到防腐涂料。
7.根据权利要求6所述的防腐涂料的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中的反应釜包括釜体以及釜体内部设置的搅拌机构和导流机构,釜体的顶部设有进料口,底部设有出料口;
釜体的外部设有用于对釜体进行加热和保温的夹套;
搅拌机构包括设于釜体中心的搅拌轴以及固定设于搅拌轴上的至少一个以上的搅拌器;搅拌轴为空心结构,搅拌器的内部设有连接搅拌轴内部空间的腔体,并且搅拌器的表面设有连接搅拌器内部腔体的孔,搅拌轴的顶部延伸到釜体的上方,并连接旋转驱动机构,搅拌轴的顶部连接用于供给5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的供液管;
导流机构包括设于釜体下部的筒体,该筒体的内径大于搅拌轴上的搅拌器的旋转半径;筒体的壁为中空结构,内部构成环形腔,该环形腔连接筒体上的导流口,该导流口通过管道延伸到釜体的外部连接用于供给聚氧化丙烯二醇的管道;筒体的内壁上设有若干个连通其内部环形腔的通孔;
聚氧化丙烯二醇通过导流机构供给到釜体内部,通过导流机构的分散均匀的向搅拌器一侧进行供给,与此同时搅拌器通过伸缩杆的供给5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物,通过离心作用将5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物与对向供给的聚氧化丙烯二醇均匀接触混合。
8.根据权利要求7所述的防腐涂料的制备方法,其特征在于,所述搅拌轴的内部设有与其滑动连接的伸缩杆,伸缩杆的顶端连接液压缸,液压缸的活塞杆连接伸缩杆的顶端;伸缩杆的顶部通过旋转接头连接用于供给5-氨基间苯二甲酸钕金属配位聚合物的供液管,伸缩杆为中空结构,其表面设有连通其内部空间的出料孔,搅拌轴上对应的设置连通搅拌轴和搅拌器内部空间的出料孔,通过移动伸缩杆能够调整搅拌轴与伸缩杆上的搅拌孔重合的面积,从而调整出料速度。
9.根据权利要求7所述的防腐涂料的制备方法,其特征在于,所述夹套内通入导热油,夹套上设有用于供入导热油的进油口以及用于导出导热油的出油口,进油口连接用于对导热油进行加热的加热器以及用于对导热油进行降温的制冷器。
10.一如权利要求1-5任一所述的防腐涂料的应用,其特征在于,所述防腐涂料涂覆于船舶外壳表面。
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