CN114276643A - 高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料 - Google Patents
高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114276643A CN114276643A CN202111636155.0A CN202111636155A CN114276643A CN 114276643 A CN114276643 A CN 114276643A CN 202111636155 A CN202111636155 A CN 202111636155A CN 114276643 A CN114276643 A CN 114276643A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- thermoplastic elastomer
- elastomer material
- transparency
- resilience
- styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 87
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 84
- CCDWGDHTPAJHOA-UHFFFAOYSA-N benzylsilicon Chemical group [Si]CC1=CC=CC=C1 CCDWGDHTPAJHOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229920001921 poly-methyl-phenyl-siloxane Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 65
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 65
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 43
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 35
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 30
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 26
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 23
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 23
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 22
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 claims description 15
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 14
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 10
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 claims description 9
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 6
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 claims description 6
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 5
- BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N ethene;styrene Chemical group C=C.C=CC1=CC=CC=C1 BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 4
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims description 4
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 3
- FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N oleicacidamide-heptaglycolether Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 2
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical group N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 claims description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- 229920006465 Styrenic thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 14
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 14
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 10
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 10
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 8
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MOVRNJGDXREIBM-UHFFFAOYSA-N aid-1 Chemical compound O=C1NC(=O)C(C)=CN1C1OC(COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C(NC(=O)C(C)=C2)=O)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C(NC(=O)C(C)=C2)=O)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C(NC(=O)C(C)=C2)=O)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)CO)C(O)C1 MOVRNJGDXREIBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 6
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 6
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 5
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 5
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 3
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 3
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 3
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 description 2
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical group N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 description 2
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 2
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 208000036828 Device occlusion Diseases 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本申请属于热塑性弹性体技术领域，具体涉及一种高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料，包括如下重量份的各组分：高透明、高回弹热塑性弹性体材料94.5‑99.9份、爽滑助剂0.1‑5.5份；所述爽滑助剂为折射率为1.47‑1.51的苯基甲基硅油。本申请的高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料，采用高透明、高回弹热塑性弹性体材料作为基材，保证导管的透明性和回弹性，便于观察内部液体流通情况，回弹性好，不易扭结而导致导管闭塞，另外，采用折射率为1.47‑1.51的苯基甲基硅油作为爽滑助剂添加到热塑性弹性体材料中，其折射率与热塑性弹性体材料的折射率接近，可以在实现爽滑功能的同时，不影响材料的透明性，适用于透明导管。
Description
技术领域
本申请属于热塑性弹性体技术领域，具体涉及一种高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料。
背景技术
热塑性弹性体(TPE)，是常温下具有橡胶的弹性，高温下可塑化成型的一类高分子材料。氢化苯乙烯类热塑性弹性体是一种三嵌段结构的聚合物，其两端为聚苯乙烯，室温下作为物理交联点，提供强度；其中间嵌段为无定形的氢化聚丁二烯和(或)氢化聚异戊二烯，提供弹性。尽管氢化苯乙烯类热塑性弹性体在室温下为微相分离形态，聚苯乙烯分散相(折射率约为1.59)和无定型橡胶连续相(折射率为1.46～1.52)的折射率相差较大，但其仍为透明材料，主要是因为其聚苯乙烯分散相尺寸小于可见光波长(400～780nm)，可见光可以以衍射的方式绕过苯乙烯相。
高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体是指其前驱物(氢化之前)软嵌段中的乙烯基含量大于50mol％。例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)中，超过50mol％的聚丁二烯在1,2-位聚合；在苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)中，超过50mol％的聚异戊二烯在3,4-位聚合。与低乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体相比，高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体具有更优异的流动性和柔顺性，具有与其他组分(比如填充油、第二弹性体、聚丙烯)更好的相容性、更相近的折射率，因此可以得到透明度高、加工性好、回弹好的共混物。此外，高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体不含双键，相比于未氢化的产品，其具有较好的耐候性能和力学性能。
众所周知，未硫化的橡胶因其分子量低，不具备使用性能，因此需要将其用化学键连接起来，形成三维网络的超分子结构。类似地，一方面，为了使苯乙烯类热塑性弹性体具有类似硫化橡胶的使用性能，其必须具有较大的相对分子质量；另一方面，苯乙烯类热塑性弹性体较大的相对分子质量导致其流动性很差，一般不能单独使用，需要加入填充油和聚丙烯等，改善其加工性能。
在采用热塑性弹性体材料制作透明导管时，与现有的PVC导管相比，常规的TPE导管存在透明性低(影响观察内部液体流通情况)、表面粘涩、易扭结(即回弹差，软管扭结会导致闭塞)等缺点，影响了TPE导管替代PVC导管的工业进程。
发明内容
为了解决上述问题，本申请公开了一种高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料，采用高透明、高回弹热塑性弹性体材料作为基材，保证导管的透明性和回弹性，便于观察内部液体流通情况，回弹性好，不易扭结而导致导管闭塞，另外，采用折射率为1.47-1.51的苯基甲基硅油作为爽滑助剂添加到热塑性弹性体材料中，其折射率与热塑性弹性体材料的折射率接近，可以在实现爽滑功能的同时，不影响材料的透明性，适用于透明导管。
本申请提供一种高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料，采用如下的技术方案：
一种高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料，包括如下质量百分比的各组分：
高透明、高回弹热塑性弹性体材料94.5-99.9％
爽滑助剂0.1-5.5％；
所述爽滑助剂为折射率为1.47-1.51的苯基甲基硅油。
添加常规的爽滑剂，比如油酸酰胺、芥酸酰胺、二甲基硅油等，也可以改善材料的爽滑性，但因常规的爽滑剂与本申请基体材料的折射率相差较大，会明显的降低材料的透明性，无法实现本申请材料要求的高透明性能。相反，本申请选用的折射率为1.47-1.51的苯基甲基硅油与本申请基体材料具有相近的折射率，既能实现爽滑功能，又不影响透明性。
不加滑爽助剂，材料手感粘涩、不爽滑。如果爽滑剂的用量超过5.5wt％(比如6.0wt％)，爽滑助剂会析出。
作为优选，上述高透明、高回弹热塑性弹性体材料包括如下重量份的各组分：
高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体100份
填充油0-150份
第二弹性体0-25份
聚丙烯0-150份
助剂0-5份。
首先，在高透明方面，对于多组分共混物来说，满足以下条件之一的均可实现透明：①分散相尺寸小于可见光波长的；②虽然分散相尺寸大于可见光波长，但分散相与连续相之间相容性好，折射率相近的。
选择高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体作为基体材料，高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体是高透明的，其可以用透明条件①来解释，具体地，虽然聚苯乙烯分散相(折射率约为1.59)和无定型橡胶连续相(折射率为1.46-1.52)的折射率相差较大，但聚苯乙烯相尺寸小于可见光波长(400-780nm)，可见光可以以衍射的方式绕过苯乙烯相，因此其为透明材料。其次，本申请材料的组成组分高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体(无定型橡胶相的折射率为1.46-1.52)、填充油(环烷油的折射率约为1.49，直链石蜡油的折射率约为1.47)、第二弹性体(聚异丁烯折射率约为1.51、乙丙橡胶的折射率约为1.46)、聚丙烯(折射率约为1.49)和滑爽助剂(折射率为1.47-1.51)具有相近的折射率，根据透明条件②，由上述组分共混制得的本申请的材料也为透明材料。
其次，在高回弹方面，与低乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体相比，本申请基体材料选用的高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体组分具有更优异的流动性和柔顺性(主要是由高乙烯基含量的橡胶软段支化度更高，完全不结晶的结构所致)，具有与其他组分(比如填充油、第二弹性体、聚丙烯)更好的相容性、更相近的折射率，因此可以得到透明度高、加工性好、回弹好的共混物。而且所选用的第二弹性体进一步提高了本申请基体材料的回弹性。
再次，高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体不含双键，相比于未氢化的产品，其具有较好的耐候性能和力学性能。
聚丙烯的折射率约为1.49，与高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体的折射率接近，不会影响材料的透明性。聚丙烯和苯乙烯类热塑性弹性体具有很好的相容性，它的加入一方面可以提高材料的加工性；另一方面可以调控材料硬度和力学性能。聚丙烯含量控制在0-150份，超过150份，材料的透明性和回弹性会降低。
作为优选，上述高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体的苯乙烯含量为5～35wt％，数均分子量为50,000～300,000g/mol；高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体选自苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物中的任意一种或几种。
作为优选，制备上述高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体所用的单体中还包括占单体总质量0.2-1％的防霉剂。
作为优选，上述防霉剂的结构式为：
所述防霉剂的制备方法为：将PCC试剂加入乙酸乙酯中得到混合溶液，搅拌下向混合溶液中滴加3-(2-烯丙基)-1,5-戊二醇，2h内滴加完毕，滴加完毕后继续搅拌反应4h，结束后加入亚硫酸钠水溶液使反应淬灭，分离有机相，用有机溶剂对水相进行3次萃取，萃取液合并入有机相中，然后用饱和氯化钠溶液洗涤3次，再用无水硫酸钠干燥过夜，脱溶后采用硅胶柱分离，得到防霉剂，其中，PCC试剂与3-(2-烯丙基)-1,5-戊二醇的质量比为3-4:1，反应方程式为：
作为优选，上述高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体是指其前驱物软嵌段中的乙烯基含量大于50mol％。
例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)中，超过50mol％的聚丁二烯在1,2-位聚合；在苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)中，超过50mol％的聚异戊二烯在3,4-位聚合。与低乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体相比，高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体具有更优异的流动性和柔顺性，具有与其他组分(比如填充油、第二弹性体、聚丙烯)更好的相容性、更相近的折射率，因此可以得到透明度高、加工性好、低硬度的共混物。
作为优选，上述填充油选自环烷油、直链石蜡油中的任意一种或两种；所述第二弹性体选自聚异丁烯、乙丙橡胶中的任意一种或两种。
环烷油的折射率约为1.49，直链石蜡油的折射率约为1.47，与高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体的折射率接近，不会影响材料的透明性。苯乙烯类热塑性弹性体因其具有很高的分子量，很少单独使用。本申请中的环烷油、直链石蜡油与苯乙烯类热塑性弹性体具有优异的相容性、相近的折射率，前者的加入不影响透明性，还可以提高流动性和降低硬度。填充油的含量需要控制在0-150份之间，因为当填充油含量超过150份，材料的透明性、拉伸强度和回弹性都会变差。
聚异丁烯的折射率约为1.51，乙丙橡胶的折射率约为1.46，与高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体的折射率接近，不会影响材料的透明性。由于第二弹性体与高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体中的橡胶嵌段、填充油以及聚丙烯具有相似的化学结构，它们的溶解度参数相当，折射率相近，相容性好，因此，第二弹性体的加入在保持透明性的同时，还可以提高本发明材料的弹性，具体体现在用其制作的的导管具有更小的弯曲半径，抗扭结(Anti-kink)。第二弹性体的含量需控制在0-25份之间，因为当第二弹性体含量超过25份，材料的透明性、力学性能变差。
作为优选，上述助剂选自抗氧剂、光稳定剂、紫外光吸收剂、润滑剂中的任意一种或几种。
作为优选，上述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的任意一种或两种；所述光稳定剂选自受阻胺类光稳定剂；所述紫外光吸收剂选自苯并三唑类紫外光吸收剂；所述润滑剂选自油酸酰胺、芥酸酰胺、乙撑双硬脂酰胺、聚乙烯蜡中的任意一种或几种。
作为优选，上述的高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料，采用如下方法制备而成：
(1)将高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体、填充油和滑爽助剂先搅拌混合混匀，然后加入第二弹性体、聚丙烯、助剂，进行搅拌混合，得到预混合物；
(2)将预混合物加入双螺杆挤出机中，进行熔融、挤出、造粒，得到高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料。
本申请具有如下的有益效果：
(1)本申请的高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料，采用高透明、高回弹热塑性弹性体材料作为基材，保证导管的透明性和回弹性，便于观察内部液体流通情况，回弹性好，不易扭结而导致导管闭塞。另外，采用折射率为1.47-1.51的苯基甲基硅油作为爽滑助剂添加到热塑性弹性体材料中，其折射率与热塑性弹性体材料的折射率接近，可以在实现爽滑功能的同时，不影响材料的透明性，适用于透明导管。
(2)本申请选择高透明的高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体作为基体材料，高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体(无定型橡胶相的折射率为1.46-1.52)、填充油(环烷油的折射率约为1.49，直链石蜡油的折射率约为1.47)、第二弹性体(聚异丁烯折射率约为1.51、乙丙橡胶的折射率约为1.46)、聚丙烯(折射率约为1.49)和滑爽助剂(折射率为1.47-1.51)具有相近的折射率，各组分共混制得的材料也为高透明材料，从而确保本申请所制备热塑性弹性体材料的高透明性。
(3)本申请所制备的高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料的透光率≥80％、雾度≤70％，透明性好；永久压缩变形≤60％，回弹性高。
(4)本申请所选用的高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体中包括占单体总质量0.2-1％的防霉剂，防霉剂为具有双键的二醛结构，弹性体制备过程中，防霉剂上的双键可以与其他烯类单体发生键合反应，从而使具有防霉作用的二醛结构牢固地固定在弹性体中，不会像直接添加的小分子防霉剂一样随着时间的推移而发生析出，从而影响材料的防霉抗菌效果，可起到长久的防霉抗菌作用。
具体实施方式
现在结合实施例对本申请作进一步详细的说明。
本申请中所提到的术语“约”是指所述指标的0.85-1.15倍均在本申请要求的范围内。
性能测试：
硬度：根据ASTM D2240进行测试；
拉伸强度、断裂伸长率：根据ASTM D412进行测试，拉伸速度＝500mm/min；
透光率、雾度：根据GB/T 2410-2008进行测试，试样厚度为2mm，C光源；
永久压缩变形：根据ASTM D395(方法B，25％压缩率)进行测试，40℃，22小时；
材料手感：与标准样条对比测试，优于标样手感，为滑爽；比标样手感差，为粘涩。
抗菌率：根据ASTM E2149-01进行测试。
一个月后抗菌率：将试样在37℃条件下在水中浸泡一个月后，根据ASTM E2149-01进行测试。
透明性由透光率和雾度来表征，透光率越高、雾度越小就表示材料的透光性越好。本申请材料的高透明是指透光率≥80％、雾度≤70％。
回弹性用永久压缩变形来表征。本申请材料的高回弹是指永久压缩变形≤60％。
本申请实施例1-3和对比例1的配方情况和性能测试结果如表1所示。
表1
表1中各组分的信息如下：
常规氢化苯乙烯类热塑性弹性体SEBS-1：常规SEBS、线型结构、乙烯基含量＜50mol％、苯乙烯含量＝33wt％、重均分子量＝18万g/mol；
高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体SEBS-2：高乙烯基含量的SEBS、线性结构、乙烯基含量＞50mol％、苯乙烯含量＝33wt％、重均分子量＝18万g/mol；
填充油-1：直链石蜡油，运动粘度(40℃)＝50mm2/s；
聚丙烯-1：共聚聚丙烯，熔融指数＝18g/10min(2.16kg@130℃)；
抗氧剂-1：受阻酚类抗氧剂1010；
抗氧剂-2：亚磷酸酯类抗氧剂168；
润滑剂-1：油酸酰胺；
滑爽助剂-1：苯基甲基硅油。
从表1可以看出，实施例1-3所制备的热塑性弹性体材料的硬度为59-64邵氏A，拉伸强度为6.3-6.6MPa，断裂伸长率为422-575％；透光率在86.2％以上，透明性高；雾度较低，在60.7％以下；手感爽滑。
而对比例1将所用的热塑性弹性体由实施例3的高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性SEBS-2(乙烯基含量＞50mol％)替换为常规氢化苯乙烯类热塑性SEBS-1(乙烯基含量＜50mol％)时，虽然除了乙烯基含量不同外，SEBS-1和SEBS-2其他的分子结构均相近，具体为相近的分子质量(约为18万g/mol)，相同的苯乙烯含量(约为33wt％)，但对比例1获得的热塑性弹性体材料的硬度由实施例3的59邵氏A上升至67邵氏A，透光率由实施例3的86.2％下降至78.0％，雾度由实施例3的60.7％上升至83.2％。可见，与采用常规氢化苯乙烯类热塑性SEBS-1相比，本申请实施例1-3采用高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性SEBS-2所制备的热塑性弹性体材料具有更好的透明性，材料的柔顺性好。
本申请实施例4和对比例2的配方情况和性能测试结果如表2所示。
表2
表2中各组分的信息同表1。
从表2可以看出，当对比例2中将填充油-1的添加量增加至200份时(为了保证材料的加工性及各项性能，同时适当调整了其他组分的含量)，所制备材料的透光率由实施例4的83.7％下降至78％，雾度由69.4％上升至85.0％，透明性差，不能满足本申请中高透明的要求(透光率≥80％、雾度≤70％)，这主要是由于当填充油含量超过150份时，材料的透明性、拉伸强度和回弹性都会变差。
本申请实施例5-8和对比例3的配方情况和性能测试结果如表3所示。
表3
表3中各组分的信息如下：
高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体SEBS-3：高乙烯基含量的SEBS、线型结构、乙烯基含量＞50mol％、苯乙烯含量＝13wt％、重均分子量＝10万g/mol；
聚丙烯-1：共聚聚丙烯，熔融指数＝18g/10min(2.16kg@130℃)；
抗氧剂-1：受阻酚类抗氧剂1010；
抗氧剂-2：亚磷酸酯类抗氧剂168；
润滑剂-1：油酸酰胺；
滑爽助剂-1：苯基甲基硅油。
从表3可以看出，与实施例5-8相比，当对比例2中将聚丙烯-1的添加量增加至200份时(为了保证材料的加工性及各项性能，同时适当调整了其他组分的含量)，所制备材料的透光率下降至76.5％，透明性变差；永久压缩变形率升高至61.2％，回弹性变差。主要是因为对比例3中聚丙烯含量过多(为200份，大于150份)导致材料的透明性和回弹性降低。
本申请实施例5、实施例9和对比例4的配方情况和性能测试结果如表4所示。
表4
表4中各组分的信息如下：
高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体SEBS-3：高乙烯基含量的SEBS、线型结构、乙烯基含量＞50mol％、苯乙烯含量＝13wt％、重均分子量＝10万g/mol；
聚丙烯-1：共聚聚丙烯，熔融指数＝18g/10min(2.16kg@130℃)；
第二弹性体-1：乙丙橡胶、乙烯含量＝69wt％、丙烯含量＝31wt％、门尼粘度(ML1+4，125℃)＝20MU；
抗氧剂-1：受阻酚类抗氧剂1010；
抗氧剂-2：亚磷酸酯类抗氧剂168；
润滑剂-1：油酸酰胺；
滑爽助剂-1：苯基甲基硅油。
从表4可以看出，与实施例5(透光率87.8％)和实施例9(透光率80.5％)相比，对比例4的透光率下降至74.3％，小于80％，透明性变差，不满足高透明性的要求。主要是因为对比例4配方中的第二弹性体含量过高(50份)，导致材料的透明性、力学性能变差。
本申请实施例5和对比例5的配方情况和性能测试结果如表5所示。
表5
表5中各组分的信息如下：
高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体SEBS-3：高乙烯基含量的SEBS、线型结构、乙烯基含量＞50mol％、苯乙烯含量＝13wt％、重均分子量＝10万g/mol；
聚丙烯-1：共聚聚丙烯，熔融指数＝18g/10min(2.16kg@130℃)；
抗氧剂-1：受阻酚类抗氧剂1010；
抗氧剂-2：亚磷酸酯类抗氧剂168；
润滑剂-1：油酸酰胺；
滑爽助剂-1：苯基甲基硅油。
滑爽助剂-2：二甲基硅油。
从表5可以看出，与实施例5(透光率87.8％、雾度45.5％)相比，对比例5的透光率下降至49.1％，雾度上升至90.4％，所制备待料的透明性严重下降。主要是由于对比例5中所用的爽滑助剂-2为二甲基硅油，二甲基硅油的折射率为1.40，与配方中其他组分的折射率差别较大，虽然加入量只有1.48，但也导致材料的透明性显著下降，不能满足高透明的要求。而实施例5中选择折射率为1.47-1.51的苯基甲基硅油作为爽滑助剂，由于其折射率与配方中的其他组份接近，所以对透明性影响不大，所制备的材料仍然是高透明的。
本申请实施例10-11和对比例6的配方情况和性能测试结果如表6所示。
表6
表6中各组分的信息如下：
高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体SEBS-4：高乙烯基含量的SEBS、星型结构、乙烯基含量＞50mol％、苯乙烯含量＝13wt％、重均分子量＝18万g/mol；
填充油-2：环烷油、运动粘度(40℃)＝151mm2/s；
聚丙烯-1：共聚聚丙烯，熔融指数＝18g/10min(2.16kg@130℃)；
抗氧剂-1：受阻酚类抗氧剂1010；
抗氧剂-2：亚磷酸酯类抗氧剂168；
润滑剂-1：油酸酰胺；
滑爽助剂-1：苯基甲基硅油。
从表6可以看出，与实施例10和实施例11相比，对比例6中未添加爽滑助剂苯基甲基硅油，导致材料手感干涩、不爽滑。。
本申请实施例12-14和对比例7的配方情况和性能测试结果如表7所示。
表7
表7中各组分的信息同表6。
从表7可知，当对比例7中爽滑助剂的含量增加至6.01％，超出本申请限定的0.1-5.5％范围时，虽然能够保持材料的爽滑手感，但透光率下降至78.6％，雾度增加至68.1％，透明性变差，不满足本申请的要求。这主要是由于爽滑助剂苯基甲基硅油含量过高，析出到表面，吸附空气中的灰尘所导致的。
本申请实施例1、实施例15-17和对比例8的配方情况和性能测试结果如表8所示。
表8
表8中各组分的信息如下：
高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体SEBS-2：高乙烯基含量的SEBS、线性结构、乙烯基含量＞50mol％、苯乙烯含量＝33wt％、重均分子量＝18万g/mol；
高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体SEBS-5：高乙烯基含量的SEBS、线性结构、乙烯基含量＞50mol％、苯乙烯含量＝33wt％、重均分子量＝18万g/mol，防霉剂占单体总质量的0.2％；
高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体SEBS-6：高乙烯基含量的SEBS、线性结构、乙烯基含量＞50mol％、苯乙烯含量＝33wt％、重均分子量＝18万g/mol、防霉剂占单体总质量的0.6％；
高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体SEBS-7：高乙烯基含量的SEBS、线性结构、乙烯基含量＞50mol％、苯乙烯含量＝33wt％、重均分子量＝18万g/mol、防霉剂占单体总质量的1％；
防霉剂：戊二醛；
填充油-1：直链石蜡油，运动粘度(40℃)＝50mm2/s；
聚丙烯-1：共聚聚丙烯，熔融指数＝18g/10min(2.16kg@130℃)；
抗氧剂-1：受阻酚类抗氧剂1010；
抗氧剂-2：亚磷酸酯类抗氧剂168；
润滑剂-1：油酸酰胺；
滑爽助剂-1：苯基甲基硅油。
从表8可知，实施例15-17采用添加有0.2-1％的防霉剂单体所制备的高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体，所制备的材料具有较好的初始抗菌性和抗菌持久性，而对于材料的透明性、强度和回弹性影响不大。而对比例1中将小分子防霉剂直接混合在高透明、高回弹热塑性弹性体材料中，一个月后的抗菌率有所下降，其中，对于金黄色葡萄球菌的抗菌率和对于大肠杆菌的抗菌率分别显著下降至71.2％和68.6％，这是由于直接混合添加的小分子抗菌剂容易发生析出，从而随着时间的推移，抗菌效果下降。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项申请技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项申请的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (10)
1.一种高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料，其特征在于：包括如下质量百分比的各组分：
高透明、高回弹热塑性弹性体材料 94.5-99.9％
爽滑助剂 0.1-5.5％；
所述爽滑助剂为折射率为1.47-1.51的苯基甲基硅油。
2.如权利要求1所述的高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料，其特征在于：所述高透明、高回弹热塑性弹性体材料包括如下重量份的各组分：
高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体 100份
填充油 0-150份
第二弹性体 0-25份
聚丙烯 0-150份
助剂 0-5份。
3.如权利要求2所述的高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料，其特征在于：所述高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体的苯乙烯含量为5～35wt％，数均分子量为50,000～300,000g/mol；所述高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体选自苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物中的任意一种或几种。
4.如权利要求2所述的高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料，其特征在于：制备所述高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体所用的单体中还包括占单体总质量0.2-1％的防霉剂。
5.如权利要求4所述的高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料，其特征在于：所述防霉剂的结构式为：
6.如权利要求2所述的高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料，其特征在于：所述高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体是指其前驱物软嵌段中的乙烯基含量大于50mol％。
7.如权利要求2所述的高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料，其特征在于：所述填充油选自环烷油、直链石蜡油中的任意一种或两种；所述第二弹性体选自聚异丁烯、乙丙橡胶中的任意一种或两种。
8.如权利要求2所述的高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料，其特征在于：所述助剂选自抗氧剂、光稳定剂、紫外光吸收剂、润滑剂中的任意一种或几种。
9.如权利要求8所述的高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料，其特征在于：所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的任意一种或两种；所述光稳定剂选自受阻胺类光稳定剂；所述紫外光吸收剂选自苯并三唑类紫外光吸收剂；所述润滑剂选自油酸酰胺、芥酸酰胺、乙撑双硬脂酰胺、聚乙烯蜡中的任意一种或几种。
10.如权利要求1所述的高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料，其特征在于：采用如下方法制备而成：
(1)将高乙烯基含量的氢化苯乙烯类热塑性弹性体、填充油和滑爽助剂先搅拌混合混匀，然后加入第二弹性体、聚丙烯、助剂，进行搅拌混合，得到预混合物；
(2)将预混合物加入双螺杆挤出机中，进行熔融、挤出、造粒，得到高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111636155.0A CN114276643A (zh) | 2021-12-28 | 2021-12-28 | 高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111636155.0A CN114276643A (zh) | 2021-12-28 | 2021-12-28 | 高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114276643A true CN114276643A (zh) | 2022-04-05 |
Family
ID=80877937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111636155.0A Pending CN114276643A (zh) | 2021-12-28 | 2021-12-28 | 高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114276643A (zh) |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4613640A (en) * | 1985-11-13 | 1986-09-23 | Medical Research Associates, Ltd. #2 | Transparent thermoplastic elastomeric compositions and articles produced therefrom |
| US20040220323A1 (en) * | 2003-05-02 | 2004-11-04 | Jiren Gu | Injection-moldable transparent thermoplastic elastomer |
| US20100331465A1 (en) * | 2007-07-06 | 2010-12-30 | West Pharmaceutical Services, Inc. | Tpe composition having good clarity and low hardness and articles formed therefrom |
| CN102677224A (zh) * | 2011-03-14 | 2012-09-19 | 武汉纺织大学 | 一种改性聚烯烃的抗菌纳米纤维的制备 |
| CN103172963A (zh) * | 2011-12-22 | 2013-06-26 | 中纺投资发展股份有限公司 | 一种高焊接强度的热塑性弹性体材料及其制备方法 |
| CN109486217A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-03-19 | 南通普力马弹性体技术有限公司 | 一种汽车内饰用热塑性弹性体材料的制备方法 |
| CN109608812A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-04-12 | 南通普力马弹性体技术有限公司 | 一种瓶盖垫片用热塑性弹性体材料 |
| CN110072939A (zh) * | 2016-12-14 | 2019-07-30 | 安姆希比创新咨询有限公司 | 热塑性弹性体组合物、挤出成形体以及医疗用管 |
| CN111019284A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-04-17 | 南通普力马弹性体技术有限公司 | 类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料及其制备方法 |
| CN111423691A (zh) * | 2020-03-20 | 2020-07-17 | 南通普力马弹性体技术有限公司 | 低硬度、透明弹性体材料及其制备方法 |
| CN113088154A (zh) * | 2019-12-23 | 2021-07-09 | 四川大学 | 一种新型含胍基抗菌防霉水性聚氨酯皮革涂饰材料的制备方法 |
| CN113637283A (zh) * | 2021-08-24 | 2021-11-12 | 安徽中翰高分子科技有限公司 | 一种高强度高回弹性tpe热塑性弹性体及其制备方法 |
-
2021
- 2021-12-28 CN CN202111636155.0A patent/CN114276643A/zh active Pending
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4613640A (en) * | 1985-11-13 | 1986-09-23 | Medical Research Associates, Ltd. #2 | Transparent thermoplastic elastomeric compositions and articles produced therefrom |
| US20040220323A1 (en) * | 2003-05-02 | 2004-11-04 | Jiren Gu | Injection-moldable transparent thermoplastic elastomer |
| US20100331465A1 (en) * | 2007-07-06 | 2010-12-30 | West Pharmaceutical Services, Inc. | Tpe composition having good clarity and low hardness and articles formed therefrom |
| CN102677224A (zh) * | 2011-03-14 | 2012-09-19 | 武汉纺织大学 | 一种改性聚烯烃的抗菌纳米纤维的制备 |
| CN103172963A (zh) * | 2011-12-22 | 2013-06-26 | 中纺投资发展股份有限公司 | 一种高焊接强度的热塑性弹性体材料及其制备方法 |
| CN110072939A (zh) * | 2016-12-14 | 2019-07-30 | 安姆希比创新咨询有限公司 | 热塑性弹性体组合物、挤出成形体以及医疗用管 |
| CN109486217A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-03-19 | 南通普力马弹性体技术有限公司 | 一种汽车内饰用热塑性弹性体材料的制备方法 |
| CN109608812A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-04-12 | 南通普力马弹性体技术有限公司 | 一种瓶盖垫片用热塑性弹性体材料 |
| CN111019284A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-04-17 | 南通普力马弹性体技术有限公司 | 类婴儿皮肤触感的热塑性弹性体材料及其制备方法 |
| CN113088154A (zh) * | 2019-12-23 | 2021-07-09 | 四川大学 | 一种新型含胍基抗菌防霉水性聚氨酯皮革涂饰材料的制备方法 |
| CN111423691A (zh) * | 2020-03-20 | 2020-07-17 | 南通普力马弹性体技术有限公司 | 低硬度、透明弹性体材料及其制备方法 |
| CN113637283A (zh) * | 2021-08-24 | 2021-11-12 | 安徽中翰高分子科技有限公司 | 一种高强度高回弹性tpe热塑性弹性体及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 《高技术新材料要览》编委会 编: "《高技术新材料要览》", 30 November 1993, 中国科学技术出版社 * |
| 化学工业出版社组织编写: "《中国化工产品大全 上卷》", 31 January 2005, 化学工业出版社 * |
| 李建军 主编: "《塑料配方设计》", 30 September 2019, 中国轻工业出版社 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6846535B2 (en) | Kink resistant medical tubes | |
| KR101193772B1 (ko) | 연질 탄성중합체 필름 | |
| KR100788123B1 (ko) | 흐름성 및 탄성이 높은 블록 공중합체를 함유하는 중합체조성물 | |
| DE60106556T2 (de) | Blockcopolymer und zusammensetzung die dieses enthält | |
| EP1633795A1 (en) | Articles prepared from hydrogenated block copolymers | |
| US20090062457A1 (en) | Styrenic block copolymers and compositions containing the same | |
| US20120136114A1 (en) | Process for producing hydrogenated block copolymer, hydrogenated block copolymer obtained by the process, and composition thereof | |
| DE60308061T2 (de) | Zusammensetzungen von styrenblockcopolymeren für die herstellung transparenter gelfreier folien | |
| CN1286903C (zh) | 具有改善机械性能和加工性能的嵌段共聚物组合物 | |
| EP2439215B1 (en) | Method for producing a hydrogenated block copolymer, hydrogenated block copolymer obtained by said production method and composition thereof | |
| JP6964578B2 (ja) | Ｔｐｅ組成物における改善された性能を有する水素化ゴム | |
| CN114276643A (zh) | 高透明、高回弹、滑爽的热塑性弹性体材料 | |
| JP5105107B2 (ja) | 改良された熱可塑性エラストマー組成物 | |
| US7262248B2 (en) | Articles prepared from high molecular weight tetrablock copolymers | |
| US20090247689A1 (en) | Elastic film grade thermoplastic polymer compositions having improved elastic performance | |
| US7048979B2 (en) | Articles prepared from high molecular weight/low coupled block copolymers | |
| CN111892822A (zh) | 一种热塑性弹性体医用呼吸器材料及其加工方法 | |
| JPS6397649A (ja) | 事務機器用ゴムロ−ル | |
| JP2000319484A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP2023514806A (ja) | 低架橋のスチレンブタジエンブロックコポリマー | |
| JP2022099453A (ja) | 水添共重合体、熱可塑性エラストマー組成物、及び成形体 | |
| JP2022099664A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物及び成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220405 |