CN114232350A - 一种含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物、制备方法及制备的阻燃织物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含管状高岭土的磷‑氮协效水性阻燃涂层组合物,其原料组成按重量配比关系计包括:成膜剂25‑45份,管状高岭土5‑15份,成炭剂5‑15份,含磷阻燃剂10‑35份,无机盐填料2‑10份,水性涂料助剂0.5‑5份,水20‑40份。该阻燃涂层组合物阻燃效果好,耐水性能优良。

Description

一种含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物、制备方 法及制备的阻燃织物
技术领域
本发明涉及一种含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物、制备方法及用其制作的阻燃织物。
背景技术
织物作为一种高分子材料,其中大部分都容易燃烧,且国内很多火灾事故多是由纺织品或者室内装饰品引起的,因此国家对织物阻燃领域越来越重视。其中广泛应用于纺织品和工业品上的涤纶织物,属于可燃纤维,燃烧时易烧穿、蜷曲,并且会熔融滴落,造成其他物品的二次引燃和人员的二次伤害。
对涤纶织物的阻燃后整理是最常用的阻燃处理工艺,而织物阻燃整理过程中会用到阻燃涂层胶,其阻燃性能直接决定了阻燃处理后涤纶织物的阻燃效果,目前市场上应用最多的还是溴锑类织物阻燃涂层胶和含卤织物阻燃涂层胶,如使用了织物阻燃后整理工艺别的中国专利CN200810104239.8,虽然能够获得良好的织物阻燃效果,但是阻燃涂层胶中含有卤素,燃烧时易产生有毒物质,不符合阻燃剂的绿色、环保发展方向,因此应用限制越来越大,甚至于禁止使用。中国专利CN 105256572 B介绍了一种无卤涂层胶阻燃剂,虽然避免了使用含卤阻燃剂,但是对于无卤膨胀阻燃涂层胶离火不易自熄和不耐水两大问题方面,其未能做出说明和展示。本专利可通过无卤阻燃剂的配合使用,制备出成炭性能优异,环保无毒的水性涂层胶,并且应用于涤纶纱发布二次阻燃整理后,具有耐烧穿、离火自熄、耐水性较好和价格较为低廉的特点,基本可通过BS5852:2006沙发布阻燃测试。
公共安全是国家安全和社会稳定的基石。火灾是威胁公共安全的主要灾害之一,每年造成大量的人员伤亡和巨额经济损失。纺织品是日常生活中不可或缺的一部分,例如,可以在窗帘、布料、家具和汽车内饰、玩具、包装材料以及其它众多应用中见到纺织品。有火灾事故调查表明:相当一部分的火灾是由纺织品及室内装饰品引起的。中国是世界上最大的纺织品制造商,2013年中国纺织品出口总额就达到 2841 亿美元。近一些年来,纺织品阻燃,特别是绿色环保新型阻燃纺织品已逐渐成为高层建筑、公共场所、大飞机和高铁等强制标准要求。我国 GB20286—2006《公共场所阻燃制品及组件燃烧性能要求及标识》是强制性国家标,其中也包括了对纺织品阻燃要求。国际生态纺织品认证的《Oeko-Tex Standard100 通用及特别技术条件》和《Oeko-Tex Standard 200 检测程序》也对应用到纺织品上的阻燃剂进行了严格的规定。
目前最常用最有效的阻燃涂层胶仍然是溴锑型体系。溴锑型阻燃体系在气相阻燃方面性能优异,性价比高,而广受欢迎。但是,卤系阻燃剂和含锑阻燃剂的安全性已经成为严重的安全环保问题,各个国家和地区都在建立环保标准对卤系阻燃剂和含锑阻燃剂进行使用限制。目前最有希望和研究最多的就是磷氮膨胀型复合阻燃剂。
膨胀型复合阻燃体系(IFR)替代溴锑型阻燃剂也是近年来我国阻燃领域广为关注的新型复合阻燃剂。膨胀型复合阻燃剂采用酸源、炭源、气源协同增效阻燃,是阻燃领域又一经典的协效组合。膨胀型阻燃体系可以通过凝聚相阻燃实现高效成炭阻燃,在织物表面形成致密的多孔泡沫炭层。既可阻止内层高聚物的进一步降解及可燃物向表面的释放,又可阻止热源向高聚物的传递以及隔绝氧源,从而阻止火焰的蔓延和传播,具有无卤、低烟、低毒、防熔滴和无腐蚀性气体的优点。但应用于织物类阻燃剂中,无卤液体磷酸酯类阻燃剂容微溶于水或者易溶于水,在织物泡水、漂洗过程中容易导致阻燃剂流失,阻燃效果下降。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物,其原料组成按重量配比关系计包括:
成膜剂25-45份,管状高岭土5-15份,成炭剂5-15份,含磷阻燃剂10-35份,无机盐填料2-10份,水性涂料助剂0.5-5份,水20-40份。
所述成膜剂为丙烯酸酯共聚乳液。
所述管状高岭土为管状耐火高岭土,管状耐火高岭土颗粒的平均粒径200 nm以下,管状耐火高岭土颗粒的内径为15-30nm;管状耐火高岭土外表面为硅氧烷表面,内表面具有高活性的铝醇酸点。管状耐火高岭土选用FMT株式会社股份有限公司的产品,产品型号:DRAGONITE-APA:M。
所述成炭剂为三嗪成炭剂和液体环氧树脂中的一种或二者任意比例的组合。
所述含磷阻燃剂为环状磷酸酯与聚磷酸铵、焦磷酸哌嗪和烷基次磷酸盐中的一种或者二种以上形成的组合阻燃剂。即:含磷阻燃剂可以为两种物质的组合,例如:环状磷酸酯与聚磷酸铵组合、环状磷酸酯与焦磷酸哌嗪组合、环状磷酸酯与烷基次磷酸盐组合;含磷阻燃剂可以为三种物质的组合,例如:环状磷酸酯与聚磷酸铵、焦磷酸哌嗪的组合、环状磷酸酯与聚磷酸铵、烷基次磷酸盐的组合、环状磷酸酯与焦磷酸哌嗪、烷基次磷酸盐的组合;含磷阻燃剂可以为四种物质的组合,例如:环状磷酸酯与聚磷酸铵、焦磷酸哌嗪、烷基次磷酸盐的组合。组合阻燃剂中环状磷酸酯的质量占比不低于20%。
所述聚磷酸铵为疏水改性包裹的聚磷酸铵,选自蜜胺树脂包裹的改性聚磷酸铵、硅凝胶包裹的改性聚磷酸铵、聚氨酯包裹的改性聚磷酸铵、脲醛树脂包裹的改性聚磷酸铵、环氧树脂包裹的改性聚磷酸铵中的一种或二种以上任意比例的组合。蜜胺改性聚磷酸铵(APP-Ⅱ),是在Ⅱ型聚磷酸铵的基础上使用三聚氰胺改性而成,聚合度高且不含甲醛,可有效减小阻燃剂的吸湿性,减小在溶液中的粘度,提高耐热性,并能增加阻燃体系与聚合物及树脂的相容性,明显提高阻燃效率及耐水性能;因此优选蜜胺改性聚磷酸铵(APP-Ⅱ)或优选蜜胺改性聚磷酸铵(APP-Ⅱ)与上述其它含磷阻燃剂的组合。
所述无机盐填料为二氧化钛。
所述水性涂料助剂选自分散剂、乳化剂、增稠剂和PH调节剂中的一种或者二种以上任意比例的组合;即水性涂料助剂可以包括分散剂和增稠剂,水性涂料助剂可以包括分散剂、PH调节剂和增稠剂,水性涂料助剂可以包括分散剂、乳化剂和增稠剂,水性涂料助剂可以包括分散剂、乳化剂、增稠剂和PH调节剂。
所述分散剂为阴离子型分散剂;如市售聚丙烯酸钠盐分散剂5040或731。
所述乳化剂为非离子型表面活性剂;如市售巴斯夫乳化剂XL-70或X405。
所述增稠剂选自羟乙基纤维素、聚丙烯酸类增稠剂、聚乙烯醇和聚氨酯增稠剂中的任一种或二种以上任意比例的混合物;聚丙烯酸类增稠剂、聚乙烯醇和聚氨酯增稠剂具体可选用以下型号:丙烯酸类碱增稠剂8201(碱增稠剂)、缔合型聚氨酯增稠剂RM-8W(罗门哈斯)和聚乙烯醇1788。
所述PH调节剂为AMP-95。
本发明的目的之二是提供一种含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物的制备方法,按上述原料的配比关系取各原料,采取的步骤包括:
(1)在分散釜中加入水、水性涂料助剂中的分散剂和部分增稠剂,进行搅拌混合;
(2)然后依次加入含磷阻燃剂、成炭剂、管状高岭土、无机盐填料、成膜剂,充分搅拌进行分散,使分散液粒子直径小于20μm;该步骤中可以根据需要添加乳化剂;
(3)最后加入剩余增稠剂调节粘度,充分搅拌后经过过滤得到成品;该步骤中可以根据需要添加PH调节剂。
本发明的目的之三是提供一种阻燃织物;该阻燃织物是用本发明所述的含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物涂布在纺织品上经烘干制得。
所述纺织品选自尼龙纤维、棉纤维和聚酯纤维中任一纤维的纺织品或任意两种纤维的混纺品或三种纤维的混纺品。
所述阻燃织物不含锑和不含卤素。
本发明使用的术语“不含锑”是指这样的组合物,其中没有特别加入锑(作为单质锑或含锑合金、化合物或其它类似物质),使得锑仅作为痕量组分或作为O.lwt%或更少的杂质存在于阻燃剂组合物中。
本发明使用的术语“不含卤素”是指这样的组合物,其中没有特别加入含卤素化合物或其他类似物质,使得卤素作为痕量组分或者作为0.09wt%或更少的杂质存在于阻燃剂组合物中。
传统膨胀型(IFR)阻燃体系由酸源、炭源和气源组成,本发明选择提供炭源的成炭剂为三嗪类大分子成炭剂(CFA)和液体环氧树脂,在使用过程中耐水与耐久性好、不易迁移到基体表面,改善了小分子成炭剂的缺点。同时能与酸源(P)协同下取得良好的成炭效果,还有分解温度高、相容性好、不渗出和阻燃性能优良等优点,所以使用大分子成炭剂具有很大的实用性。
管状耐火高岭土外部为硅氧烷表面,内部为具有高活性的铝醇酸点。内部铝醇酸点在温度达到时可以促进高分子材料分解,形成隔热,隔绝气体的炭化层,提高阻燃性和耐滴落效果;同时与磷系阻燃剂共用时,可以形成高耐热性的磷酸铝,提高阻燃性;而与液体环状磷酸酯共用于阻燃织物涂层时,在提高阻燃性、成炭性同时,还可以通过管状高岭土内部空间储留液体环状磷酸酯,高温烘培下固化在织物涂层胶内部的管状高岭土中,改善环状磷酸酯应用织物涂层不耐水的缺点。
本发明在传统的P-N膨胀型复合阻燃体系(IFR)中引入微米级管状高岭土和环状磷酸酯,在实现P-N阻燃协同时,通过管状高岭土内部铝醇酸点分解,形成隔热和隔绝气体的炭化层,提高阻燃性;同时管状内部空间还可以储留环状磷酸酯阻燃剂,减少泡水损失,提高泡水后阻燃效果。提供了一种保留膨胀型复合阻燃体系(IFR)体系优点,同时克服它们泡水后阻燃效率下降大这一缺点的无重金属的纺织物阻燃涂层体系。也就是说,本发明的含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物在织物上形成涂层后,该涂层不但耐水性能好,而且阻燃效果也非常显著。
附图说明
图1是实施例1的试样燃烧20s后效果图;
图2是实施例2的试样燃烧20s后效果图;
图3是实施例3的试样燃烧20s后效果图;
图4是实施例4的试样燃烧20s后效果图。
图5是实施例5的试样燃烧20s后效果图。
图6是实施例6的试样燃烧20s后效果图。
具体实施方式
以下通过实施例说明本发明技术方案的可实施性,而不应将本发明的保护范围限制在以下的具体实施例上。
实施例1
水性阻燃涂层组合物的原料组成按重量配比关系计为:
丙烯酸共聚乳液35份
三聚氰胺 8 份
蜜胺树脂包裹改性聚磷酸铵 25份
季戊四醇 5份
羟乙基纤维素 0.1份
丙烯酸增稠剂8201 0.1份
水 30份
分散剂 (聚丙烯酸钠盐分散剂5040)0.4份;
乳化剂(巴斯夫乳化剂XL-70) 0.1份;
AMP-95 0.1份。
实施例2
水性阻燃涂层组合物的原料组成按重量配比关系计为:
丙烯酸共聚乳液35份
蜜胺树脂包裹改性聚磷酸铵 8份
三嗪成炭剂 5份
十溴二苯乙烷 16份
二氧化钛 4份
羟乙基纤维素 0.1份
PVA1788增稠剂 0.1份
水 30份
分散剂 (聚丙烯酸钠盐分散剂5040) 0.4份;
乳化剂 (巴斯夫乳化剂XL-70) 0.1份;
AMP-95 0.1份。
实施例3
含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物的原料组成按重量配比关系计为:
成膜剂(丙烯酸共聚乳液) 35份;
含磷阻燃剂(蜜胺树脂包裹改性聚磷酸铵12份+环状磷酸酯4份) 16份;
成炭剂(三嗪成炭剂4份+液体环氧树脂6份) 10份;
管状耐火高岭土5份;
无机盐填料(二氧化钛)2份;
水 30份;
水性涂料助剂 0.9份;水性涂料助剂的具体组成如下:
增稠剂(羟乙基纤维素0.1份+ PVA1788增稠剂0.2份) 0.3份
分散剂(聚丙烯酸钠盐分散剂5040) 0.4份;
乳化剂(巴斯夫乳化剂XL-70) 0.1份;
pH调节剂(AMP-95) 0.1份。
实施例4
磷-氮协效水性阻燃涂层组合物的原料组成按重量配比关系计为:
成膜剂(丙烯酸共聚乳液) 35份;
含磷阻燃剂(蜜胺树脂包裹改性聚磷酸铵14份+环状磷酸酯4份) 18份;
成炭剂(三嗪成炭剂5份+液体环氧树脂7份) 12份;
无机盐填料(二氧化钛) 2份;
水 30份;
水性涂料助剂 0.8份;水性涂料助剂的具体组成如下:
增稠剂(羟乙基纤维素0.1份+ PVA1788增稠剂0.1份) 0.2份;
分散剂(聚丙烯酸钠盐分散剂731) 0.4份;
乳化剂(巴斯夫乳化剂XL-70)0.1份;
pH调节剂(AMP-95) 0.1份。
实施例5
含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物的原料组成按重量配比关系计为:
成膜剂(丙烯酸共聚乳液)25份;
含磷阻燃剂(脲醛树脂包裹改性聚磷酸铵10份+环状磷酸酯5份) 15份;
成炭剂(三嗪成炭剂5份+液体环氧树脂6份) 11份;
管状耐火高岭土7份;
无机盐填料(二氧化钛)2份;
水 35份;
水性涂料助剂 0.8份;水性涂料助剂的具体组成如下:
增稠剂(羟乙基纤维素0.1份+ PVA1788增稠剂0.1份) 0.2份;
分散剂(聚丙烯酸钠盐分散剂5040) 0.3份;
乳化剂(巴斯夫乳化剂X405)0.2份;
pH调节剂(AMP-95) 0.1份。
实施例6
含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物的原料组成按重量配比关系计为:
成膜剂(丙烯酸共聚乳液)30份;
含磷阻燃剂(环氧树脂包裹改性聚磷酸铵14份+环状磷酸酯4份) 18份;
成炭剂(三嗪成炭剂6份+液体环氧树脂5.5份) 11.5份;
管状耐火高岭土 6份;
无机盐填料(二氧化钛) 3份;
水 35份;
水性涂料助剂 0.8份;水性涂料助剂的具体组成如下:
增稠剂(羟乙基纤维素0.1份+ PVA1788增稠剂0.1份) 0.2份;
分散剂(聚丙烯酸钠盐分散剂5040) 0.3份;
乳化剂(巴斯夫乳化剂XL-70)0.2份;
pH调节剂(AMP-95) 0.1份。
实施例1、实施例2和实施例4作为对比实施例使用,其制备方法可以参照实施例3、5、6的制备方法,实施例3、5、6的制备方法的步骤如下:
(1)在分散釜中加入水、分散剂和部分增稠剂,进行搅拌混合;
(2)然后依次加入含磷阻燃剂、成炭剂、管状高岭土、无机盐填料、乳化剂、成膜剂,充分搅拌进行分散,使分散液粒子直径小于20μm;
(3)最后加入剩余增稠剂和PH调节剂调节粘度和PH值,充分搅拌后经过过滤得到成品。
本发明制得的水性阻燃涂层胶物理指标如下 :
外观:乳白或微黄色粘稠状液体;
固含量:50±10% ;
粘度:80-130KU;
pH值:6.0-9.0。
阻燃织物的制备方法如下:
取实施例3、5和6中任一实施例制备的含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物,将其涂布在纺织品上,经烘干制得阻燃织物。所述纺织品选自尼龙纤维、棉纤维和聚酯纤维中任一纤维的纺织品或任意两种纤维的混纺品或三种纤维的混纺品。
耐水性能测试
将上述实施例制备的水性阻燃涂层组合物涂到克重200g/m2的涤纶沙发布背面,在165度的烘箱干燥2-3分钟,涂覆增重量控制在105g±5g/m2的范围。将干燥后的涂层胶沙发布称取重量W1,放入40℃温水浴中浸泡30min, 然后取出在105度烘箱干燥1小时,称取重量W2。计算水性阻燃涂层胶泡水后的重量损失率,即失重率%=100*(W1-W2)/W1。每一实施例制备的水性阻燃涂层组合物分别涂到3片沙发布上,按照以上步骤计算失重率,并取平均值;测试结果见表1;
表1
阻燃体系类型 实施例 失重率% 说明
无卤膨胀阻燃体系 实施例1 27.9 无卤P-N体系
溴-磷协效体系 实施例2 6.5 P-Br协效,大分子三嗪成炭剂
无卤膨胀阻燃体系 实施例3 9.8 无卤P-N体系,大分子三嗪和液体环氧、管状高岭土成炭阻燃
无卤膨胀阻燃体系 实施例4 15.5 无卤P-N体系,大分子三嗪和液体环氧成炭阻燃
无卤膨胀阻燃体系 实施例5 10.0 无卤P-N体系,大分子三嗪和液体环氧、管状高岭土成炭阻燃
无卤膨胀阻燃体系 实施例6 9.6 无卤P-N体系,大分子三嗪和液体环氧、管状高岭土成炭阻燃
泡水损失率代表了阻燃涂层组合物的耐水性能,泡水失重率越大,表明阻燃涂层组合物耐水性能越差。从上表中可以看出,实施例1泡水失重率为27.9%,耐水性最差。实施例2失重率为6.5%,主要是因为其为磷-卤协效体系,使用的部分阻燃剂为耐水的十溴二苯乙烷,且不存在季戊四醇、三聚氰胺等可溶于水的阻燃剂,耐水性提高。实施例3、5、6失重率在10%左右,相比于实施例2增大,主要是实施例3、5、6使用了可溶于水的环状磷酸酯阻燃剂,导致其失重率提高,同时与实施例4(失重率15.5%)比较,实施例3、5、6的失重率却降低到10%左右,主要是因为实施例4未加入管状高岭土,而实施例3、5、6因为管状高岭土的加入,使一部分环状磷酸酯阻燃剂储留在管状高岭土内部,高温烘干时固化在涂层内部,使其耐水性能提高。
阻燃性能测试
阻燃性能参照BS5852阻燃测试标准,将试样分别覆盖于规定的聚氨酯海绵,并置于规定的燃烧器下点燃,丁烷火焰高度35mm,稳定火苗30s后,用火焰持续燃烧试样20s,测试试样的阻燃性能;测试结果见表2;
表2
实施例名称 实验现象 是否通过BS5852阻燃标准
实施例1 试样燃烧5-8s即出现大的破洞,燃烧20s后离火不自熄,引燃聚氨酯海绵(参见附图1) 不通过
实施例2 试样燃烧5-8s即出现大的破洞,燃烧20s后离火即熄,不引燃聚氨酯海绵(参见附图2) 通过
实施例3 试样燃烧形成表面带气泡的膨胀性炭层,出现小的破洞,但破洞不扩大,燃烧20s后离火即熄,不引燃聚氨酯海绵(参见附图3) 通过
实施例4 试样燃烧形成膨胀性炭层,出现小的破洞,破洞继续扩大,燃烧20s后离火不自熄,离火10s引燃聚氨酯海绵(参见附图4) 不通过
实施例5 试样燃烧形成表面带气泡的膨胀性炭层,出现小的破洞,但破洞不扩大,燃烧20s后离火即熄,不引燃聚氨酯海绵(参见附图5) 通过
实施例6 试样燃烧形成表面带气泡的膨胀性炭层,出现小的破洞,但破洞不扩大,燃烧20s后离火即熄,不引燃聚氨酯海绵(参见附图6) 通过
由上表结果可以看出:实施例1单纯采用经典无卤P-N系阻燃体系,因为泡水后质量损失太大,阻燃性能无法达到BS5852的阻燃标准。使用本发明的磷氮-无机协效阻燃涂层配方,采用管状耐火高岭土和环状磷酸酯组合使用,可以在减少泡水损失,提高耐水性能,同时提供气相阻燃和固相阻燃,提升阻燃性能。配合管状高岭土和液体环氧树脂,可大大提高阻燃涂层的阻燃性能,能达到B1的阻燃标准。

Claims (13)

1.一种含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物,其特征在于:其原料组成按重量配比关系计包括:
成膜剂25-45份,管状高岭土5-15份,成炭剂5-15份,含磷阻燃剂10-35份,无机盐填料2-10份,水性涂料助剂0.5-5份,水20-40份。
2.根据权利要求1所述的含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物,其特征在于:所述成膜剂为丙烯酸酯共聚乳液。
3.根据权利要求1所述的含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物,其特征在于:所述管状高岭土为管状耐火高岭土,管状耐火高岭土颗粒的平均粒径200 nm以下,管状耐火高岭土颗粒的内径为15-30nm;管状耐火高岭土外表面为硅氧烷表面,内表面具有高活性的铝醇酸点。
4.根据权利要求1所述的含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物,其特征在于:所述成炭剂为三嗪成炭剂和液体环氧树脂中的一种或二者任意比例的组合。
5.根据权利要求1所述的含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物,其特征在于:所述含磷阻燃剂为环状磷酸酯与聚磷酸铵、焦磷酸哌嗪和烷基次磷酸盐中的一种或者二种以上形成的组合阻燃剂,组合阻燃剂中环状磷酸酯的质量占比不低于20%。
6.根据权利要求5所述的含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物,其特征在于:所述聚磷酸铵为疏水改性包裹的聚磷酸铵,选自蜜胺树脂包裹的改性聚磷酸铵、硅凝胶包裹的改性聚磷酸铵、聚氨酯包裹的改性聚磷酸铵、脲醛树脂包裹的改性聚磷酸铵、环氧树脂包裹的改性聚磷酸铵中的一种或二种以上任意比例的组合。
7.根据权利要求1所述的含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物,其特征在于:所述无机盐填料为二氧化钛。
8.根据权利要求1所述的含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物,其特征在于:所述水性涂料助剂选自分散剂、乳化剂、增稠剂和PH调节剂中的一种或者二种以上任意比例的组合。
9.根据权利要求1所述的含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物,其特征在于:
所述分散剂为阴离子型分散剂;
所述乳化剂为非离子型表面活性剂;
所述增稠剂选自羟乙基纤维素、聚丙烯酸类增稠剂、聚乙烯醇和聚氨酯增稠剂中的任一种或二种以上任意比例的混合物;
所述PH调节剂为AMP-95。
10.一种权利要求1-9中任一权利求所述的含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)在分散釜中加入水、水性涂料助剂中的分散剂和部分增稠剂,进行搅拌混合;
(2)然后依次加入含磷阻燃剂、成炭剂、管状高岭土、无机盐填料、成膜剂,充分搅拌进行分散,使分散液粒子直径小于20μm;该步骤中可以根据需要添加乳化剂;
(3)最后加入剩余增稠剂调节粘度,充分搅拌后经过过滤得到成品;该步骤中可以根据需要添加PH调节剂。
11.一种阻燃织物,其特征在于:将权利要求1-8中任一权利求所述的含管状高岭土的磷-氮协效水性阻燃涂层组合物涂布在纺织品上经烘干制得。
12.根据权利要求9所述的阻燃织物,其特征在于:所述纺织品选自尼龙纤维、棉纤维和聚酯纤维中任一纤维的纺织品或任意两种纤维的混纺品或三种纤维的混纺品。
13.根据权利要求11或12所述的阻燃织物,其特征在于:所述阻燃织物不含锑和不含卤素。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115850799A (zh) * 2022-12-23 2023-03-28 山东省海洋化工科学研究院 一种管状高岭土改性聚磷酸铵功能单体及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013159861A (ja) * 2012-02-01 2013-08-19 Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd 難燃性不織布
CN106930093A (zh) * 2016-12-16 2017-07-07 中山康诺德新材料有限公司 一种织物涂层用高效无卤环保阻燃剂及其制备方法
CN108822400A (zh) * 2018-06-02 2018-11-16 山东兄弟科技股份有限公司 一种聚丙烯专用耐析出无卤阻燃剂的制备方法
CN112322167A (zh) * 2020-11-13 2021-02-05 清远市普塞呋磷化学有限公司 一种膨胀型钢结构防火涂料
CN112778864A (zh) * 2021-01-08 2021-05-11 武汉工程大学 一种基于埃洛石的水性膨胀型防火涂料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013159861A (ja) * 2012-02-01 2013-08-19 Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd 難燃性不織布
CN106930093A (zh) * 2016-12-16 2017-07-07 中山康诺德新材料有限公司 一种织物涂层用高效无卤环保阻燃剂及其制备方法
CN108822400A (zh) * 2018-06-02 2018-11-16 山东兄弟科技股份有限公司 一种聚丙烯专用耐析出无卤阻燃剂的制备方法
CN112322167A (zh) * 2020-11-13 2021-02-05 清远市普塞呋磷化学有限公司 一种膨胀型钢结构防火涂料
CN112778864A (zh) * 2021-01-08 2021-05-11 武汉工程大学 一种基于埃洛石的水性膨胀型防火涂料及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115850799A (zh) * 2022-12-23 2023-03-28 山东省海洋化工科学研究院 一种管状高岭土改性聚磷酸铵功能单体及其制备方法

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