CN114262585B - 一种植物源防霉墙纸胶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种植物源防霉墙纸胶及其制备方法。添加了蛋白基胶粘剂、富马酸单乙酯、复方精油。蛋白基胶粘剂中添加了经过脉冲电场处理的改性脱脂豆粉、淀粉使得墙纸胶的粘度增大，且墙纸胶具有疏水性；加入了脉冲电场处理的改性苯乙烯‑马来酸酐共聚物，增大了墙纸胶的粘度。同时添加了富马酸单乙酯，使墙纸胶具有防霉性能。还加入了包括蓝桉精油、喙花姜精油、细花牛至香精油、荠菜花枝精油的复方精油来改善抗菌、防霉、防腐、防虫性能。本发明所提供的一种植物源防霉墙纸胶及其制备方法所制得的墙纸胶具有高粘度、防霉、抗菌、防腐、防虫性能。

Description

一种植物源防霉墙纸胶及其制备方法

技术领域

本发明涉及胶水技术领域，具体为一种植物源防霉墙纸胶及其制备方法。

背景技术

现如今环保已成为家装行业的热门话题，随着墙纸得到越来越多的认可，胶粘剂材料对环境保护的重要性早已不容忽视，选用好的墙纸胶，不仅能在很大的程度上保证墙纸的粘度、强度和外表美观度，实现平整地粘贴，而且不采用对人体刺激性大的原材料，能满足人们对装修安全舒适、健康无害的高要求。

然而，普通墙纸胶贴到墙上时间长了墙纸易泛黄、发霉，功能良好的低毒墙纸胶的生产应用是现如今建筑材料市场亟待解决的主要问题之一。

因此，为了解决上述问题，制备一种植物源防霉墙纸胶具有重要意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种植物源防霉墙纸胶及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：

一种植物源防霉墙纸胶的制备方法：将蛋白基胶粘剂、富马酸单乙酯、复方精油搅拌5～6h，混合均匀，得到墙纸胶。

较为优化地，所述墙纸胶包括以下成分：按照重量计，60～70份蛋白基胶粘剂，12～14份富马酸单乙酯、26～32份复方精油。

较为优化地，所述蛋白基胶粘剂的制备方法为：

步骤一：步骤一：将大豆多糖和去离子水搅拌3～4h，混合均匀，加入异氰酸酯、乙酸乙酯，搅拌3～4h，加入丁二醇，在50～60℃下搅拌1～2h，冷却，用去离子水洗涤，过滤，干燥，得到异氰酸酯改性剂；

步骤二：加入脱脂豆粉、淀粉、异氰酸酯改性剂、乙酸乙酯，搅拌2～3h，进行脉冲电场处理，脉冲频率为1kHz，脉宽40μs，处理脉冲数为50个，过滤，干燥，得到改性粉末；

步骤三：加入改性粉末、苯乙烯-马来酸酐共聚物，混合均匀，搅拌2～3h，加入氯化钠，混合均匀，静置10～20min，加入甘油，混合均匀静置10～20min，得到蛋白基胶粘剂；

按照重量计，脱脂豆粉30～50份、淀粉40～60份、异氰酸酯10～12份、乙酸乙酯14～18份，苯乙烯-马来酸酐共聚物18～22份、氯化钠3～6份、甘油2～4份、大豆多糖5～7份、去离子水20～28份、丁二醇2～6份。

较为优化地，所述苯乙烯-马来酸酐共聚物的制备方法为：加入马来酸酐、过氧化二苯甲酰、乙酸乙酯，搅拌2～3h，加入苯乙烯；在80～90℃下加热反应2～3h，得到苯乙烯-马来酸酐共聚物。

较为优化地，所述苯乙烯-马来酸酐共聚物经过改性，制备过程为：加入苯乙烯-马来酸酐共聚物、硅烷偶联剂KH-550；在80～90℃下，加热反应2～3h，进行脉冲电场处理，脉冲频率为1kHz，脉宽40μs，处理脉冲数分别为30个，加入无水乙醇，抽滤，洗涤，在100～120℃下真空干燥2～3h。

较为优化地，所述富马酸单乙酯由马来酸酐合成，制备方法为：加入马来酸酐、乙醇，加热3～4h，加入浓盐酸，加热3～4h；静置8～10h，加石油醚，抽滤，析出产品，过滤，洗涤，40～50℃真空干燥3～4h。

较为优化地，所述复方精油包括蓝桉精油、喙花姜精油、细花牛至香精油、荠菜花枝精油。

较为优化地，所述复方精油的提取方法为：将蓝桉叶、喙花姜、细花牛至叶、荠菜花枝清洗、粉碎，加入水，浸泡6～7h，微波处理90～120s，分离水油混合物，用乙醚萃取，得到复方精油。

与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：

(1)采用复方精油，包括蓝桉精油、喙花姜精油、细花牛至精油、荠菜花枝精油。蓝桉精油具有高效的抗菌活性，具有熏蒸特性、气味芳香，取自天然植物，绿色环保，并且来源广，提取容易。喙花姜为姜科喙花姜属植物，产于云南，植物精油具有抑菌、抗氧化、防腐等功效，添加在墙纸胶里绿色环保，并且可以有效地起到抗菌、防霉的功效。细花牛至是土耳其当地的物种，其中含有一种效果很好的抗菌物质：香芹酚。细花牛至作为墙纸胶的原料可以有效防黄曲霉菌，绿色环保，满足人们对健康环境的需求。荠菜花枝具有防霉、防腐、防虫的功效，其精油也是一种良好的墙纸胶添加剂。本发明所采用的复方精油制备得到的可以有效地防霉、防虫、绿色环保且材料容易提取。

(2)添加富马酸单乙酯。具有富马酸单乙酯，能抑制霉菌生长，具有很好的防霉效果，且富马酸单乙酯毒性小，对人体皮肤和黏膜刺激小。

(3)使用异氰酸酯改性脱脂豆粉、淀粉可以提高墙纸胶固化后的粘合强度、表面疏水性和热稳定性，异氰酸酯中含有反应活性较高的基团，作为交联剂与大豆蛋白中的氨基、羧基、羟基等官能团反应，形成氨基甲酸酯键，可有效地提升胶黏剂固化后的耐水性，韧性。蛋白基胶粘剂中均匀分布的壳层使得固化后的胶表面变得粗糙，形成了一个个的微米级凸起，有效增大了水滴的表面张力，使其接触角变大，从而使得壁纸胶具有耐水性。同时经过脉冲电场处理，处理脉冲数为50个，高强度的脉冲电场破坏了脱脂豆粉以及淀粉的结晶结构，使得脉冲电场处理后的脱脂豆粉以及淀粉更容易引入氨基、羧基、羟基等官能团。

(4)使用改性的苯乙烯-马来酸酐共聚物。苯乙烯-马来酸酐共聚物是一种性能优良、价格低廉的胶涂料、粘合剂，用有机硅对其进行改性，硅烷偶联剂与苯乙烯、马来酸酐发生了三元共聚反应，同时限制脉冲电场处理脉冲数为30个，使得共聚物的分子量较大，同时使得改性粉末中的异氰酸酯易于苯乙烯-马来酸酐共聚物大分子产生交联固化，粘度增大。因此，所制备得到的蛋白基胶粘剂粘度也增大，使得墙纸不易卷翘、脱落。

(5)本发明没有添加甲醛、甲苯等常用的对人体有刺激性的试剂，对人体健康、家居安全环境有利。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

步骤1：加入30g马来酸酐、2g过氧化二苯甲酰、30ml乙酸乙酯，搅拌2.5h，加入30ml苯乙烯；在85℃下加热反应2.5h，得到苯乙烯-马来酸酐共聚物。加入30g苯乙烯-马来酸酐共聚物、4g硅烷偶联剂KH-550；在85℃下，加热反应2.5h，冷却，进行脉冲电场处理，脉冲频率为1kHz，脉宽40μs，处理脉冲数为30个，加入无水乙醇，抽滤，洗涤，在110℃下真空干燥2.5h，得到改性苯乙烯-马来酸酐共聚物。

步骤2：将大豆多糖和去离子水搅拌3.5h，混合均匀，加入异氰酸酯、乙酸乙酯，搅拌3.5h，加入丁二醇，在55℃下搅拌1.5h，冷却，用去离子水洗涤，过滤，干燥，得到异氰酸酯改性剂；加入脱脂豆粉、淀粉、异氰酸酯改性剂、乙酸乙酯，搅拌2.5h，进行脉冲电场处理，脉冲频率为1kHz，脉宽40μs，处理脉冲数为50个，过滤，干燥，得到改性粉末；加入改性苯乙烯-马来酸酐共聚物，混合均匀，静置15min，加入氯化钠，混合均匀，静置15min，加入甘油，混合均匀静置15min，得到蛋白基胶粘剂；

按照重量计，脱脂豆粉40份、淀粉50份、异氰酸酯11份、乙酸乙酯16份，改性苯乙烯-马来酸酐共聚物20份、氯化钠5份、甘油3份、大豆多糖6份、去离子水14份、丁二醇4份。

步骤3：加入20g马来酸酐、15g乙醇，加热3.5h，加入3ml浓盐酸，加热3.5h；静置9h，加40g石油醚，抽滤，析出产品，过滤，洗涤，45℃真空干燥3.5h，得到富马酸单乙酯。

步骤4：将10份蓝桉叶、10份喙花姜、10份细花牛至叶、8份荠菜花枝粉碎，加入40份水，浸泡6.5h，微波处理105s，分离水油混合物，用1.1份乙醚萃取，得到复方精油。

步骤5：将蛋白基胶粘剂、富马酸单乙酯、复方精油搅拌5.5h，混合均匀，得到墙纸胶。按照重量计，蛋白基胶粘剂65份，富马酸单乙酯13份、复方精油10份。

实施例2

步骤1：加入30g马来酸酐、2g过氧化二苯甲酰、30ml乙酸乙酯，搅拌2h，加入30ml苯乙烯；在80℃下加热反应2h，得到苯乙烯-马来酸酐共聚物。加入30g苯乙烯-马来酸酐共聚物、4g硅烷偶联剂KH-550；在80℃下，加热反应2h，冷却，进行脉冲电场处理，脉冲频率为1kHz，脉宽40μs，处理脉冲数为30个，加入无水乙醇，抽滤，洗涤，在100℃下真空干燥2h，得到改性苯乙烯-马来酸酐共聚物。

步骤2：将大豆多糖和去离子水搅拌3h，混合均匀，加入异氰酸酯、乙酸乙酯，搅拌3h，加入丁二醇，在50℃下搅拌1h，冷却，用去离子水洗涤，过滤，干燥，得到异氰酸酯改性剂；加入脱脂豆粉、淀粉、异氰酸酯改性剂、乙酸乙酯，搅拌2h，进行脉冲电场处理，脉冲频率为1kHz，脉宽40μs，处理脉冲数为50个，过滤，干燥，得到改性粉末；加入改性苯乙烯-马来酸酐共聚物，混合均匀，静置10min，加入氯化钠，混合均匀，静置10min，加入甘油，混合均匀静置10min，得到蛋白基胶粘剂；

按照重量计，脱脂豆粉30份、淀粉40份、异氰酸酯10份、乙酸乙酯14份，改性苯乙烯-马来酸酐共聚物18份、氯化钠3份、甘油2份、大豆多糖5份、去离子水20份、丁二醇2份。

步骤3：加入20g马来酸酐、15g乙醇，加热3h，加入3ml浓盐酸，加热3h；静置8h，加40g石油醚，抽滤，析出产品，过滤，洗涤，40℃真空干燥3h，得到富马酸单乙酯。

步骤4：将10份蓝桉叶、10份喙花姜、10份细花牛至叶、8份荠菜花枝粉碎，加入40份水，浸泡6h，微波处理90s，分离水油混合物，用1.1份乙醚萃取，得到复方精油。

步骤5：将蛋白基胶粘剂、富马酸单乙酯、复方精油搅拌5.5h，混合均匀，得到墙纸胶。按照重量计，蛋白基胶粘剂65份，富马酸单乙酯13份、复方精油29份。

实施例3

步骤1：加入30g马来酸酐、2g过氧化二苯甲酰、30ml乙酸乙酯，搅拌3h，加入30ml苯乙烯；在90℃下加热反应3h，得到苯乙烯-马来酸酐共聚物。加入30g苯乙烯-马来酸酐共聚物、4g硅烷偶联剂KH-550；在90℃下，加热反应3h，冷却，进行脉冲电场处理，脉冲频率为1kHz，脉宽40μs，处理脉冲数为30个，加入无水乙醇，抽滤，洗涤，在120℃下真空干燥3h，得到改性苯乙烯-马来酸酐共聚物。

步骤2：将大豆多糖和去离子水搅拌4h，混合均匀，加入异氰酸酯、乙酸乙酯，搅拌4h，加入丁二醇，在60℃下搅拌2h，冷却，用去离子水洗涤，过滤，干燥，得到异氰酸酯改性剂；加入脱脂豆粉、淀粉、异氰酸酯改性剂、乙酸乙酯，搅拌3h，进行脉冲电场处理，脉冲频率为1kHz，脉宽40μs，处理脉冲数为50个，过滤，干燥，得到改性粉末；加入改性苯乙烯-马来酸酐共聚物，混合均匀，静置20min，加入氯化钠，混合均匀，静置20min，加入甘油，混合均匀静置20min，得到蛋白基胶粘剂；

按照重量计，脱脂豆粉50份、淀粉60份、异氰酸酯12份、乙酸乙酯18份，改性苯乙烯-马来酸酐共聚物22份、氯化钠6份、甘油4份、大豆多糖7份、去离子水28份、丁二醇6份。

步骤3：加入20g马来酸酐、15g乙醇，加热4h，加入3ml浓盐酸，加热4h；静置10h，加40g石油醚，抽滤，析出产品，过滤，洗涤，40～50℃真空干燥4h，得到富马酸单乙酯。

步骤4：将10份蓝桉叶、10份喙花姜、10份细花牛至叶、8份荠菜花枝粉碎，加入40份水，浸泡7h，微波处理120s，分离水油混合物，用1.1份乙醚萃取，得到复方精油。

步骤5：将蛋白基胶粘剂、富马酸单乙酯、复方精油搅拌5.5h，混合均匀，得到墙纸胶。按照重量计，蛋白基胶粘剂65份，富马酸单乙酯13份、复方精油29份。

实施例4:使用未经脉冲电场处理的改性苯乙烯-马来酸酐共聚物，其余与实施例1相同。

步骤1：加入30g马来酸酐、2g过氧化二苯甲酰、30ml乙酸乙酯，搅拌2.5h，加入30ml苯乙烯；在85℃下加热反应2.5h，得到苯乙烯-马来酸酐共聚物。加入30g苯乙烯-马来酸酐共聚物、4g硅烷偶联剂KH-550；在85℃下，加热反应2.5h，冷却，加入无水乙醇，抽滤，洗涤，在110℃下真空干燥2.5h，得到改性苯乙烯-马来酸酐共聚物。

步骤2：将大豆多糖和去离子水搅拌3.5h，混合均匀，加入异氰酸酯、乙酸乙酯，搅拌3.5h，加入丁二醇，在55℃下搅拌1.5h，冷却，用去离子水洗涤，过滤，干燥，得到异氰酸酯改性剂；加入脱脂豆粉、淀粉、异氰酸酯改性剂、乙酸乙酯，搅拌2.5h，进行脉冲电场处理，脉冲频率为1kHz，脉宽40μs，处理脉冲数为50个，过滤，干燥，得到改性粉末；加入改性苯乙烯-马来酸酐共聚物，混合均匀，静置15min，加入氯化钠，混合均匀，静置15min，加入甘油，混合均匀静置15min，得到蛋白基胶粘剂；

按照重量计，脱脂豆粉40份、淀粉50份、异氰酸酯11份、乙酸乙酯16份、改性苯乙烯-马来酸酐共聚物20份、氯化钠5份、甘油3份、大豆多糖6份、去离子水14份、丁二醇4份。

步骤3：加入20g马来酸酐、15g乙醇，加热3.5h，加入3ml浓盐酸，加热3.5h；静置9h，加40g石油醚，抽滤，析出产品，过滤，洗涤，45℃真空干燥3.5h，得到富马酸单乙酯。

步骤4：将10份蓝桉叶、10份喙花姜、10份细花牛至叶、8份荠菜花枝粉碎，加入40份水，浸泡6.5h，微波处理105s，分离水油混合物，用1.1份乙醚萃取，得到复方精油。

步骤5：将蛋白基胶粘剂、富马酸单乙酯、复方精油搅拌5.5h，混合均匀，得到墙纸胶。按照重量计，蛋白基胶粘剂65份，富马酸单乙酯13份、复方精油10份。

实施例5:使用未经改性的脱脂豆粉以及淀粉，其余与实施例1相同。

步骤1：加入30g马来酸酐、2g过氧化二苯甲酰、30ml乙酸乙酯，搅拌2.5h，加入30ml苯乙烯；在85℃下加热反应2.5h，得到苯乙烯-马来酸酐共聚物。加入30g苯乙烯-马来酸酐共聚物、4g硅烷偶联剂KH-550；在85℃下，加热反应2.5h，冷却，进行脉冲电场处理，脉冲频率为1kHz，脉宽40μs，处理脉冲数为30个，加入无水乙醇，抽滤，洗涤，在110℃下真空干燥2.5h，得到改性苯乙烯-马来酸酐共聚物。

步骤2：加入脱脂豆粉、淀粉、改性苯乙烯-马来酸酐共聚物，混合均匀，静置15min，加入氯化钠，混合均匀，静置15min，加入甘油，混合均匀静置15min，得到蛋白基胶粘剂；

按照重量计，脱脂豆粉40份、淀粉50份、改性苯乙烯-马来酸酐共聚物20份、氯化钠5份、甘油3份。

步骤3：加入20g马来酸酐、15g乙醇，加热3.5h，加入3ml浓盐酸，加热3.5h；静置9h，加40g石油醚，抽滤，析出产品，过滤，洗涤，45℃真空干燥3.5h，得到富马酸单乙酯。

步骤4：将10份蓝桉叶、10份喙花姜、10份细花牛至叶、8份荠菜花枝粉碎，加入40份水，浸泡6.5h，微波处理105s，分离水油混合物，用1.1份乙醚萃取，得到复方精油。

步骤5：将蛋白基胶粘剂、富马酸单乙酯、复方精油搅拌5.5h，混合均匀，得到墙纸胶。按照重量计，蛋白基胶粘剂65份，富马酸单乙酯13份、复方精油10份。

实施例6:不添加富马酸单乙酯，其余与实施例1相同。

步骤1：加入30g马来酸酐、2g过氧化二苯甲酰、30ml乙酸乙酯，搅拌2.5h，加入30ml苯乙烯；在85℃下加热反应2.5h，得到苯乙烯-马来酸酐共聚物。加入30g苯乙烯-马来酸酐共聚物、4g硅烷偶联剂KH-550；在85℃下，加热反应2.5h，冷却，进行脉冲电场处理，脉冲频率为1kHz，脉宽40μs，处理脉冲数为30个，加入无水乙醇，抽滤，洗涤，在110℃下真空干燥2.5h，得到改性苯乙烯-马来酸酐共聚物。

步骤2：将大豆多糖和去离子水搅拌3.5h，混合均匀，加入异氰酸酯、乙酸乙酯，搅拌3.5h，加入丁二醇，在55℃下搅拌1.5h，冷却，用去离子水洗涤，过滤，干燥，得到异氰酸酯改性剂；加入脱脂豆粉、淀粉、异氰酸酯改性剂、乙酸乙酯，搅拌2.5h，进行脉冲电场处理，脉冲频率为1kHz，脉宽40μs，处理脉冲数为50个，过滤，干燥，得到改性粉末；加入改性苯乙烯-马来酸酐共聚物，混合均匀，静置15min，加入氯化钠，混合均匀，静置15min，加入甘油，混合均匀静置15min，得到蛋白基胶粘剂；

按照重量计，脱脂豆粉40份、淀粉50份、异氰酸酯11份、乙酸乙酯16份，改性苯乙烯-马来酸酐共聚物20份、氯化钠5份、甘油3份、大豆多糖6份、去离子水14份、丁二醇4份。

步骤3：将10份蓝桉叶、10份喙花姜、10份细花牛至叶、8份荠菜花枝粉碎，加入40份水，浸泡6.5h，微波处理105s，分离水油混合物，用1.1份乙醚萃取，得到复方精油。

步骤4：将蛋白基胶粘剂、复方精油搅拌5.5h，混合均匀，得到墙纸胶。按照重量计，蛋白基胶粘剂65份，富马酸单乙酯13份、复方精油10份。

对比例1：使用未经脉冲电场处理的脱脂豆粉以及淀粉，其余与实施例5相同。

步骤1：加入30g马来酸酐、2g过氧化二苯甲酰、30ml乙酸乙酯，搅拌2.5h，加入30ml苯乙烯；在85℃下加热反应2.5h，得到苯乙烯-马来酸酐共聚物。加入30g苯乙烯-马来酸酐共聚物、4g硅烷偶联剂KH-550；在85℃下，加热反应2.5h，冷却，进行脉冲电场处理，脉冲频率为1kHz，脉宽40μs，处理脉冲数为30个，加入无水乙醇，抽滤，洗涤，在110℃下真空干燥2.5h，得到改性苯乙烯-马来酸酐共聚物。

步骤2：将大豆多糖和去离子水搅拌3.5h，混合均匀，加入异氰酸酯、乙酸乙酯，搅拌3.5h，加入丁二醇，在55℃下搅拌1.5h，冷却，用去离子水洗涤，过滤，干燥，得到异氰酸酯改性剂；加入脱脂豆粉、淀粉、异氰酸酯改性剂、乙酸乙酯，搅拌2.5h，过滤，干燥，得到改性粉末；加入改性苯乙烯-马来酸酐共聚物，混合均匀，静置15min，加入氯化钠，混合均匀，静置15min，加入甘油，混合均匀静置15min，得到蛋白基胶粘剂；

按照重量计，脱脂豆粉40份、淀粉50份、异氰酸酯11份、乙酸乙酯16份，改性苯乙烯-马来酸酐共聚物20份、氯化钠5份、甘油3份、大豆多糖6份、去离子水14份、丁二醇4份。

步骤3：加入20g马来酸酐、15g乙醇，加热3.5h，加入3ml浓盐酸，加热3.5h；静置9h，加40g石油醚，抽滤，析出产品，过滤，洗涤，45℃真空干燥3.5h，得到富马酸单乙酯。

步骤4：将10份蓝桉叶、10份喙花姜、10份细花牛至叶、8份荠菜花枝粉碎，加入40份水，浸泡6.5h，微波处理105s，分离水油混合物，用1.1份乙醚萃取，得到复方精油。

步骤5：将蛋白基胶粘剂、富马酸单乙酯、复方精油搅拌5.5h，混合均匀，得到墙纸胶。按照重量计，蛋白基胶粘剂65份，富马酸单乙酯13份、复方精油10份。

实验1：取实施例1～5，以及对比例1，将制得的墙纸胶分别均匀涂覆在200×150×4mm的无石棉纤维水泥平板上，5min后在其上粘贴标准纸基，使用压辊，在其自重下往返滚压五次，放置48h，按照JCT548-2016测试墙纸胶的剥离强度。

结论：由实施例4可知，加入脉冲电场处理过的改性苯乙烯-马来酸酐共聚物，进行脉冲电场处理，共聚物的分子量较大，使得改性粉末中的异氰酸酯易于苯乙烯-马来酸酐共聚物大分子产生交联固化，粘度增大；由实施例1～3和实施例5可以看出，使用异氰酸酯改性脱脂豆粉、淀粉可以提高墙纸胶固化后的粘合强度。由实施例1～3对改性脱脂豆粉以及淀粉进行脉冲电场处理，与未经脉冲电场处理的对比例1相比，实施例1～3脉冲电场处理后的脱脂豆粉以及淀粉更容易引入氨基、羧基、羟基等官能团，形成氨基甲酸酯键，因此180°剥离强度可以达到9N/25mm。

实验2：取实施例1～3以及实施例5制备的墙纸胶，测试其耐水性能。

结论：由上表可知，对脱脂豆粉以及淀粉进行改性，加入改性异氰酸酯，使得蛋白基胶粘具有均匀分布的壳层，固化后的壁纸胶表面变粗糙，形成了一个个的微米级凸起，有效增大了水滴的表面张力，使其接触角变大，从而提高了耐水性。

实验3：取实施例1～3，以及实施例6制备的墙纸胶分别均匀涂覆在50×50mm的玻璃板两面，清洗，干燥，放置在培养皿中，将孢子悬浮液均匀接种到涂有墙纸胶的玻璃板上，按照GB/T1741做耐霉菌测试。

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例6
					耐霉菌等级	0级	0级	0级	3级

结论：由上表在数据可知，实施例6未添加富马酸单乙酯，墙纸胶防霉效果差，肉眼可以明显看到长霉，在玻璃板表面的覆盖面积约为45％，由此可知添加富马酸单乙酯可以有效地达到防霉效果。

最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种植物源防霉墙纸胶的制备方法，其特征在于：将蛋白基胶粘剂、富马酸单乙酯、复方精油搅拌5~6h，混合均匀，得到墙纸胶；

所述墙纸胶包括以下成分：按照重量计，60~70份蛋白基胶粘剂，12~14份富马酸单乙酯、26~32份复方精油；

所述蛋白基胶粘剂的制备方法为：

步骤一：将大豆多糖和去离子水搅拌3~4h，混合均匀，加入异氰酸酯、乙酸乙酯，搅拌3~4h，加入丁二醇，在50~60℃下搅拌1~2h，冷却，用去离子水洗涤，过滤，干燥，得到异氰酸酯改性剂；

步骤二：加入脱脂豆粉、淀粉、异氰酸酯改性剂、乙酸乙酯，搅拌2~3h，进行脉冲电场处理，脉冲频率为1kHz，脉宽40μs，处理脉冲数为50个，过滤，干燥，得到改性粉末；

步骤三：加入改性粉末、改性苯乙烯-马来酸酐共聚物，混合均匀，静置10 ~20min，加入氯化钠，混合均匀静置10~20 min，加入甘油，混合均匀静置10~20 min，得到蛋白基胶粘剂；

按照重量计，脱脂豆粉30~50份、淀粉40~60份、异氰酸酯10~12份、乙酸乙酯14~18份，改性苯乙烯- 马来酸酐共聚物18~22份、氯化钠3~6份、甘油2~4份、大豆多糖5~7份、去离子水20~28份、丁二醇2~6份；

所述改性苯乙烯-马来酸酐共聚物的改性方法为：加入苯乙烯-马来酸酐共聚物、硅烷偶联剂KH-550；在80~90℃下，加热反应2~3h，进行脉冲电场处理，脉冲频率为1kHz，脉宽40μs，处理脉冲数为30个，加入无水乙醇，抽滤，洗涤，在100~120℃下真空干燥2~3h，得到改性苯乙烯- 马来酸酐共聚物；

所述复方精油的提取方法为：将蓝桉叶、喙花姜、细花牛至叶、荠菜花枝粉碎，加入水，浸泡6 ~7h，微波处理90~120s，分离水油混合物，用乙醚萃取，得到复方精油。

2.根据权利要求1所述的一种植物源防霉墙纸胶的制备方法，其特征在于：所述苯乙烯-马来酸酐共聚物的制备方法为：加入马来酸酐、过氧化二苯甲酰、乙酸乙酯，搅拌2~3h，加入苯乙烯；在80~90℃下加热反应2~3h，得到苯乙烯- 马来酸酐共聚物。

3.根据权利要求1所述的一种植物源防霉墙纸胶的制备方法，其特征在于：所述富马酸单乙酯由马来酸酐合成，制备方法为：加入马来酸酐、乙醇， 加热3~4h，加入浓盐酸，加热3~4h；静置8~10h，加石油醚，抽滤，析出产品，过滤，洗涤，40~50℃真空干燥3~4h。

4.根据权利要求1~3中任意一项所述的一种植物源防霉墙纸胶的制备方法制备得到的一种植物源防霉墙纸胶。