CN114249349B - 钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
钛三碳二‑硫化铋纳米复合材料的制备方法及应用，涉及肿瘤近红外光治疗技术领域。本发明的目的是为了解决肿瘤手术切除以及放、化疗方法缺乏靶向性，且灵敏度及特异性不高的问题。方法：先将钛三铝碳二进行蚀刻处理，蚀刻处理后进行剥离处理；然后以剥离处理后的钛三铝碳二为基底，通过水热合成反应制备得到油溶性钛三碳二‑硫化铋纳米复合材料，再将油溶性钛三碳二‑硫化铋纳米复合材料转变成水溶性钛三碳二‑硫化铋纳米复合材料，最后将水溶性钛三碳二‑硫化铋纳米复合材料依次进行甲氧基聚乙二醇胺包被和(3‑丙羧基)三苯基溴化膦修饰，得到钛三碳二‑硫化铋纳米复合材料。本发明可获得钛三碳二‑硫化铋纳米复合材料的制备方法及应用。
Description
技术领域
本发明涉及肿瘤近红外光治疗技术领域，具体涉及一种肿瘤近红外光治疗的以钛三碳二为基底的纳米复合材料的制备方法及应用。
背景技术
肿瘤发病率高、死亡率高，是威胁公众健康的主要疾病，近年来全球每年约有1900万肿瘤新发病例和近1000万死亡病例。同时，目前的肿瘤手术切除以及放、化疗方法缺乏靶向性，且灵敏度及特异性不高。因此，探寻一种兼顾诊断与治疗、高效且安全的纳米材料，为肿瘤患者制定更加个体化、精准化的诊疗方案是目前肿瘤治疗的研究热点，也具有广阔的临床应用前景。
在近红外光辐照下一些光敏剂可以产生光热治疗(PTT)效果，且部分光敏剂价带中的电子被激发到导带，产生的光激活电子(e-)和空穴(h+)可以进一步在肿瘤微环境或细胞内发生氧化还原反应生成活性氧(ROS)，产生光动力治疗(PDT)效果。近红外光(NIR)能较好地穿透皮肤、血液和软组织，最大限度地辐射穿透深部组织，是作为非侵入性光源激发纳米平台进行肿瘤治疗的理想选择。
纳米生物材料具有物理性质可控性高、易于表面修饰、血液循环时间长及可功能化等优点，在疾病的诊断与治疗中显示出巨大潜力。硫化铋纳米棒具有优异的光学催化活性，在光催化材料方面应用广泛，且其作为光热剂在肿瘤诊疗方面有良好的应用前景；但硫化铋是一种带隙能为1.3eV左右的半导体材料，其光致电子-空穴分离后复合的时间极其短暂，使硫化铋纳米棒在肿瘤的光动力治疗方面应用受限，需探寻一种方法对其进行改善，以更好地将硫化铋纳米棒应用于对肿瘤的治疗。
发明内容
本发明的目的是为了解决肿瘤手术切除以及放、化疗方法缺乏靶向性，且灵敏度及特异性不高的问题，同时为了探寻一种兼顾诊断与治疗、高效且安全的纳米材料，为肿瘤患者制定更加个体化、精准化的诊疗方案，而提供钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的制备方法及应用。
钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的制备方法，按以下步骤进行：
先将钛三铝碳二进行蚀刻处理，蚀刻处理后进行剥离处理；然后以剥离处理后的钛三铝碳二为基底，通过水热合成反应制备得到油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料，再将油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料转变成水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料，最后将水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料依次进行甲氧基聚乙二醇胺(mPEG-2K-NH2)包被和(3-丙羧基)三苯基溴化膦(简称TPP)修饰，得到钛三碳二-硫化铋纳米复合材料。
上述钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的应用，所述的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料用于肿瘤的诊断，以及肿瘤靶向近红外光热协同光动力治疗。
本发明的有益效果：
本发明钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的制备方法，通过在钛三碳二纳米薄片表面负载结合紧密、原位生长的硫化铋纳米棒，而且具有良好的生物相容性和靶向性，可用作肿瘤近红外光治疗的纳米复合材料。本发明丰富了以MXene为基底的肿瘤靶向近红外光治疗的纳米复合材料的种类。
由于铋元素具备较佳的X射线衰减性能、硫化铋纳米棒具有较高的近红外光吸收率，因此，硫化铋纳米棒有望成为合格的肿瘤电子计算机断层扫描(CT)和光声成像(PAI)的共造影剂。钛三碳二纳米薄片是一种MXene材料，拥有卓越的电性能，可用于延长PDT过程中电子-空穴分离时间，以增加抵抗肿瘤细胞的ROS生成，且因钛三碳二纳米薄片较大的比表面积为功能化材料改性提供了充足的位点，故可以将其用做纳米材料的基底；钛三碳二纳米薄片还具有较佳的光热转化性能，可应用于NIR辐照诱导时的肿瘤热消融治疗。因此，本发明合理地将钛三碳二纳米材料的结构特性同物理性能相结合，负载硫化铋纳米棒后以实现纳米复合材料对肿瘤的诊断及良好的光热协同光动力治疗作用。TPP是亲脂性阳离子载体，能够通过脂质双分子层并在肿瘤细胞高线粒体膜电位的驱动下聚集于线粒体内，用TPP修饰钛三碳二-硫化铋纳米复合材料可以使其特异性靶向肿瘤细胞线粒体，在近红外光辐照下达到增强钛三碳二-硫化铋纳米复合材料对肿瘤治疗效果的目的。
本发明可获得钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的制备方法及应用。
附图说明
图1为实施例1中获得的蚀刻后的钛三铝碳二的扫描电子显微镜(SEM)像。
图2为实施例1中获得的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的透射电子显微镜(TEM)像。
图3为实施例1中获得的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的X射线衍射(XRD)谱图，a表示Bi2S3/Ti3C2，b表示JCPDS：75-1306，c表示JCPDS：52-0875。
图4为实施例1中获得的mPEG-2K-NH2包被和TPP修饰后的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料、PEG-NH2和TPP的红外(FT-IR)谱图，a表示Bi2S3/Ti3C2-TPP，b表示Bi2S3/Ti3C2，c表示PEG-NH2，d表示TPP。
图5为实施例1中获得的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料及硫化铋纳米棒的光致发光(PL)光谱图，a表示Bi2S3，b表示Bi2S3/Ti3C2。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的制备方法，按以下步骤进行：
先将钛三铝碳二进行蚀刻处理，蚀刻处理后进行剥离处理；然后以剥离处理后的钛三铝碳二为基底，通过水热合成反应制备得到油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料，再将油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料转变成水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料，最后将水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料依次进行mPEG-2K-NH2包被和TPP修饰，得到钛三碳二-硫化铋纳米复合材料。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同点是：将钛三铝碳二进行蚀刻处理的具体步骤如下：将钛三铝碳二粉末加入到HCl-LiF混合溶液中，在35～38℃的温度条件下磁力搅拌48～72h，然后用去离子水和无水乙醇反复离心洗涤至pH为6～7，得到蚀刻后的钛三铝碳二，钛三铝碳二粉末的质量与HCl-LiF混合溶液的体积的比为1g：5mL，HCl-LiF混合溶液中HCl的浓度9mol/L，LiF的浓度100g/L。
其他步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同点是：将蚀刻处理后的钛三铝碳二进行剥离处理的具体步骤如下：将蚀刻后的钛三铝碳二放入四丙基氢氧化铵溶液中，在室温条件(23～25℃)下磁力搅拌48～72h，得到剥离后的钛三铝碳二，蚀刻后的钛三铝碳二的质量与四丙基氢氧化铵溶液的体积的比为1g：5mL。
其他步骤与具体实施方式一或二相同。
实施方式二至三中对钛三铝碳二进行蚀刻、剥离处理，得到钛三碳二纳米薄片，增强了其导电性，并且延长了纳米复合材料在近红外光辐照下的电子-空穴分离时间。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是：以剥离处理后的钛三铝碳二为基底，通过水热合成反应制备得到油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的具体步骤如下：将剥离后的钛三铝碳二与无水乙醇混合，得到钛三铝碳二-无水乙醇混合溶液；将钛三铝碳二-无水乙醇混合溶液与油酸溶液充分混合后，加入新癸酸铋，持续搅拌至新癸酸铋完全溶解，得到溶液A，钛三铝碳二-无水乙醇混合溶液的体积、油酸溶液的体积与新癸酸铋的质量的比为10mL：20mL：0.725g，每10mL钛三铝碳二-无水乙醇混合溶液中钛三铝碳二的质量为0.1143g；将硫代乙酰胺加入到油胺溶液中，采用超声振荡至硫代乙酰胺完全溶解，得到溶液B，硫代乙酰胺的质量与油胺溶液的体积的比为0.075g：4mL；将溶液B加入到溶液A中，在室温(23～25℃)下磁力搅拌1～1.5h，得到溶液C，溶液B与溶液A的体积比为2：15；将溶液C在150～160℃的温度条件下水热合成反应10～12h，自然冷却至室温(23～25℃)，得到油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料。
其他步骤与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同点是：将油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料转变成水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的具体步骤如下：将油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料和Tween-20加入到环己烷溶液中，在室温(23～25℃)下搅拌1.5～2h，得到溶液D，油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的质量、Tween-20的体积与环己烷溶液的体积的比为100mg：180μL：20mL；将溶液D逐滴加入到去离子水中，在70～73℃下水浴加热3～5h，用去离子水离心洗涤，然后冻干去除剩余水分，得到水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料，溶液D与去离子水的体积比为2：3。
其他步骤与具体实施方式一至四相同。
实施方式四至五中经水热合成反应后制成油溶性的、在钛三碳二纳米薄片上原位生长硫化铋纳米棒的纳米复合材料，硫化铋纳米棒与钛三碳二纳米薄片结合紧密且负载均匀，进一步地将油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料转变成水溶性纳米复合材料后，提高了钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的溶液分散性及其物理、化学性质的稳定性。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同点是：将水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料依次进行mPEG-2K-NH2包被和TPP修饰的具体步骤如下：将水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料与去离子水混合，得到钛三碳二-硫化铋水溶液，钛三碳二-硫化铋水溶液中水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的浓度为2mg/mL；将mPEG-2K-NH2加入到钛三碳二-硫化铋水溶液中，在室温条件(23～25℃)下搅拌24～26h，得到溶液E，mPEG-2K-NH2的质量与钛三碳二-硫化铋水溶液的体积的比为20mg：10mL；将1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺加入到TPP溶液中，在室温(23～25℃)避光条件下搅拌10～15h，得到溶液F，1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、N-羟基琥珀酰亚胺与TPP的质量比为2：1：2，TPP溶液中TPP的浓度为5mg/mL；将溶液F加入到溶液E中，在室温(23～25℃)避光条件下继续搅拌24～26h，得到钛三碳二-硫化铋纳米复合材料，溶液F与溶液E的体积比为1：1，该钛三碳二-硫化铋纳米复合材料中钛三碳二纳米薄片的长度为150～200nm、厚度为0.5～1.5nm；硫化铋纳米棒的长度为80～100nm。
其他步骤与具体实施方式一至五相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同点是：钛三铝碳二粉末的粒径为200目。
其他步骤与具体实施方式一至六相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同点是：磁力搅拌时的温度为37℃。
其他步骤与具体实施方式一至七相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八之一不同点是：四丙基氢氧化铵溶液中四丙基氢氧化铵的质量分数为25％。
其他步骤与具体实施方式一至八相同。
具体实施方式十：本实施方式所述的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料用于肿瘤的诊断，以及肿瘤靶向近红外光热协同光动力治疗。
采用以下实施例验证本发明的有益效果：
实施例1：钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的制备方法，按以下步骤进行：
一、钛三铝碳二进行蚀刻处理：将粒径为200目的1g钛三铝碳二粉末加入到5mLHCl-LiF混合溶液中，在37℃的温度条件下磁力搅拌48h，然后用去离子水和无水乙醇反复离心洗涤至pH为6～7，得到蚀刻后的钛三铝碳二，HCl-LiF混合溶液中HCl的浓度9mol/L，LiF的浓度100g/L。
二、蚀刻处理后的钛三铝碳二进行剥离处理：将1g蚀刻后的钛三铝碳二放入5mL四丙基氢氧化铵(TPAOH)溶液(四丙基氢氧化铵的质量分数为25％)中，在室温条件(24℃)下磁力搅拌72h，得到剥离后的钛三铝碳二。
三、以剥离处理后的钛三铝碳二为基底，通过水热合成反应制备得到油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料：将剥离后的钛三铝碳二与无水乙醇混合，得到钛三铝碳二-无水乙醇混合溶液；将10mL钛三铝碳二-无水乙醇混合溶液(含有0.1143g钛三铝碳二)与20mL油酸溶液充分混合后，加入0.725g新癸酸铋，持续搅拌至新癸酸铋完全溶解，得到溶液A；将0.075g硫代乙酰胺加入到4mL油胺溶液中，采用超声振荡至硫代乙酰胺完全溶解，得到溶液B；将溶液B加入到溶液A中，在室温(24℃)下磁力搅拌1h，得到溶液C；将溶液C置于高压釜内，在150℃的温度条件下水热合成反应11h，自然冷却至室温(24℃)，得到油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料。
四、油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料转变成水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料：将100mg油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料和180μL聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯(Tween-20)加入到20mL环己烷溶液中，在室温(24℃)下搅拌2h，得到溶液D；将溶液D逐滴加入到30mL去离子水中，在70℃下水浴加热3h，用去离子水离心洗涤，然后冻干去除剩余水分，得到水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料。
五、水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料依次进行mPEG-2K-NH2包被和TPP修饰：将水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料与去离子水混合，得到钛三碳二-硫化铋水溶液(水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的浓度为2mg/mL)；将40mg mPEG-2K-NH2加入到20mL钛三碳二-硫化铋水溶液中，在室温条件(24℃)下搅拌24h，得到溶液E；将100mg 1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDC)和50mg N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)加入到20mL TPP溶液(TPP的浓度为5mg/mL)中，在室温(24℃)避光条件下搅拌15h，得到溶液F；将溶液F加入到溶液E中，在室温(24℃)避光条件下继续搅拌24h，得到钛三碳二-硫化铋纳米复合材料，该钛三碳二-硫化铋纳米复合材料中钛三碳二纳米薄片的长度为150～200nm、厚度为0.5～1.5nm；硫化铋纳米棒的长度为80～100nm。
图1为实施例1中获得的蚀刻后的钛三铝碳二的扫描电子显微镜(SEM)像，如图1所示，钛三铝碳二蚀刻后为手风琴样结构。
图2为实施例1中获得的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的透射电子显微镜(TEM)像，如图2所示，硫化铋纳米棒随机紧密地点缀在钛三碳二纳米片表面。
图3为实施例1中获得的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的X射线衍射(XRD)谱图，a表示Bi2S3/Ti3C2，b表示JCPDS：75-1306，c表示JCPDS：52-0875，如图3所示，纳米复合材料的XRD谱图中存在钛三碳二和硫化铋两种衍射峰。
图4为实施例1中获得的mPEG-2K-NH2包被和TPP修饰后的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料、PEG-NH2和TPP的红外(FT-IR)谱图，a表示Bi2S3/Ti3C2-TPP，b表示Bi2S3/Ti3C2，c表示PEG-NH2，d表示TPP，如图4所示，包裹PEG和TPP修饰后的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的FT-IR光谱中存在PEG-NH2和TPP的波峰。
对比实施例1：与实施例1相比不同的是在实施例1的步骤三中制备单散的硫化铋纳米棒，制备方法如下：向20mL油酸和10mL无水乙醇混合溶液中加入0.725g新癸酸铋，全程搅拌至新癸酸铋溶解，将4mL含有0.075g硫代乙酰胺的油胺迅速加入上述混合溶液中，室温下磁力搅拌1h后将该混合溶液置于高压釜内，在150℃水热合成反应11h，自然冷却至室温，得到单散的硫化铋纳米棒。其他步骤和参数均与实施例1中相同。
图5为实施例1中获得的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料及对比实施例1中获得的硫化铋纳米棒的光致发光(PL)光谱图，a表示Bi2S3，b表示Bi2S3/Ti3C2，如图5所示，钛三碳二-硫化铋纳米复合材料在近红外光区的发光强度明显低于单散的硫化铋纳米棒的发光强度，进一步说明Ti3C2纳米薄片延长了Bi2S3纳米棒的光致电子-空穴分离时间，以增加抵抗肿瘤细胞的ROS的生成。
Claims (8)
1.钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的制备方法，其特征在于该制备方法按以下步骤进行：
先将钛三铝碳二进行蚀刻处理，蚀刻处理后进行剥离处理；然后以剥离处理后的钛三铝碳二为基底，通过水热合成反应制备得到油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料，再将油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料转变成水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料，最后将水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料依次进行mPEG-2K-NH2包被和TPP修饰，得到钛三碳二-硫化铋纳米复合材料；
以剥离处理后的钛三铝碳二为基底，通过水热合成反应制备得到油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的具体步骤如下：将剥离后的钛三铝碳二与无水乙醇混合，得到钛三铝碳二-无水乙醇混合溶液；将钛三铝碳二-无水乙醇混合溶液与油酸溶液充分混合后，加入新癸酸铋，持续搅拌至新癸酸铋完全溶解，得到溶液A，钛三铝碳二-无水乙醇混合溶液的体积、油酸溶液的体积与新癸酸铋的质量的比为10 mL：20 mL：0.725 g，每10 mL钛三铝碳二-无水乙醇混合溶液中钛三铝碳二的质量为0.1143 g；将硫代乙酰胺加入到油胺溶液中，采用超声振荡至硫代乙酰胺完全溶解，得到溶液B，硫代乙酰胺的质量与油胺溶液的体积的比为0.075 g：4 mL；将溶液B加入到溶液A中，在室温下磁力搅拌1~1.5 h，得到溶液C，溶液B与溶液A的体积比为2：15；将溶液C在150~160℃的温度条件下水热合成反应10~12h，自然冷却至室温，得到油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料；
将油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料转变成水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的具体步骤如下：将油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料和Tween-20加入到环己烷溶液中，在室温下搅拌1.5~2 h，得到溶液D，油溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的质量、Tween-20的体积与环己烷溶液的体积的比为100 mg：180 μL：20 mL；将溶液D逐滴加入到去离子水中，在70~73℃下水浴加热3~5 h，用去离子水离心洗涤，然后冻干去除剩余水分，得到水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料，溶液D与去离子水的体积比为2：3。
2.根据权利要求1所述的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的制备方法，其特征在于将钛三铝碳二进行蚀刻处理的具体步骤如下：将钛三铝碳二粉末加入到HCl-LiF混合溶液中，在35~38℃的温度条件下磁力搅拌48~72 h，然后用去离子水和无水乙醇反复离心洗涤至pH为6~7，得到蚀刻后的钛三铝碳二，钛三铝碳二粉末的质量与HCl-LiF混合溶液的体积的比为1g：5 mL，HCl-LiF混合溶液中HCl的浓度9 mol/L，LiF的浓度100 g/L。
3.根据权利要求1所述的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的制备方法，其特征在于将蚀刻处理后的钛三铝碳二进行剥离处理的具体步骤如下：将蚀刻后的钛三铝碳二放入四丙基氢氧化铵溶液中，在室温条件下磁力搅拌48~72 h，得到剥离后的钛三铝碳二，蚀刻后的钛三铝碳二的质量与四丙基氢氧化铵溶液的体积的比为1 g：5 mL。
4.根据权利要求1所述的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的制备方法，其特征在于将水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料依次进行mPEG-2K-NH2包被和TPP修饰的具体步骤如下：将水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料与去离子水混合，得到钛三碳二-硫化铋水溶液，钛三碳二-硫化铋水溶液中水溶性钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的浓度为2 mg/mL；将mPEG-2K-NH2加入到钛三碳二-硫化铋水溶液中，在室温条件下搅拌24~26 h，得到溶液E，mPEG-2K-NH2的质量与钛三碳二-硫化铋水溶液的体积的比为20 mg：10 mL；将1-乙基-(3 -二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺加入到TPP溶液中，在室温避光条件下搅拌10~15 h，得到溶液F，1-乙基-(3 -二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、N-羟基琥珀酰亚胺与TPP的质量比为2：1：2，TPP溶液中TPP的浓度为5 mg/mL；将溶液F加入到溶液E中，在室温避光条件下继续搅拌24~26 h，得到钛三碳二-硫化铋纳米复合材料，溶液F与溶液E的体积比为 1：1，该钛三碳二-硫化铋纳米复合材料中钛三碳二纳米薄片的长度为150~200nm、厚度为0.5~1.5 nm；硫化铋纳米棒的长度为80~100 nm。
5.根据权利要求2所述的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的制备方法，其特征在于钛三铝碳二粉末的粒径为200目。
6.根据权利要求2所述的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的制备方法，其特征在于磁力搅拌时的温度为37℃。
7.根据权利要求3所述的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的制备方法，其特征在于四丙基氢氧化铵溶液中四丙基氢氧化铵的质量分数为25 %。
8.如权利要求1所述的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料的应用，其特征在于所述的钛三碳二-硫化铋纳米复合材料在制备肿瘤诊断的光热剂中的应用。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106633051A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-10 | 陕西科技大学 | 一种碳化钛/聚苯胺复合材料及其制备方法 |
| CN110615438A (zh) * | 2018-10-10 | 2019-12-27 | 西南交通大学 | 一种Ti3C2粉体的制备方法 |
| CN112158888A (zh) * | 2020-09-17 | 2021-01-01 | 西北工业大学 | 利用氧化物半导体纳米粉体剥离层状材料制备二维材料的方法 |
| CN113456837A (zh) * | 2021-07-14 | 2021-10-01 | 山西医科大学 | 一种尺寸可控的MXene@BSA纳米诊疗剂及其制备和应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110776006B (zh) * | 2018-07-27 | 2023-07-21 | 香港科技大学 | 用作锂/钠离子电池负极材料的超薄硫化锑纳米片的制备方法 |
-
2021
- 2021-12-15 CN CN202111534228.5A patent/CN114249349B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106633051A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-10 | 陕西科技大学 | 一种碳化钛/聚苯胺复合材料及其制备方法 |
| CN110615438A (zh) * | 2018-10-10 | 2019-12-27 | 西南交通大学 | 一种Ti3C2粉体的制备方法 |
| CN112158888A (zh) * | 2020-09-17 | 2021-01-01 | 西北工业大学 | 利用氧化物半导体纳米粉体剥离层状材料制备二维材料的方法 |
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "Label-free and near-zero-background-noisephotoelectrochemical assay of methyltransferaseactivity based on a Bi2S3/Ti3C2 Schottky junction";Yamin Fu et al.;《ChemComm COMMUNICATION》;20200415;全文 * |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114249349A (zh) | 2022-03-29 |
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