CN114259881A - 碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜及其制备方法和应用 - Google Patents

碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114259881A
CN114259881A CN202111640737.6A CN202111640737A CN114259881A CN 114259881 A CN114259881 A CN 114259881A CN 202111640737 A CN202111640737 A CN 202111640737A CN 114259881 A CN114259881 A CN 114259881A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon quantum
graphene oxide
composite membrane
quantum dot
dispersion liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111640737.6A
Other languages
English (en)
Inventor
张烨
宋健
史本兵
李颖
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou University
Original Assignee
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou University filed Critical Changzhou University
Priority to CN202111640737.6A priority Critical patent/CN114259881A/zh
Publication of CN114259881A publication Critical patent/CN114259881A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及化工分离技术领域,具体涉及碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜及其制备方法和应用,其中碳量子点插层的氧化石墨烯作为分离层,亲水性聚合物超滤膜作为支撑层,采用操作简便的压力辅助自组装的方法制备成膜。纳米尺度的碳量子点可扩大层间纳米通道尺寸,提高膜的渗透性。碳量子点表面的亲水官能团加快了水分子的选择性传输,且与氧化石墨烯片层的交联作用强化了膜结构的稳定性。本发明制备工艺简单,所制备的复合膜应用于渗透汽化丁醇‑水溶液体系中,对水分子具有较高的渗透通量和选择性,同时具有良好的长期操作稳定性。

Description

碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及化工分离技术领域,具体涉及一种碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜及其制备方法和应用。
背景技术
能源危机和环境污染的日益严峻使得开发可再生清洁能源用以实现资源和环境的可持续发展受到广泛关注。生物醇基燃料是以生物质为原料,通过生物发酵等技术生产的一种高效环保的清洁能源。其中,生物丁醇具有燃烧热值高、难挥发、易储存等特点,成为化石燃料的有利替代品。然而丁醇在发酵液中含量较低且与水形成共沸物,使得丁醇的分离纯化成为关键。渗透汽化膜分离技术具有能耗低、无污染、分离效率高、操作简便且易于与其它技术相耦合等优点,常用于液体混合物的分离,特别是在共沸和近沸体系的分离中展现出良好的应用前景。
氧化石墨烯作为一种超薄的二维材料,具有易功能化修饰特性,可构筑高度有序的二维限域传质通道,水分子在该通道中展现出独特的传质现象,使得氧化石墨烯在膜材料的开发及渗透汽化优先透水的研究中展现出巨大的潜力。然而,氧化石墨烯膜在液体环境中的稳定性较差,难以实现高效分离。为此,选用合适的交联剂,通过共价或非共价作用来固定层间通道尺寸对于其在液体分离领域具有至关重要的作用。然而,共价交联会消耗氧化石墨烯片层上的本征含氧官能团,降低传质通道的亲水性,且交联后缩小的层间通道尺寸会降低膜的渗透性。此外,分子交联剂的柔性特征导致氧化石墨烯层间通道的稳定性较差。因此,需要开发一种行之有效的方法,使氧化石墨烯膜具有较高的分离性能和稳定性能。
发明内容
针对上述问题,本发明提供一种碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜及其制备方法和应用,采用碳量子点用以调控氧化石墨烯层间通道的物理结构和化学性质,通过压力辅助自组装方式制备出碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜。该方法制备的复合膜在渗透汽化丁醇-水溶液体系脱水中展现出较高的分离性能和稳定性能,且制备方法简便易行。
为了实现本发明目的,所采用的技术方案如下:
一种碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜的制备方法,包括如下步骤:碳量子点与氧化石墨烯的均匀混合分散液通过压力辅助自组装方式沉积到支撑层上,形成分离层,再经洗涤、热处理和干燥处理后获得碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,碳量子点与氧化石墨烯的均匀混合分散液中碳量子点为氧化石墨烯质量的2-50%。
进一步的:
步骤一、将碳量子点分散在去离子水中,用碱性溶液调节pH,经过搅拌和超声形成分散液,浓度为0.1-5.0mg/mL;
步骤二、将氧化石墨烯纳米片分散到去离子水中,通过搅拌和超声形成分散液,浓度为5.0-10.0mg/mL;
步骤三、量取一定体积步骤一的碳量子点分散液和一定体积步骤二的氧化石墨烯分散液共混稀释,得到碳量子点与氧化石墨烯的混合分散液;
步骤四、采用0.2-0.5MPa的压力将步骤三的混合分散液压滤至支撑层上,待滤液全部滤过后再保持10-20min,以保证层间通道中的残余水分完全滤掉,得到复合膜;
步骤五、将复合膜浸入到0.01-0.05M酸性溶液中,用去离子水洗涤直至不再含有钠离子,再将复合膜在50-90℃下热处理1-3h,一方面进一步除去残存水分,另一方面是促进碳量子点与氧化石墨烯间的相互作用,最后真空干燥12-48h后保存在干燥器中备用。
进一步,所述碱性溶液为0.1M的氢氧化钠溶液,调节pH为7-8,碳量子点分散液浓度为1.0mg/mL。
进一步,氧化石墨烯分散液浓度为9.0mg/mL。
进一步,所述采用的压力为0.48MPa,待滤液全部滤过后再保持20min。
进一步,所述酸性溶液为0.01M的盐酸溶液,复合膜热处理温度为80℃,热处理时间为2h,真空干燥时间为24h。
更进一步,步骤一中碳量子点通过如下方法制得:称取柠檬酸和二氨基苯磺酸分散在去离子水中,在180-250℃条件下水热反应2-10h,过滤反应液并在透析袋中透析2-5天,冷冻干燥得到。
进一步,所述水热反应温度为200℃,反应时间为5h,透析时间为3天。
本发明所制备的碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜用于渗透汽化丁醇-水溶液体系脱水。
具体的,在温度为80℃和丁醇-水溶液体系中水含量为10wt%的条件下,渗透通量为6.0-9.0kg/(m2 h),分离因子为300-4000。
本发明的有益效果是:
通过碳量子点调控氧化石墨烯层间通道的物理结构和化学性质。纳米尺度的碳量子点可扩大氧化石墨烯层间通道尺寸,有利于提高膜的渗透性;碳量子点表面的亲水官能团可在层间通道构筑亲水位点,提高膜对水分子的选择性传输;碳量子点与氧化石墨烯间的交联相互作用可提高膜在液体环境中的稳定性。本发明制备方法简便、可控性强,制备的复合膜在渗透汽化丁醇-水溶液体系脱水中展现出较高的渗透通量和分离因子,且具有良好的长期操作稳定性,为高性能氧化石墨烯复合膜的开发和在液体分子分离领域的应用提供了借鉴。
附图说明
图1为对比例1制得复合膜的断面扫描电镜图片。
图2为实施例5制得复合膜的断面扫描电镜图片。
图3为实施例5和对比例1制得复合膜在干态和湿态下的XRD图。
图4为实施例5制得复合膜的长期操作稳定性图。
具体实施方式
下面结合附图及实施例对本发明做进一步的说明,但下述实施例绝非对本发明有任何限制。
以下实施例中所述碳量子点的制备过程如下:称取2.00g柠檬酸和1.96g二氨基苯磺酸分散在去离子水中,在200℃条件下水热反应5h,过滤反应液并在透析袋中透析3天,冷冻干燥得到碳量子点。碳量子点分散在去离子水中,用0.1M氢氧化钠溶液调节pH为7-8,经过搅拌和超声形成分散液,浓度为1.0mg/mL。
实施例1
制备一种碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,制备步骤如下:
步骤一、将氧化石墨烯纳米片分散到去离子水中,通过搅拌和超声形成分散液,浓度为9.0mg/mL;
步骤二、量取14.4μL的碳量子点分散液和80μL步骤一的氧化石墨烯分散液共混稀释,得到碳量子点与氧化石墨烯的混合分散液;
步骤三、采用0.48MPa的压力将步骤二的混合分散液压滤至亲水性聚四氟乙烯支撑层上,待滤液全部滤过后再保持20min,以保证层间通道中的残余水分完全滤掉,得到复合膜;
步骤四、将复合膜浸入到0.01M盐酸溶液中,用去离子水洗涤直至不再含有钠离子,再将复合膜在80℃下热处理2h,最后真空干燥24h后得到碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,记为膜1。
将膜1用于渗透汽化丁醇-水溶液体系,在温度为80℃和丁醇-水溶液体系中水含量为10wt%的条件时,膜的渗透通量为6.7kg/(m2 h),分离因子为622。
实施例2
制备一种碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,制备步骤与实施例1的不同仅为,在步骤二中碳量子点分散液体积由14.4μL改为36μL,得到碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,记为膜2。
将膜2用于渗透汽化丁醇-水溶液体系,在温度为80℃和丁醇-水溶液体系中水含量为10wt%的条件时,膜的渗透通量为6.8kg/(m2 h),分离因子为1024。
实施例3
制备一种碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,制备步骤与实施例1的不同仅为,在步骤二中碳量子点分散液体积由14.4μL改为72μL,得到碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,记为膜3。
将膜3用于渗透汽化丁醇-水溶液体系,在温度为80℃和丁醇-水溶液体系中水含量为10wt%的条件时,膜的渗透通量为7.9kg/(m2 h),分离因子为1539。
实施例4
制备一种碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,制备步骤与实施例1的不同仅为,在步骤二中碳量子点分散液体积由14.4μL改为108μL,得到碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,记为膜4。
将膜4用于渗透汽化丁醇-水溶液体系,在温度为80℃和丁醇-水溶液体系中水含量为10wt%的条件时,膜的渗透通量为8.2kg/(m2 h),分离因子为3146。
实施例5
制备一种碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,制备步骤与实施例1的不同仅为,在步骤二中碳量子点分散液体积由14.4μL改为144μL,得到碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,记为膜5。图2是该膜5的断面扫描电镜图片。
将膜5用于渗透汽化丁醇-水溶液体系,在温度为80℃和丁醇-水溶液体系中水含量为10wt%的条件时,膜的渗透通量为8.9kg/(m2 h),分离因子为3763。
实施例6
制备一种碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,制备步骤与实施例1的不同仅为,在步骤二中碳量子点分散液体积由14.4μL改为216μL,得到碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,记为膜6。
将膜6用于渗透汽化丁醇-水溶液体系,在温度为80℃和丁醇-水溶液体系中水含量为10wt%的条件时,膜的渗透通量为7.4kg/(m2 h),分离因子为2107。
实施例7
制备一种碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,制备步骤与实施例1的不同仅为,在步骤二中碳量子点分散液体积由14.4μL改为288μL,得到碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,记为膜7。
将膜7用于渗透汽化丁醇-水溶液体系,在温度为80℃和丁醇-水溶液体系中水含量为10wt%的条件时,膜的渗透通量为6.5kg/(m2 h),分离因子为1866。
实施例8
制备一种碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,制备步骤与实施例1的不同仅为,在步骤二中碳量子点分散液体积由14.4μL改为360μL,得到碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,记为膜8。
将膜8用于渗透汽化丁醇-水溶液体系,在温度为80℃和丁醇-水溶液体系中水含量为10wt%的条件时,膜的渗透通量为5.8kg/(m2 h),分离因子为1073。
对比例1
制备一种氧化石墨烯复合膜,制备步骤如下:
步骤一、将氧化石墨烯纳米片分散到去离子水中,通过搅拌和超声形成分散液,浓度为9.0mg/mL;
步骤二、量取80μL步骤一的氧化石墨烯分散液,采用0.48MPa的压力将分散液压滤至亲水性聚四氟乙烯支撑层上,待滤液全部滤过后再保持20min,以保证层间通道中的残余水分完全滤掉,得到复合膜;
步骤三、将复合膜在80℃下热处理2h,真空干燥24h后得到氧化石墨烯复合膜。图1是该膜的断面扫描电镜图片。
将本例制备的复合膜用于渗透汽化丁醇-水溶液体系,在温度为80℃和丁醇-水溶液体系中水含量为10wt%的条件时,膜的渗透通量为6.5kg/(m2 h),分离因子为350。
实施例1-8和对比例1所得复合膜的渗透通量、分离因子如表1所示。
表1
Figure BDA0003442861920000071
从表1可以看出,碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜相较于未交联的氧化石墨烯复合膜具有较高的渗透通量和分离因子,主要原因是:由图3可知,纳米级尺度的碳量子点扩大了层间通道尺寸,有利于分子的扩散过程,提高了膜的渗透通量;碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜的层间通道尺寸在干态和湿态条件下的变化明显小于未交联的氧化石墨烯复合膜的,说明碳量子点与氧化石墨烯间的相互作用可提高膜在液体环境中的稳定性;碳量子点表面的亲水官能团在层间通道中形成了水分子的亲和位点,强化了通道对水分子的选择性传输,有助于膜选择性的提升。从图4可知,本发明制备的碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜在连续运行6天的情况下,分离性能依然稳定,说明该复合膜具有良好的长期操作稳定性。
尽管上面结合附图对本发明进行了描述,但是本发明并不局限于上述的具体实施方式,上述的具体实施方式仅仅是示意性的,而不是限制性的,本领域的普通技术人员在本发明的启示下,在不脱离本发明宗旨的情况下,还可以做出很多变形,这些均属于本发明保护之内。

Claims (10)

1.一种碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:碳量子点与氧化石墨烯的均匀混合分散液通过压力辅助自组装方式沉积到支撑层上,形成分离层,再经洗涤、热处理和干燥处理后获得碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜,碳量子点与氧化石墨烯的均匀混合分散液中碳量子点为氧化石墨烯质量的2-50%。
2.根据权利要求1所述的碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜的制备方法,其特征在于,所述方法的具体步骤如下:
步骤一、将碳量子点分散在去离子水中,用碱性溶液调节pH,经过搅拌和超声形成均匀分散液;
步骤二、将氧化石墨烯纳米片分散到去离子水中,通过搅拌和超声形成均匀分散液;
步骤三、量取一定体积步骤一的碳量子点分散液和一定体积步骤二的氧化石墨烯分散液共混稀释,得到碳量子点与氧化石墨烯的混合分散液;
步骤四、采用0.2-0.5MPa的压力将步骤三的混合分散液压滤至支撑层上,待滤液全部滤过后再保持10-20min,得到复合膜;
步骤五、将复合膜浸入到0.01-0.05M酸性溶液中,用去离子水洗涤,再将复合膜在50-90℃下热处理1-3h,最后真空干燥12-48h后保存在干燥器中备用。
3.根据权利要求2所述的碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜的制备方法,其特征在于:步骤一中碳量子点通过如下方法制得:称取柠檬酸和二氨基苯磺酸分散在去离子水中,在180-250℃条件下水热反应2-10h,过滤反应液并在透析袋中透析2-5天,冷冻干燥得到。
4.根据权利要求3所述的碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜的制备方法,其特征在于:碳量子点制备中水热反应温度为200℃,反应时间为5h,透析时间为3天。
5.根据权利要求2所述的碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜的制备方法,其特征在于:碳量子点分散液浓度为0.1-5.0mg/mL,氧化石墨烯纳米片分散液的浓度为5.0-10.0mg/mL。
6.根据权利要求2所述的碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜的制备方法,其特征在于:步骤一中碱性溶液为0.1M的氢氧化钠溶液,调节pH为7-8,碳量子点分散液浓度为1.0mg/mL;
和/或,步骤二中氧化石墨烯分散液浓度为9.0mg/mL。
7.根据权利要求2所述的碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜的制备方法,其特征在于:步骤四中采用的压力为0.48MPa,待滤液全部滤过后再保持20min。
8.根据权利要求2所述的碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜的制备方法,其特征在于:步骤五中酸性溶液为0.01M的盐酸溶液,复合膜热处理温度为80℃,热处理时间为2h,真空干燥时间为24h。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜的制备方法制得的碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜。
10.根据权利要求9所述的碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜的应用,其特征在于:复合膜用于渗透汽化丁醇-水溶液体系脱水。
CN202111640737.6A 2021-12-29 2021-12-29 碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜及其制备方法和应用 Pending CN114259881A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111640737.6A CN114259881A (zh) 2021-12-29 2021-12-29 碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111640737.6A CN114259881A (zh) 2021-12-29 2021-12-29 碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114259881A true CN114259881A (zh) 2022-04-01

Family

ID=80831401

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111640737.6A Pending CN114259881A (zh) 2021-12-29 2021-12-29 碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114259881A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20190126211A1 (en) * 2017-10-27 2019-05-02 Soochow University Titanium dioxide / sulfonated graphene oxide / ag nanoparticle composite membrane and preparation and application thereof
CN111001315A (zh) * 2019-12-09 2020-04-14 天津大学 双交联氧化石墨烯复合膜及制备和应用
CN112604510A (zh) * 2020-12-31 2021-04-06 福州大学 一种氧化石墨烯-碳量子点复合亲水疏油膜
CN112934003A (zh) * 2021-01-27 2021-06-11 天津大学 一种超亲水氧化石墨烯复合膜及制备和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20190126211A1 (en) * 2017-10-27 2019-05-02 Soochow University Titanium dioxide / sulfonated graphene oxide / ag nanoparticle composite membrane and preparation and application thereof
CN111001315A (zh) * 2019-12-09 2020-04-14 天津大学 双交联氧化石墨烯复合膜及制备和应用
CN112604510A (zh) * 2020-12-31 2021-04-06 福州大学 一种氧化石墨烯-碳量子点复合亲水疏油膜
CN112934003A (zh) * 2021-01-27 2021-06-11 天津大学 一种超亲水氧化石墨烯复合膜及制备和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张烨: "渗透蒸发膜结构调控分子传递过程强化", 万方学位论文, pages 390 - 107 *
邹小波等: "《现代食品检测技术 第3版》", pages: 390 - 391 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108435002B (zh) 一种功能化碳量子点改性的复合纳滤膜的制备方法
Yang et al. Novel hydrophilic PVDF ultrafiltration membranes based on a ZrO 2–multiwalled carbon nanotube hybrid for oil/water separation
Figoli et al. Polymeric membranes in biorefinery
CN104722215B (zh) 基于石墨烯材料的二氧化碳气体分离膜的制备方法
Wei et al. The future of freshwater access: functional material-based nano-membranes for desalination
CN111600000B (zh) 一种碳纳米管石墨烯/硅碳复合材料、其制备方法及应用
CN113019151B (zh) 水处理用氧化石墨烯-聚偏氟乙烯复合中空纤维膜、其制备方法及应用
CN112915787A (zh) 多孔氧化石墨烯纳滤膜的制备方法
CN113952847A (zh) 一种氧化石墨烯/部分还原氧化石墨烯复合膜的制备及应用
CN110066415A (zh) 一种功能化表面的多孔膜的制备方法
CN113797761A (zh) 一种氧化石墨烯基复合膜性能的调控方法
CN111437737A (zh) 一种亲水自清洁油水分离膜及其制备方法
CN105413494A (zh) 一种高性能亲水性PVDF/GO-lysine复合膜
CN113304624A (zh) 一种石墨烯纳米级多孔膜、制备方法及应用
CN112495195B (zh) 一种氧化石墨烯/碳纳米管非对称分离膜的制备方法及应用方法
CN114259881A (zh) 碳量子点交联的氧化石墨烯复合膜及其制备方法和应用
CN112934004A (zh) 一种葫芦脲/金属离子交联氧化石墨烯复合膜的制备方法及应用
CN109265717A (zh) 一种具有抗菌性能的多孔光热膜及其制备和应用
CN116712873A (zh) 一种聚乙烯醇掺杂改性碳纳米管渗透汽化膜及其制备方法
Geng et al. Fabrication of carbon nanotubes-modified poly (ethyleneimine)/sodium lignosulfonate membranes for improved selectivity performance and antifouling capability in forward osmosis process
CN115518525A (zh) 一种原位二次界面聚合亲水改性超薄复合膜的制备方法和应用
CN115445451B (zh) 一种胺分子插层双还原氧化石墨烯复合膜的制备方法
WO2021041581A1 (en) Co 2 utilization for co production via fuel cell enabled by co 2-selective membrane
CN112158923A (zh) 一种可用作电容去离子电极的石墨烯-氧化铝多孔复合材料的制备方法
CN112588115A (zh) 一种纺锤状MXene-碳纳米管二维膜及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination