CN114271286A - 一种含有噁唑酰草胺与噁嗪草酮的乳油 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有噁唑酰草胺与噁嗪草酮的乳油，其由如下重量百分含量的组分组成：噁唑酰草胺10‑20％，噁嗪草酮1‑5％，助溶剂5‑10％，乳化剂9‑18％，溶剂补足100％，其中所述乳化剂为含有十二烷基苯磺酸钙与蓖麻油聚氧乙烯醚的复合乳化剂。本发明通过筛选特定助剂进而获得的乳油配方，经测定具有优异的理化性质，例如乳化性、乳液稳定性、贮存稳定性等等，这对农药的货架稳定性以及施用后的农药的生物利用率、药效发挥等各方面均是有利的。本发明还涉及所述的乳油用于防治农业杂草的应用。

Description

一种含有噁唑酰草胺与噁嗪草酮的乳油

技术领域

本发明涉及农业领域，具体涉及一种含有噁唑酰草胺与噁嗪草酮的乳油，及其在防治农业杂草中的应用。

背景技术

噁唑酰草胺是由韩国化工技术研究院开发的芳氧苯氧基丙酸酯类除草剂，其作用机理是抑制乙酰辅酶A羧化酶，主要防除移栽和直播田中大多数一年生禾本科杂草，毒性低，对环境安全。其主要通过植物茎叶吸收，有效成分需要达到植物体内靶标方能发挥杀草作用，因此对助剂体系的要求相对较高，通过溶剂和表面活性剂等的作用，使有效成分进入植物体内发挥作用。

噁嗪草酮由日本三菱油化株式会社创制，与日本农业协作联合会共同开发的除草剂，属内吸传导型水稻田除草剂，主要由杂草的根部和茎叶基部吸收。噁嗪草酮对移栽水稻安全性高，对水稻一年生杂草高效、残效长。

CN 108849924A公开了一种含有噁嗪草酮和噁唑酰草胺的组合物，所述组合物可制备成乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂或可湿性粉剂等多种剂型。但是，该专利申请的创新重点在于研究两种活性成分的协同增效效果，虽列举了部分剂型实施例，但是并未对所述的制剂的各项理化性能进行评价。

CN105613522A公开了含有噁嗪草酮和恶唑酰草胺的组合物，而且记载该组合物可制备成多种剂型。该专利申请的同样重点关注两种活性成分的协同增效效果，缺乏对制剂的筛选研究和各项理化性能评价。

CN106857561A公开了噁嗪草酮和恶唑酰草胺的组合物，而且记载该组合物可制备成多种剂型。该专利申请的同样重点关注两种活性成分的协同增效效果，缺乏对制剂的筛选研究和各项理化性能评价。

不难看出，上述现有技术文献虽然公开了含噁唑酰草胺和噁嗪草酮组合物，但其重点在于两种活性成分组合后的生物活性的研究，缺乏对性能优异的农药制剂配方的筛选研究，部分文献虽然列举了部分制剂配方，但也仅仅是简单记载，并未评价其各项性能指标。可见，现有技术缺乏对噁唑酰草胺和噁嗪草酮制剂配方的深入研究。

乳油作为一种传统农药制剂，其优点和缺点均比较鲜明，其优点在于配方简单、加工工艺简单、稳定性好以及生物活性高，而其缺点则主要表现为环境相容性较差。正是由于乳油存在的诸多优点，一直以来其依然是重要的农药剂型之一，即使在环保制剂较为发达的美、欧等国家，其乳油制剂占比依然超过四分之一，在我国农药制剂中，乳油长期占据首位。

因此，开发环境相容性、乳化分散性以及稳定性等各方面性能优异的乳油制剂依然有较为广阔的市场前景。目前，依然存在获得各项性能指标优异的制剂体系，最大程度的改善制剂性能，提高生物利用度的客观需求。

发明内容

为了解决现有技术存在的问题，本发明人通过大量剂型配方筛选试验，选择了合适的助剂配伍，获得了各项质量指标优异的乳油，基于此完成了本发明。

本发明是通过以下技术方案完成的。

本发明一方面涉及一种含有噁唑酰草胺与噁嗪草酮的乳油，其由如下重量百分含量的组分组成，

噁唑酰草胺，10-20％

噁嗪草酮，1-5％

助溶剂，5-10％

乳化剂，9-18％

溶剂，补足100％。

在本发明的一种优选实施方式中，各组分的重量百分含量优选为：

噁唑酰草胺，13-16％

噁嗪草酮，2-4％

助溶剂，6-9％

乳化剂，12-16％

溶剂，补足100％。

在本发明的一种优选实施方式中，各组分的重量百分含量优选为：

噁唑酰草胺，15％

噁嗪草酮，3％

助溶剂，8％

乳化剂，15％

溶剂，补足100％。

在本发明的乳油制剂中，其中：

所述乳化剂为含有十二烷基苯磺酸钙与蓖麻油聚氧乙烯醚的复合乳化剂，其中两者的重量比为3:1至1:3，优选为2:1至1:2，最优选为7:8。

本发明通过选用两种复合乳化剂，相比于其他乳化剂以及两者单独使用，能够大大提高乳油制剂的乳化性能和乳液稳定性，这对乳油制剂的货架存储以及药效发挥均是非常有利的。

所述助溶剂选自环己酮、异佛尔酮、丙醇、丁醇中的一种或多种；优选为环己酮。

所述溶剂选自100号溶剂油、150号溶剂油、正己烷、正庚烷中的一种或多种；优选为150号溶剂油。

本发明另一方面涉及上述乳油的制备方法，该制备方法是本领域技术人员所熟知的，例如具体步骤为：将配方量的助溶剂加入配方量溶剂中，然后加入配方量的活性成分，并使之溶解，之后加入乳化剂，混合均匀，即可。

本发明另一方面涉及所述含有噁唑酰草胺与噁嗪草酮的乳油用于防治农业杂草的应用。优选的，所述含有噁唑酰草胺与噁嗪草酮的乳油用于防治水稻田的农业杂草，所述农业杂草包括稗草、千金子、鸭舌草、异型莎草、丁香蓼等。

在本发明的应用中，所述含有噁唑酰草胺与噁嗪草酮的乳油的应用方式为稀释后喷雾施用，施用量为5-50g ai./亩，优选为10-40g ai./亩。

本发明的有益效果：

本发明通过筛选特定助剂进而获得的乳油配方，经测定具有优异的理化性质，例如乳化性、乳液稳定性、贮存稳定性等等，这对农药的货架稳定性以及施用后的农药的生物利用率、药效发挥等各方面均是有利的。另外，经生物测定，本发明乳油对水稻田杂草表现出优异的防治效果。

具体实施方式

下面结合具体的实施例对本发明的技术方案和技术效果做进一步的说明，但本发明并不局限于这些实施例表述的范围。本发明所述的百分比均为重量百分比。

本发明下述实施例中所用的十二烷基苯磺酸钙购自科莱恩(牌号PhenylsulfonatCA)；蓖麻油聚氧乙烯醚(EL36)购自科莱恩；其他助剂也均为市售获得。

一、乳化剂筛选

经溶解性筛选试验，发现150号溶剂油对噁唑酰草胺和噁嗪草酮均具有较好的溶解性，而且当加入助溶剂环己酮时，溶解能力进一步提高，因此，采用150号溶剂油作为溶剂，环己酮作为助溶剂进行乳化剂筛选。

1、单一活性成分的乳化剂筛选

选用十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、聚乙二醇硬脂酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚(EL36)、壬基酚聚氧乙烯(60)醚、苯乙基酚聚氧乙烯(60)醚、斯盘-60、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物作为备选乳化剂品种，分别进行筛选。具体方法为：分别采用上述各乳化剂单独配制10％噁唑酰草胺乳油和10％噁嗪草酮乳油(配方中各组分含量为：活性成分10％、环己酮5％、乳化剂10％，150号溶剂油补足100％。)，并评价所配制乳油的乳化性。

乳化性的测定方法为：盛99.5mL蒸馏水于100mL量筒中，并移入0.5mL乳油，然后盖上塞子，翻转量筒15次，观察初乳态，并进行评判，标准如下：

优：乳液呈透明或半透明状，有较强的乳光；

良：乳液呈乳白色或稍带蓝色，底部有乳光，乳液附壁有乳膜；

可：乳液呈乳化状态，无光泽；

差：乳液呈灰白色，或有可视粒子或絮状物。

具体筛选结果如下表1-2所示。

表1 10％噁唑酰草胺乳油乳化剂筛选结果

序号	乳化剂	乳化性	序号	乳化剂	乳化性
						1	十二烷基苯磺酸钙	优	5	壬基酚聚氧乙烯(60)醚	优
2	十二烷基硫酸钠	可	6	苯乙基酚聚氧乙烯(60)醚	可
						3	聚乙二醇硬脂酸酯	差	7	斯盘-60	良
4	蓖麻油聚氧乙烯醚(EL36)	优	8	甲基萘磺酸钠甲醛缩合物	良

筛选结果显示，十二烷基苯磺酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚(EL36)、壬基酚聚氧乙烯(60)醚表现为优，斯盘-60、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物表现为良。

表2 10％噁嗪草酮乳油乳化剂筛选结果

序号	乳化剂	乳化性	序号	乳化剂	乳化性
						1	十二烷基苯磺酸钙	优	5	壬基酚聚氧乙烯(60)醚	良
2	十二烷基硫酸钠	差	6	苯乙基酚聚氧乙烯(60)醚	良
						3	聚乙二醇硬脂酸酯	良	7	斯盘-60	差
4	蓖麻油聚氧乙烯醚(EL36)	良	8	甲基萘磺酸钠甲醛缩合物	优

筛选结果显示，十二烷基苯磺酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚(EL36)、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物表现为优，聚乙二醇硬脂酸酯、壬基酚聚氧乙烯(60)醚、苯乙基酚聚氧乙烯(60)醚表现为良。

综合上述筛选结果，选择对两种活性成分均表现出“良”及以上的乳化剂十二烷基苯磺酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚(EL36)、壬基酚聚氧乙烯(60)醚、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物，进行复合乳化剂筛选。

2、复合乳化剂筛选

分别采用上述初步筛选的各乳化剂按照下表3所示配制乳油制剂，并评价所配制乳油制剂的乳液稳定性。其中，乳液稳定性测定参考“GB/T1603-2001为农药乳液稳定性测定方法”进行：在250mL烧杯中，加人100mL 30±2℃标准硬水，用移液管吸取2mL乳剂试样，在不断搅拌的情况下慢慢加入硬水中，使其配成乳状液。加完乳剂后，继续用2-3r/s的速度搅拌30s，立即将乳状液移至清洁、干燥的量筒中，并将量筒置于恒温水浴内，在30±2℃范围内，静置1h，取出，观察乳状液分离情况，如在量筒中无析出物(包括油状物、固体)析出，则判定乳液稳定性合格。

表3复合乳化剂筛选

上述结果显示，十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油聚氧乙烯醚(EL36)作为复合乳化剂，能够获得均一、透明的乳液，其余组合均观察到析出物。因此，选择十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油聚氧乙烯醚(EL36)作为复合乳化剂。

3、复合乳化剂最佳配比筛选

分别采用筛选得到的复合乳化剂十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油聚氧乙烯醚(EL36)，按照下表4所述的比例配制乳油制剂，并采用上述方法评价其乳化性和乳液稳定性。

表4复合乳化剂最佳配比筛选

复合乳化剂配比筛选结果如表4所示。结果显示，当十二烷基苯磺酸钙与蓖麻油聚氧乙烯醚(EL36)的比例为1:2至2:1时，能够制备获得性能较为优异的乳油制剂，其中二者比例为7:8时，获得的乳油性能最佳。

二、制剂实施例

实施例1

配方组成为：噁唑酰草胺15％，噁嗪草酮3％，环己酮8％，十二烷基苯磺酸钙5％，蓖麻油聚氧乙烯醚(EL36)10％，150号溶剂油补足100％。

其制备方法为：将配方量的助溶剂加入配方量溶剂中，然后加入配方量的活性成分并使之溶解，之后加入乳化剂，混合均匀，即得。

实施例2

配方组成为：噁唑酰草胺15％，噁嗪草酮3％，环己酮8％，十二烷基苯磺酸钙7％，蓖麻油聚氧乙烯醚(EL36)8％，150号溶剂油补足100％。

其制备方法同实施例1。

实施例3

配方组成为：噁唑酰草胺15％，噁嗪草酮3％，环己酮8％，十二烷基苯磺酸钙10％，蓖麻油聚氧乙烯醚(EL36)5％，150号溶剂油补足100％。

其制备方法同实施例1。

对比例1

配方组成为：噁唑酰草胺15％，噁嗪草酮3％，环己酮8％，十二烷基苯磺酸钙7％，壬基酚聚氧乙烯(60)醚8％，150号溶剂油补足100％。

其制备方法同实施例1。

对比例2

配方组成为：噁唑酰草胺15％，噁嗪草酮3％，环己酮8％，蓖麻油聚氧乙烯醚(EL36)7％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物8％，150号溶剂油补足100％。

其制备方法同实施例1。

对比例3：CN108849924A实施例1所述的乳油制剂

噁嗪草酮34％，噁唑酰草胺1％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，苯乙基酚聚氧乙烯醚15％，二甲苯补足至100％。

对上述制备获得的实施例以及对比例乳油制剂的乳化性、乳液稳定性，以及冷热贮稳定性进行测定，结果如下表5所示。其中，乳化性、乳液稳定性采用上述方法测定；冷、热贮稳定性测定方法分别参考GB/T19137-2003、GB/T19136-2003。

表5乳油制剂质量指标测定

上述结果显示，本发明实施例1-3的乳油制剂各项质量指标均优于对比例1-3制剂。这其中，尤其以实施例2制剂性能优异。

三、生物试验例

测定本发明噁唑酰草胺·噁嗪草酮乳油防除水直播晚稻田杂草药效试验

试验作物：水稻品种，中组3号。

防除靶标：稗草(Echinochloacrusgalli(L.)Beauv)。

供试药剂：试验药剂为本发明制剂实施例1-3；对照药剂为对比例1-3；清水为空白对照。

栽培条件：试验地设在安徽省庐江县万山镇长岗。试验田土质为水稻土，pH值6.6，有机质含量2.3％，前茬为早稻田，稗草为主要杂草，田面耕耙平整，灌溉方便，所有试验小区栽培及水肥管理条件均匀一致。

小区设置：随机排列，面积20m²；3次重复，为确保独立排灌，区与区之间不相互串、排或渗漏，按设定小区做埂，埂高20cm左右，埂宽30cm左右，重复间留排水沟1m，试验区四周设保护行1m。

施药时间：稗草4～5叶期。

施药方法：茎叶喷雾，亩喷液量30L。

防效调查：于施药后34天，每小区随机取3点，每点0.25m²，分别数每点每种目标杂草的株数，称取每点每种目标杂草地上部分鲜重，3次重复取平均值(株数按照四舍五入取整数)，分别计算防效。

药效计算：依据《农药田间药效试验准则(一)》GB/T 17980.40-2000，防效计算方法按公式计算：

公式中：PT代表处理区残存草数(或鲜重)；CK代表空白对照区活草数(或鲜重)。

防除效果如下表6所述。

表6防除水直播晚稻田稗草药效试验

上述实施例仅是为了说明本发明而采用的示例性实施方式，而本发明并不限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质的情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种含有噁唑酰草胺与噁嗪草酮的乳油，其特征在于，由如下重量百分含量的组分组成，

噁唑酰草胺，10-20％

噁嗪草酮，1-5％

助溶剂，5-10％

乳化剂，9-18％

溶剂，补足100％；

其中，所述乳化剂为含有十二烷基苯磺酸钙与蓖麻油聚氧乙烯醚的复合乳化剂。

2.根据权利要求1所述的乳油，其特征在于，所述十二烷基苯磺酸钙与蓖麻油聚氧乙烯醚的重量比为3:1至1:3。

3.根据权利要求2所述的乳油，其特征在于，所述十二烷基苯磺酸钙与蓖麻油聚氧乙烯醚的重量比为优选为2:1至1:2。

4.根据权利要求1-3任一项所述的乳油，其特征在于，各组分的重量百分含量优选为：

噁唑酰草胺，13-16％

噁嗪草酮，2-4％

助溶剂，6-9％

乳化剂，12-16％

溶剂，补足100％。

5.根据权利要求1-4任一项所述的乳油，其特征在于，所述助溶剂选自环己酮、异佛尔酮、丙醇、丁醇中的一种或多种。

6.根据权利要求5所述的乳油，其特征在于，所述助溶剂优选为环己酮。

7.根据权利要求1-4任一项所述的乳油，其特征在于，所述溶剂选自100号溶剂油、150号溶剂油、正己烷、正庚烷中的一种或多种。

8.根据权利要求7所述的乳油，其特征在于，所述溶剂优选为150号溶剂油。

9.权利要求1-8任一项所述的乳油用于防治农业杂草的应用。