CN108610925B - 一种无溶剂型防腐减振降噪涂层材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种无溶剂型防腐减振降噪涂层材料及其制备方法,属于化工材料技术领域。所述涂层材料是一种双组份型涂层材料,其中甲组份由长侧链羟基丙烯酸树脂、环氧树脂、触变剂、分散助剂、消泡剂、阻尼填料、重质隔声填料、阻燃剂以及色浆组成,乙组分为异氰酸酯类固化剂;该涂层材料中采用的长侧链羟基丙烯酸树脂与环氧树脂复配形成的IPN型聚合物能够有效提高涂层材料的阻尼、阻燃、附着力等性能,克服现有阻尼涂料性能单一的缺点;同时,涂层材料中添加的阻尼填料,在改善阻尼性能的同时可以进一步增强涂层的致密性,提高涂层的防腐蚀性能;并且该涂层材料中不添加有机溶剂或者水,对环境污染小,常温下可实现快速固化,施工性能好。
Description
技术领域
本发明具体涉及一种兼具防腐、减振以及降噪功能的无溶剂型涂层材料及其制备方法,属于化工材料技术领域。
背景技术
国际海事组织(IMO)通过决议要求船舶结构应符合审议通过的《船上噪声等级规则》,以保护人员免受噪声伤害。事实上,船舶长期漂浮在海上,自身存在很多噪声源,如果噪声不能得到有效控制,还会对船体的结构造成一定的破坏。在船舶行业,传统的减振降噪方法就是对船体结构进行加强,并没有从根本上将振动能消耗掉,而仅仅是向其它部位传播。目前,船舶行业中常用的减振降噪技术包括阻尼、隔声和吸声等。阻尼材料是一种能够将机械振动产生的能量转化为热能或者其它可以耗散的能量,在不改变船舶原有设计和设备的情况下即可实现减振降噪目的的材料。船用阻尼材料的开发和应用已经有三四十年的历史,目前主要分为片状型材、阻尼钢板和阻尼涂料三类。其中,有机高分子阻尼涂料由于其阻尼性能好、施工方便受到越来越多的关注。将其用于结构复杂的金属表面时,可显著降低船舶所产生的噪声,提高船舶结构的使用寿命,改善船员的工作和生活环境。
为提高阻尼涂料的阻尼性能,国内外学者对有机高分子阻尼涂料的制备及改性进行了大量研究,主要方法包括高聚物共混、共聚、互穿网络、分子超支化等方面。专利CN101041759公布了一种溶剂型油性阻尼涂料,选用聚丙酸酯类树脂、聚氨酯类树脂和醇酸树脂复配,使用片状结构物质和碳酸钙作为填料,再加入适量助剂,通过搅拌制得油性阻尼涂料,阻尼性能较好。然而,油性涂料通常使用挥发性有机溶剂,污染环境,损害船员健康;而且由于含有溶剂,涂料的固体份相对较低,则达到具有阻尼效果的涂层厚度需要更复杂的施工工艺(涂料的施工次数多)。专利CN104263185公布了一种环保型船用高分子阻尼涂料,选用环氧接枝丙烯酸乳液作为树脂基料,以水作溶剂,所制得的涂料阻尼性能好,环保污染少,耐水性好,在船舶工程应用中使用寿命较长。水性涂料较好的解决了环保方面的问题,但是由于水性涂料采用水作溶剂,干燥时间较长,施工性能较差,目前其应用受到很大限制。综上所述,为了满足防腐减振降噪的技术需求,迫切需要研制开发阻尼性能突出,综合性能良好,且环保的涂料产品。
发明内容
针对现有阻尼涂料产品存在的环境污染大、施工性能差、功能单一等问题,本发明的目的在于提供一种无溶剂型防腐减振降噪涂层材料及其制备方法,该涂层材料中采用的长侧链羟基丙烯酸树脂与环氧树脂复配形成的IPN型聚合物能够有效提高涂层材料的阻尼、阻燃、附着力等性能,克服现有阻尼涂料性能单一的缺点;同时,涂层材料中添加的阻尼填料,在改善阻尼性能的同时可以进一步增强涂层的致密性,提高涂层的防腐蚀性能;并且该涂层材料中不添加有机溶剂或者水,对环境污染小,常温下可实现快速固化,施工性能好。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
一种无溶剂型防腐减振降噪涂层材料,所述涂层材料是由甲组份和乙组份组成的一种双组份型涂层材料;
其中,甲组份与乙组份的质量比为(6.5~7.5):1;所述甲组份的组成成分以及各成分的重量份数如下:长侧链羟基丙烯酸树脂20~30份,环氧树脂10~15份,触变剂0.5~1份,分散助剂0.5~1份,消泡剂1.5~2份,阻尼填料20~30份,重质隔声填料5~10份,阻燃剂20~25份以及色浆0.5~1份;所述乙组分为异氰酸酯类固化剂。
所述长侧链羟基丙烯酸树脂的羟值为(145±10)mgKOH/g,侧链是含丙酯或丁酯的脂肪链结构。
所述环氧树脂优选环氧树脂E-20、环氧树脂E-44和环氧树脂E-51中的一种以上。
所述固化剂为异氰酸酯类固化剂,为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的一种以上。
所述触变剂为聚酰胺蜡、有机膨润土和气相二氧化硅中的一种以上。
所述分散助剂为蜡分散液,优选毕克化学蜡助剂BYK-110。
所述消泡剂为德谦化学消泡剂6800、德谦化学消泡剂6600和毕克化学消泡剂BYK-066中的一种以上。
所述阻尼填料为粒径325~1250目的片状云母粉。
所述重质隔声填料为粒径235~1250目的重晶石。
所述阻燃剂为八苯基笼型倍半硅氧烷(Ph-POSS)改性磷系无卤阻燃剂。
所述色浆为炭黑色浆。
一种本发明所述无溶剂型防腐减振降噪涂层材料的制备方法,所述方法步骤如下:
将长侧链羟基丙烯酸树脂和环氧树脂混合均匀后,再加入触变剂、分散助剂和消泡剂,混合均匀后,再依次加入阻尼填料、阻燃剂、重质隔声填料,分散至细度为100μm以下,再加入色浆进行调色,得到甲组份;
应用时,再将所述涂层材料的甲组份和乙组分进行混合,固化反应后在基材上形成涂层。
进一步的,在400r/min~600r/min的转速下将长侧链羟基丙烯酸树脂和环氧树脂混合均匀;加入触变剂、分散助剂和消泡剂后,在800r/min~1000r/min的转速下混合均匀;加入阻尼填料、阻燃剂和重质隔声填料后,在1200r/min~1500r/min的转速下混合均匀。
有益效果:
本发明所述的涂层材料中,将长侧链羟基丙烯酸树脂与环氧树脂有机结合形成二元IPN互穿网络体系聚合物,利用长侧链在聚合物链移动时可以增加链段之间摩擦的特性,同时长侧链的极性与聚合物内部的氢键相互作用也会消耗声音振动所产生的能量,从而提高涂层材料的阻尼性能,而环氧树脂的加入可以保证涂层材料的附着力和阻燃性能;阻尼填料与重质隔声填料的存在能够保证涂层良好的隔声性能,而且选用的片状阻尼填料在改善涂层材料阻尼性能的同时还可以进一步增强涂层的致密性,提高涂层材料的防腐蚀性能;另外,该涂层材料为无溶剂型,即制备过程中不添加有机溶剂或者水,对环境污染小,常温下即可实现快速固化,干燥时间短,施工性能好。
附图说明
图1是采用实施例1所述的涂层材料在金属样板上制备的涂层在不同温度下的复合损耗因子曲线图。
图2是实施例1中所述涂层材料固化反应后所制备的块体材料的隔声量随声频频率变化的曲线图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步阐述,其中,所述方法如无特别说明均为常规方法,所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
实施例1
一种无溶剂型防腐减振降噪涂层材料是由甲组份和乙组份组成的双组份型涂层材料,使用时再将所述涂层材料的甲组份和乙组份进行混合,且甲组份与乙组份的质量比为7.25:1;其中,甲组份的制备步骤如下,
将22重量份羟基丙烯酸树脂(羟值为145±10mgKOH/g,侧链为丙酯)和14重量份环氧树脂E-51置于分散罐中,在400r/min的转速下分散至混合均匀;再加入0.5重量份气相二氧化硅、0.5重量份毕克化学蜡助剂BYK-110和1.5重量份德谦化学消泡剂6800,在800r/min的转速下分散至混合均匀;再依次加入20重量份粒径为800目的片状云母粉、22重量份八苯基笼型倍半硅氧烷改性磷系无卤阻燃剂、6重量份粒径为500目的重晶石,在1200r/min的转速下分散至细度为100μm以下时,再加入0.5重量份炭黑浆料进行调色,得到甲组份。
将所制备的甲组份和12重量份的甲苯二异氰酸酯混合均匀后,刷涂到两块Sa2.5级喷砂钢板上,固化后在钢板上所形成的涂层的厚度均为300μm,并在其中一块钢板上划线;然后,再将两块钢板置于盐雾测试箱中,按照GB/T1771-2007标准进行中性盐雾测试。未划线的钢板测试2000h后,涂层表面无变化;划线的钢板测试480h后,划线处无锈蚀液下流,周围无气泡、剥落以及锈斑等现象,用刀片挑起周围涂层时无整片脱落现象。由上述测试结果可知,本实施例所述的涂层材料具有较好的附着力以及良好的防腐蚀性能。
将所制备的甲组份和12重量份的甲苯二异氰酸酯混合均匀后,刷涂到金属样板(215mm×10mm×1mm)上,固化后形成180mm×10mm×2mm的涂层;然后,按照GB/T 16406-1996标准进行阻尼性能测试,检测涂层与金属样板在不同温度下的复合损耗因子,测试结果详见图1。根据图1可知,复合损耗因子随着温度的升高先增大后降低,最大为0.165,高于船舶阻尼涂料要求的0.10。由此可知,本实施例所述的涂层材料可以满足船舶在-5℃~25℃(复合损耗因子≥0.10)范围内的使用要求,具有较好的实际应用价值。
将所制备的甲组份和12重量份的甲苯二异氰酸酯混合均匀后倒入聚四氟乙烯模具中,得到直径为(45±1)mm,厚度为(4±0.2)mm的块体材料;采用丹麦生产的pulse系统声学材料测试仪,在500Hz~4000Hz声频频率范围内对块体材料进行隔声量测试,测试结果详见图2。根据图2可知,在500Hz~2000Hz的劲度控制区,隔声量随着频率的增加而下降;频率为2000Hz时,处于共振频率,隔声量达到最低值,为26dB;频率继续增加时,进入质量控制区,随着频率的增加隔声量也不断升高,最大为50dB。由此可知,本实施例所述的涂层材料在低频和高频处均呈现较好的隔声性能(≥26dB)。
实施例2
一种无溶剂型防腐减振降噪涂层材料是由甲组份和乙组份组成的双组份型涂层材料,使用时再将所述涂层材料的甲组份和乙组份进行混合,且甲组份与乙组份的质量比为7:1;其中,甲组份的制备步骤如下,
将25重量份羟基丙烯酸树脂(羟值为145±10mgKOH/g,侧链为丙酯)和15重量份环氧树脂E-44置于分散罐中,在400r/min的转速下分散至混合均匀;再加入0.5重量份气相二氧化硅、0.5重量份毕克化学蜡助剂BYK-110和1.5重量份德谦化学消泡剂6800,在800r/min的转速下分散至混合均匀;再依次加入22重量份粒径为800目的片状云母粉、25重量份八苯基笼型倍半硅氧烷改性磷系无卤阻燃剂、8重量份粒径为500目的重晶石,在1200r/min的转速下分散至细度为100μm以下时,再加入0.5重量份炭黑浆料进行调色,得到甲组份。
将所制备的甲组份和14重量份的甲苯二异氰酸酯混合均匀后,刷涂到两块Sa2.5级喷砂钢板上,固化后在钢板上所形成的涂层的厚度均为300μm,并在其中一块钢板上划线;然后,再将两块钢板置于盐雾测试箱中,按照GB/T1771-2007标准进行中性盐雾测试。未划线的钢板测试2000h后,涂层表面无变化;划线的钢板测试480h后,划线处无锈蚀液下流,周围无气泡、剥落以及锈斑等现象,用刀片挑起周围涂层时无整片脱落现象。由此可知,本实施例所述的涂层材料具有较好的附着力以及良好的防腐蚀性能。
将所制备的甲组份和14重量份的甲苯二异氰酸酯混合均匀后,刷涂到金属样板(215mm×10mm×1mm)上,固化后形成80mm×10mm×2mm的涂层;然后,按照GB/T 16406-1996标准进行阻尼性能测试,检测涂层与金属样板在不同温度下的复合损耗因子。根据检测结果可知,复合损耗因子随着温度的升高先增大后降低,最大为0.14,高于船舶阻尼涂料要求的0.10;另外,本实施例所述的涂层材料可以满足船舶在-5℃~25℃(复合损耗因子≥0.10)范围内的使用要求,具有较好的实际应用价值。
将所制备的甲组份和14重量份的甲苯二异氰酸酯混合均匀后,倒入聚四氟乙烯模具中,得到直径为(45±1)mm,厚度为(4±0.2)mm的块体材料;采用丹麦生产的pulse系统声学材料测试仪,在500Hz~4000Hz声频频率范围内对块体材料进行隔声量测试。根据测试结果可知,块体材料在低频和高频处均呈现较好的隔声性能(>20dB),即说明本实施例所述的涂层材料具有良好的隔声性能。
实施例3
一种无溶剂型防腐减振降噪涂层材料是由甲组份和乙组份组成的双组份型涂层材料,使用时再将所述涂层材料的甲组份和乙组份进行混合,且甲组份与乙组份的质量比为6.8:1;其中,甲组份的制备步骤如下,
将28重量份羟基丙烯酸树脂(羟值为145±10mgKOH/g,侧链为丙酯)和12重量份环氧树脂E-51置于分散罐中,在400r/min的转速下分散至混合均匀;再加入0.5重量份聚酰胺蜡、0.5重量份毕克化学蜡助剂BYK-110和1.5重量份德谦化学消泡剂6800,在800r/min的转速下分散至混合均匀;再依次加入28重量份粒径为1250目的片状云母粉、21重量份八苯基笼型倍半硅氧烷改性磷系无卤阻燃剂、10重量份粒径为325目的重晶石,在1200r/min的转速下分散至细度为100μm以下时,再加入0.5重量份炭黑浆料进行调色,得到甲组份。
将所制备的甲组份和15重量份的六亚甲基二异氰酸酯混合均匀后,刷涂到两块Sa2.5级喷砂钢板上,固化后在钢板上所形成的涂层的厚度均为300μm,并在其中一块钢板上划线;然后,再将两块钢板置于盐雾测试箱中,按照GB/T1771-2007标准进行中性盐雾测试。未划线的钢板测试2000h后,涂层表面无变化;划线的钢板测试480h后,划线处无锈蚀液下流,周围无气泡、剥落以及锈斑等现象,用刀片挑起周围涂层时无整片脱落现象。由此可知,本实施例所述的涂层材料具有较好的附着力以及良好的防腐蚀性能。
将所制备的甲组份和15重量份的六亚甲基二异氰酸酯混合均匀后,刷涂到金属样板(215mm×10mm×1mm)上,固化后形成180mm×10mm×2mm的涂层;然后,按照GB/T 16406-1996标准进行阻尼性能测试,检测涂层与金属样板在不同温度下的复合损耗因子。根据检测结果可知,复合损耗因子随着温度的升高先增大后降低,最大为0.135,高于船舶阻尼涂料要求的0.10;另外,本实施例所述的涂层材料可以满足船舶在-5℃~25℃(复合损耗因子≥0.10)范围内的使用要求,具有较好的实际应用价值。
将所制备的甲组份和15重量份的六亚甲基二异氰酸酯混合均匀后,倒入聚四氟乙烯模具中,得到直径为(45±1)mm,厚度为(4±0.2)mm的块体材料;采用丹麦生产的pulse系统声学材料测试仪,在500Hz~4000Hz声频频率范围内对块体材料进行隔声量测试。根据测试结果可知,块体材料在低频和高频处均呈现较好的隔声性能(>24dB),即说明本实施例所述的涂层材料具有良好的隔声性能。
综上所述,以上仅为本发明的较佳实施例而已,并非用于限定本发明的保护范围。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种无溶剂型防腐减振降噪涂层材料,其特征在于:所述涂层材料是由甲组份和乙组份组成的一种双组份型涂层材料;
其中,甲组份与乙组份的质量比为(6.5~7.5):1;所述甲组份的组成成分以及各成分的重量份数如下:长侧链羟基丙烯酸树脂20~30份,环氧树脂10~15份,触变剂0.5~1份,分散助剂0.5~1份,消泡剂1.5~2份,阻尼填料20~30份,重质隔声填料5~10份,阻燃剂20~25份以及色浆0.5~1份;
所述长侧链羟基丙烯酸树脂的羟值为(145±10)mgKOH/g,侧链是含丙酯或丁酯的脂肪链结构;
所述触变剂为聚酰胺蜡、有机膨润土和气相二氧化硅中的一种以上;
所述分散助剂为毕克化学蜡助剂BYK-110;
所述消泡剂为德谦化学消泡剂6800、德谦化学消泡剂6600和毕克化学消泡剂BYK-066中的一种以上;
所述阻尼填料为云母粉;
所述重质隔声填料为重晶石;
所述阻燃剂为八苯基笼型倍半硅氧烷改性磷系无卤阻燃剂;
所述色浆为炭黑色浆;
所述乙组份为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的一种以上。
2.根据权利要求1所述的一种无溶剂型防腐减振降噪涂层材料,其特征在于:所述环氧树脂为环氧树脂E-20、环氧树脂E-44和环氧树脂E-51中的一种以上。
3.根据权利要求1所述的一种无溶剂型防腐减振降噪涂层材料,其特征在于:所述云母粉为粒径325~1250目的片状云母粉。
4.根据权利要求1所述的一种无溶剂型防腐减振降噪涂层材料,其特征在于:所述重晶石的粒径为235~1250目。
5.一种如权利要求1至4任一项所述的无溶剂型防腐减振降噪涂层材料的制备方法,其特征在于:所述方法步骤如下,
将长侧链羟基丙烯酸树脂和环氧树脂混合均匀后,再加入触变剂、分散助剂和消泡剂,混合均匀后,再依次加入阻尼填料、阻燃剂、重质隔声填料,分散至细度为100μm以下,再加入色浆进行调色,得到甲组份;
未混合的甲组份和乙组份即组成所述涂层材料;应用时,再将所述涂层材料的甲组份和乙组份 进行混合。
6.根据权利要求5所述的一种无溶剂型防腐减振降噪涂层材料的制备方法,其特征在于:在400r/min~600r/min的转速下将长侧链羟基丙烯酸树脂和环氧树脂混合均匀;加入触变剂、分散助剂和消泡剂后,在800r/min~1000r/min的转速下混合均匀;加入阻尼填料、阻燃剂和重质隔声填料后,在1200r/min~1500r/min的转速下混合均匀。
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