CN114230463A - 一种邻羟基苯甲酸苯酯的后处理方法 - Google Patents
一种邻羟基苯甲酸苯酯的后处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114230463A CN114230463A CN202111627619.1A CN202111627619A CN114230463A CN 114230463 A CN114230463 A CN 114230463A CN 202111627619 A CN202111627619 A CN 202111627619A CN 114230463 A CN114230463 A CN 114230463A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydroxybenzoate
- phenyl
- post
- reaction
- substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N salicylic acid phenyl ester Natural products OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N Salicylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- LODHFNUFVRVKTH-ZHACJKMWSA-N 2-hydroxy-n'-[(e)-3-phenylprop-2-enoyl]benzohydrazide Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)NNC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 LODHFNUFVRVKTH-ZHACJKMWSA-N 0.000 claims description 14
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 abstract description 4
- 238000002791 soaking Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
Abstract
本发明涉及一种邻羟基苯甲酸苯酯的后处理方法，属有机合成技术领域。本发明将含有邻羟基苯甲酸苯酯的反应液直接蒸馏除去溶剂，底物首先用碳酸钠水溶液洗涤至pH＝8.0～8.5后，然后水洗，再以乙醚重结晶，粉碎干燥得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯。本发明避免采用石油醚浸泡、产生大量的废盐废水，溶剂可回用至反应工序，工艺收率达97％。
Description
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种邻羟基苯甲酸苯酯的后处理方法。
背景技术
邻羟基苯甲酸苯酯，又称萨罗，具有防腐杀菌药效，常用作抗菌消毒药和塑料制品的紫外线吸收剂、增塑剂、防腐剂及稳定剂，亦用作药物合成、配制香精等。
目前，邻羟基苯甲酸苯酯的合成方法较少，已报道的主要合成方法是邻羟基苯甲酸与苯酚酯化法，其中邻羟基苯甲酸与苯酚酯化法包括以酰氯化试剂存在下合成邻羟基苯甲酸苯酯；邻羟基苯甲酸苯酯的现有合成方法反应完毕，混合反应产物一般采用石油醚浸泡、碱性溶液洗涤、饱和盐水洗涤、干燥剂干燥等步骤，反应过程产生大量的废酸、废气，对设备要求高，存在较大腐蚀性，反应条件苛刻，对环境不友好，收率仅约70～85％。
发明内容
针对上述问题，本发明提出了一种邻羟基苯甲酸苯酯的后处理方法，采用本发明避免了采用石油醚浸泡等繁琐工序，工艺收率达97％。
本发明所述的邻羟基苯甲酸苯酯的后处理方法为：将含有邻羟基苯甲酸苯酯的反应液直接蒸馏除去溶剂，底物首先用碳酸钠水溶液洗涤至pH＝8.0～8.5后，然后水洗，再以乙醚重结晶，粉碎干燥得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯。
所述的含有邻羟基苯甲酸苯酯的反应液的温度不低于80℃。
以质量比计，乙醚：2-羟基苯甲酸＝2.2～4.5：1。
含有邻羟基苯甲酸苯酯的反应液的具体获得过程为：在反应容器中，加入无水乙醇、苯甲腈、2-羟基苯甲酸，升温至120～135℃，边搅拌边滴入亚硫酰氯，滴毕，保温反应，反应完毕，得含有邻羟基苯甲酸苯酯的反应液。该反应液包括溶剂乙醇、原料2-羟基苯甲酸、苯甲腈、催化剂亚硫酰氯及产品邻羟基苯甲酸苯酯的混合物。
以摩尔比计，2-羟基苯甲酸：无水乙醇＝1:1.5～2.0。
以摩尔比计，2-羟基苯甲酸：苯甲腈：亚硫酰氯＝1:1.10～1.22:0.20～0.25。
反应时间为5-7h。
本发明后处理工艺路线简便，成本低廉，对于设备要求较低，大大减少了产生废酸和废气的量，该后处理方法避免采用石油醚浸泡、产生大量的废盐废水，溶剂可回用至反应工序，工艺收率达97％。
具体实施方式
实施例1
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入乙醇1.5mol、苯甲腈1.10mol、2-羟基苯甲酸1mol，升温至135℃，边搅拌边滴入亚硫酰氯0.25mol，保温反应5h，直接转入旋蒸，蒸除溶剂乙醇，底物首先用质量分数15％的碳酸钠水溶液洗涤至pH＝8.0，再以300ml乙醚溶解重结晶，粉碎、干燥得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯207.8克(收率97.0％)
实施例2
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入乙醇1.5mol、苯甲腈1.10mol、2-羟基苯甲酸1mol，升温至135℃，边搅拌边滴入亚硫酰氯0.25mol，保温反应5h，直接转入旋蒸，蒸除溶剂乙醇，底物首先用质量分数15％的碳酸钠水溶液洗涤至pH＝8.5，再以400ml乙醚溶解重结晶，粉碎、干燥得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯208.9克(收率97.5％)
实施例3
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入乙醇1.5mol、苯甲腈1.22mol、2-羟基苯甲酸1mol，升温至120℃，边搅拌边滴入亚硫酰氯0.25mol，保温反应5h，直接转入旋蒸，蒸除溶剂乙醇，底物首先用质量分数15％的碳酸钠水溶液洗涤至pH＝8.0，再以400ml乙醚溶解重结晶，粉碎、干燥得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯209.5克(收率97.8％)
实施例4
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入乙醇2.0mol、苯甲腈1.22mol、2-羟基苯甲酸1mol，升温至120℃，边搅拌边滴入亚硫酰氯0.20mol，保温反应7h，直接转入旋蒸，蒸除溶剂乙醇，底物首先用质量分数15％的碳酸钠水溶液洗涤至pH＝8.0，再以450ml乙醚溶解重结晶，粉碎、干燥得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯208.4克(收率97.3％)
实施例5
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入乙醇1.7mol、苯甲腈1.12mol、2-羟基苯甲酸1mol，升温至120℃，边搅拌边滴入亚硫酰氯0.20mol，保温反应7h，直接转入旋蒸，蒸除溶剂乙醇，底物首先用质量分数15％的碳酸钠水溶液洗涤至pH＝8.5，再以250ml乙醚溶解重结晶，粉碎、干燥得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯209.1克(收率97.6％)。
Claims (7)
1.一种邻羟基苯甲酸苯酯的后处理方法，其特征在于，将含有邻羟基苯甲酸苯酯的反应液直接蒸馏除去溶剂，底物首先用碳酸钠水溶液洗涤至pH＝8.0～8.5后，然后水洗，再以乙醚重结晶，粉碎干燥得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯。
2.根据权利要求1所述的一种邻羟基苯甲酸苯酯的后处理方法，其特征在于，含有邻羟基苯甲酸苯酯的反应液的温度不低于80℃。
3.根据权利要求1所述的一种邻羟基苯甲酸苯酯的后处理方法，其特征在于，含有邻羟基苯甲酸苯酯的反应液的具体获得过程为：在反应容器中，加入无水乙醇、苯甲腈、2-羟基苯甲酸，升温至120～135℃，边搅拌边滴入亚硫酰氯，滴毕，保温反应，反应完毕，得含有邻羟基苯甲酸苯酯的反应液。
4.根据权利要求3所述的一种邻羟基苯甲酸苯酯的后处理方法，其特征在于，以质量比计，乙醚：2-羟基苯甲酸＝2.2～4.5：1。
5.根据权利要求1所述的一种邻羟基苯甲酸苯酯的后处理方法，其特征在于，以摩尔比计，2-羟基苯甲酸：无水乙醇＝1:1.5～2.0。
6.根据权利要求1所述的一种邻羟基苯甲酸苯酯的后处理方法，其特征在于，以摩尔比计，2-羟基苯甲酸：苯甲腈：亚硫酰氯＝1:1.10～1.22:0.20～0.25。
7.根据权利要求1所述的一种邻羟基苯甲酸苯酯的后处理方法，其特征在于，反应时间为5-7h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111627619.1A CN114230463A (zh) | 2021-12-28 | 2021-12-28 | 一种邻羟基苯甲酸苯酯的后处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111627619.1A CN114230463A (zh) | 2021-12-28 | 2021-12-28 | 一种邻羟基苯甲酸苯酯的后处理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114230463A true CN114230463A (zh) | 2022-03-25 |
Family
ID=80764072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111627619.1A Pending CN114230463A (zh) | 2021-12-28 | 2021-12-28 | 一种邻羟基苯甲酸苯酯的后处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114230463A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090176837A1 (en) * | 2005-07-12 | 2009-07-09 | Sony Corporation | Compounds with activity at retinoic acid receptors |
| CN105601511A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-05-25 | 成都东电艾尔科技有限公司 | 一种抗菌消毒药水杨酸苯酯的合成方法 |
| CN106103431A (zh) * | 2014-01-10 | 2016-11-09 | 葛兰素史密斯克莱知识产权（第2 号）有限公司 | 羟基甲酰胺衍生物及其用途 |
| JP2016222551A (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-28 | 上野製薬株式会社 | ４−ヒドロキシ安息香酸長鎖エステルの精製方法 |
-
2021
- 2021-12-28 CN CN202111627619.1A patent/CN114230463A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090176837A1 (en) * | 2005-07-12 | 2009-07-09 | Sony Corporation | Compounds with activity at retinoic acid receptors |
| CN106103431A (zh) * | 2014-01-10 | 2016-11-09 | 葛兰素史密斯克莱知识产权（第2 号）有限公司 | 羟基甲酰胺衍生物及其用途 |
| JP2016222551A (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-28 | 上野製薬株式会社 | ４−ヒドロキシ安息香酸長鎖エステルの精製方法 |
| CN105601511A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-05-25 | 成都东电艾尔科技有限公司 | 一种抗菌消毒药水杨酸苯酯的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Xu et al. | Conversion of corn stalk into furfural using a novel heterogeneous strong acid catalyst in γ-valerolactone | |
| Kassaye et al. | Synergistic effect of ionic liquid and dilute sulphuric acid in the hydrolysis of microcrystalline cellulose | |
| Mezzetta et al. | Insights into the levulinate-based ionic liquid class: Synthesis, cellulose dissolution evaluation and ecotoxicity assessment | |
| CN110776418B (zh) | 一种离子液体催化马来酸酐制备马来酸酯的方法 | |
| WO2023226181A1 (zh) | 一种糠醛制备2,5-呋喃二甲酸的方法 | |
| CN113788793A (zh) | 磺酸功能化的咪唑离子液体催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114230463A (zh) | 一种邻羟基苯甲酸苯酯的后处理方法 | |
| CN106748752B (zh) | 一种2,3-萘二甲酸的制备方法 | |
| CN100586923C (zh) | 近临界水介质中苯乙腈无催化水解制备苯乙酸的方法 | |
| CN101824627B (zh) | 制备丁二酸二甲酯的方法 | |
| CN103864233B (zh) | 一种环保型水处理剂及其制备方法 | |
| SU535899A3 (ru) | Способ получени -(1-бисарилалкиламиноалкил)-аралкоксибензиловых спиртов или их солей, рацематов или оптически активных антиподов | |
| CN102627626B (zh) | 一种2,3-二醛基噻吩的制备方法 | |
| CN114195638B (zh) | 一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法 | |
| CN108341740A (zh) | 一种对薄荷基-3，8-二醇的制备方法及其顺、反式构型的纯化方法 | |
| CN101397293A (zh) | 一种基于离子液体催化的绿色硝化方法 | |
| CN105111128B (zh) | 一种n‑羟基邻苯二甲酰亚胺的制备方法 | |
| CN113045424A (zh) | 一种2-（5-氟-2-硝基苯氧基）乙酸酯类化合物的合成方法 | |
| SU504489A3 (ru) | Способ получени производных 4н-бензо(4,5)циклогепта-(1,2-в)-тиофена | |
| Bordwell et al. | Studies in the Thianaphthene Series. I. Reactivity of the Bromine Atom in 3-Bromothianaphthene-1-dioxide | |
| CN108046998B (zh) | 一种3-甲基-4-异丙基苯酚的制备方法 | |
| Chen et al. | Green and mild production of 5-aminolevulinic acid from algal biomass | |
| US2897206A (en) | Dialkylamides of alpha-(4-antipyrylamino)-fatty acids and their n-alkyl derivatives | |
| US11873286B2 (en) | Method for preparing 2,5-furandicarboxylic acid (FDCA) from furfural | |
| SU552021A3 (ru) | Способ получени производных бифенила или их солей |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |