CN114196875B - 一种阀片用不锈钢及其热处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种阀片用不锈钢及其热处理方法，其化学成分组成以重量％计含有：C:0.36～0.45；Si:≤1.00；Mn:≤1.00；P:≤0.025；S:≤0.010；Cr:13.00～14.00；Ni:0.30～0.60；V:0.06～0.10；Co:0.60～0.80。本发明通过精选化学组成，并且优化各化学成分组成的含量，首先化学成分体系中引入了镍、钒、钴元素进行合金化，镍改变了高温奥氏体区间、钴加速碳元素在基体中的扩散速度、提高材料的晶粒度、有利于材料的等温相转变、而钒的析出细化了晶粒；采用了等温热处理的方法得到贝氏体组织，从而大幅度提升材料的强塑积。新材料热处理后的抗拉强度达到1750MPa以上，延伸率达到10％以上，强塑积值(Rm*A)达到20000以上。

Description

一种阀片用不锈钢及其热处理方法
技术领域
本发明涉及不锈钢制品及其技术领域，具体涉及一种阀片用不锈钢及其热处理方法。
背景技术
压缩机的吸排气过程需要通过阀片不断开启、关闭地快速循环动作来实现，阀片控制着压缩机的吸气、压缩、排气和膨胀四个过程，并保证压缩机能够长时间地稳定运行，直接影响压缩机运转的经济性和可靠性。这种严苛的工作条件对阀片的材质及性能提出了极高的要求。阀片钢的运行是一种低应力高周疲劳，要提高使用寿命一方面需要提高材料的高纯净度，另一方面需要提高材料的热处理后的抗拉强度(Rm)、延伸率(A)，而抗疲劳性能的好坏也可以用强塑积(Rm*A)来表征。一般要求阀片钢的抗拉强度达到1720MPa以上，延伸率达到5％以上，强塑积达到15000左右。
目前市面上的不锈钢阀片主要是铬系马氏体不锈钢，比如不锈钢1和不锈钢2，它们的化学成分含量(重量百分比)见表1，主要依赖进口。进口阀片钢材料的价格昂贵、交货周期长，行业内的压缩机生产厂家，也早已显示出了“进口材料国产化”的强烈意愿。
在此背景下经过对阀片钢的研究，本发明提出了一种新的阀片用不锈钢及制造方法。
表1阀片钢品种与典型化学成分
钢种 C Si Mn P S Cr Ni Mo V Co
不锈钢1 0.38 0.45 0.55 0.025max 0.015max 13.5 - 1.00 - -
不锈钢2 0.21 0.40 0.45 0.025max 0.015max 13.2 - - - -
本申请 0.38 0.45 0.55 0.025max 0.010max 13.5 0.5 - 0.06 0.7
发明内容
本发明的目的在于提供一种阀片用不锈钢及其热处理方法。本发明通过精选化学组成，并且优化各化学成分组成的含量，选择了满足本发明所述的阀片用不锈钢化学成分组成的一种适合做阀片的薄钢材料，上述材料经过热轧、冷轧处理后，四类夹杂物的评级结果全部小于0.5级，平均晶粒度大于10级，而碳化物不均匀度全部小于等于1级。再者，薄钢材料经过本制备方法热处理工艺处理后，采用了等温热处理的方法得到贝氏体组织，从而大幅度提升材料的强塑积。新材料热处理后的抗拉强度达到1750MPa以上，延伸率达到10％以上，强塑积值(Rm*A)达到20000以上。
为了解决上述技术问题，本发明采用了以下技术方案：
一种阀片用不锈钢，其特征在于，其化学成分组成以重量％计含有：
C:0.36～0.45
Si:≤1.00
Mn:≤1.00
P:≤0.025
S:≤0.010
Cr:13.00～14.00
Ni:0.30～0.60
V:0.06～0.10
Co:0.60～0.80。
本发明的技术方案中，与表1中已经公布的阀片用钢(未申请专利)的化学成分相比，本申请为不锈钢阀片钢，加入了镍、钒和钴元素，没有加入钼元素，这三种元素自身作用明显，并与其他元素互相作用使材料的性能更加优异，各元素的具体作用如下：
本发明中碳(C)：主要用于使不锈钢热处理后得到马氏体结构，碳含量越高热处理后材料的硬度越高，以便获得良好的耐磨性和足够高的疲劳强度，然而碳含量过高会使韧塑性下降，因此碳的含量设定在0.36～0.45％。
本发明中硅(Si)：是主要作为脱氧剂加入到钢中的，同时硅也是一种合金元素，起着固溶强化作用，同时在提高抗高温氧化性能方面硅也有明显的作用。但是，钢中硅含量高延展性变差，因此含量设定为≤1.00％。
本发明中锰(Mn：既是脱氧元素又是固溶强化元素能显著提高钢的强度。但锰含量过高使材料的退火软化困难，因此含量设定为≤1.00％。
本发明中磷P：是低熔点有害元素，因此根据生产控制水平尽量地降低。
本发明中硫S：也是一种有害元素，硫化物会降低疲劳性能。
本发明中铬Cr：为了保证不锈钢的耐蚀性，铬含量控制在13.00～14.00％。
本发明中镍Ni：是奥氏体化形成元素，钢中加入镍元素含量时，可以扩大奥氏体区，升温时铁素体向奥氏体的转变更容易，但降温时奥氏体向贝氏体或马氏体的转变速度降低，镍的含量控制在0.30～0.60％。
本发明中钒V：是强碳化物元素，钢中的钒析出温度较高，可以细化晶粒，提高组织均匀性和耐蚀性。但是，钒的含量过高时，钒的氮化物会长大并使加工性能恶化。钒含量控制在0.06～0.10％。
本发明中钴Co：Cr13型马氏体不锈钢中的铬元素为碳化物形成元素，将减小碳元素的扩散速度而使贝氏体转变过程减缓，同时显著提高钢的马氏体点Ms和贝氏体点Bs。而钴元素由于不形成碳化物、能加速碳的扩散，同时能降低奥氏体的稳定性(增加α→γ转变△G)，而使得相转变加速。因此，本研究选取了钴作为等温相变的促进元素。
本发明中碳、铬、镍、钒和钴的配合加入带来很多的好处。碳能有效提高马氏体的淬火回火硬度；铬、钒与碳结合形成的碳化物细化晶粒；镍、钴是奥氏体化形成元素且不形成碳化物、能加速碳的扩散，能加速碳的扩散；钴能降低奥氏体的稳定性，使等温热处理时相转变加速。所有这些特性组合在一起可以使材料各项性能更加适合做阀片。
一种阀片用不锈钢的热处理方法，包括下述制备步骤：
S1选用满足权利要求1所述阀片用不锈钢化学成分制得不锈钢钢坯
1)采用真空冶炼、电渣重溶、锻造工艺制得钢坯；
S2对钢坯进行热轧、冷轧处理
1)将S1制得的钢坯进行加热，加热温度为1150～1250℃；
2)然后在950℃以上的温度范围内完成终轧；
3)然后热轧后的材料在825～900℃温度范围内进行退火得到热轧退火钢板，热轧退火的时间为3～5h；
4)然后进行冷轧，冷轧过程中可以进行中间退火，然后在740～800℃的温度进行冷轧最终退火制得薄钢，冷轧的时间为5h；
5)冷轧完成后，对上述材料进行以下热处理
奥氏体热处理温度为1050±5℃，保温后快冷至等温温度；等温温度为220±5℃；等温后空冷至室温30℃以下；等温冷却后开始回火，回火温度为250±5℃，时间为0～2小时。
本发明的热处理方法步骤中，采用真空冶炼、电渣重溶、锻造工艺获得钢坯，上述工艺获得的钢坯具备氧、氢等有害元素的含量低，非金属夹杂物量少、尺寸小，化学成分和组织的宏观偏析少的优点。
再者，制得的钢坯在1150～1250℃温度范围内加热，使材料的成分、组织均匀化；在950℃以上完成终轧，在奥氏体区轧制可以使钢坯或连铸坯有足够的延展性，而较高温度下的轧制可以使材料有较低的轧制变形抗力；热轧后的材料需要在825～900℃温度范围内进行退火，在这一温度区间内退火可以使碳化物析出均匀细小；对热轧退火钢板进行冷轧，冷轧过程中可以进行中间退火，然后在740～800℃的温度进行冷轧最终退火，退火后材料具有较低的硬度值，有利于后续的加工。
作为本方案的进一步改进，S2中步骤5)中奥氏体热处理温度为1050±5℃，保温时间2～10分钟
作为本方案的进一步改进，其特征在于，S2中步骤5)中等温温度为220±5℃，保温时间为1～4小时
作为本方案的进一步改进，S2中步骤5)中材料的厚度为0.1～1.0mm。
作为本方案的进一步改进，S2中步骤5)中保温后快冷至等温温度，其中冷却速度控制在≥50℃/s。
作为本方案的进一步改进，S2中步骤5)中回火温度为250±5℃，时间为2小时。
本发明中，通过上述配方组成的相互配合，协同作用，以及独特的热处理方法相互结合，制备出来的材料的抗拉强度达到1750MPa以上，延伸率达到10％以上，强塑积值(Rm*A)达到20000以上，特别适合用于制造阀片。
与现有技术相比，本发明具备下述有益效果：
1)本发明通过精选化学组成，并且优化各化学成分组成的含量，采用本申请的化学成分体系设计与市场上销售的材料相比，首先化学成分体系中引入了镍、钒、钴元素进行合金化，镍改变了高温奥氏体区间、钴加速碳元素在基体中的扩散速度、提高材料的晶粒度、有利于材料的等温相转变、而钒的析出细化了晶粒；
2)采用于真空冶炼+真空自耗+锻打的组合式加工艺，生产可行性高、质量可靠好。氧、氢等有害元素的含量低，使材料纯净高、组织均匀细小；
3)采用了等温热处理的方法得到贝氏体组织，从而大幅度提升材料的强塑积。新材料热处理后的抗拉强度达到1750MPa以上，延伸率达到10％以上，强塑积值(Rm*A)达到20000以上，特别适合用于制造阀片。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，以下结合实施例对本发明作进一步说明：
一种阀片用不锈钢，其特征在于，其化学成分组成以重量％计含有：
C:0.36～0.45
Si:≤1.00
Mn:≤1.00
P:≤0.025
S:≤0.010
Cr:13.00～14.00
Ni:0.30～0.60
V:0.06～0.10
Co:0.60～0.80。
本发明的技术方案中，与表1中已经公布的阀片用钢(未申请专利)的化学成分相比，本申请为不锈钢阀片钢，加入了镍、钒和钴元素，没有加入钼元素，这三种元素自身作用明显，并与其他元素互相作用使材料的性能更加优异，各元素的具体作用如下：
本发明中碳(C)：主要用于使不锈钢热处理后得到马氏体结构，碳含量越高热处理后材料的硬度越高，以便获得良好的耐磨性和足够高的疲劳强度，然而碳含量过高会使韧塑性下降，因此碳的含量设定在0.36～0.45％。
本发明中硅(Si)：是主要作为脱氧剂加入到钢中的，同时硅也是一种合金元素，起着固溶强化作用，同时在提高抗高温氧化性能方面硅也有明显的作用。但是，钢中硅含量高延展性变差，因此含量设定为≤1.00％。
本发明中锰(Mn：既是脱氧元素又是固溶强化元素能显著提高钢的强度。但锰含量过高使材料的退火软化困难，因此含量设定为≤1.00％。
本发明中磷P：是低熔点有害元素，因此根据生产控制水平尽量地降低。
本发明中硫S：也是一种有害元素，硫化物会降低疲劳性能。
本发明中铬Cr：为了保证不锈钢的耐蚀性，铬含量控制在13.00～14.00％。
本发明中镍Ni：是奥氏体化形成元素，钢中加入镍元素含量时，可以扩大奥氏体区，升温时铁素体向奥氏体的转变更容易，但降温时奥氏体向贝氏体或马氏体的转变速度降低，镍的含量控制在0.30～0.60％。
本发明中钒V：是强碳化物元素，钢中的钒析出温度较高，可以细化晶粒，提高组织均匀性和耐蚀性。但是，钒的含量过高时，钒的氮化物会长大并使加工性能恶化。钒含量控制在0.06～0.10％。
本发明中钴Co：Cr13型马氏体不锈钢中的铬元素为碳化物形成元素，将减小碳元素的扩散速度而使贝氏体转变过程减缓，同时显著提高钢的马氏体点Ms和贝氏体点Bs。而钴元素由于不形成碳化物、能加速碳的扩散，同时能降低奥氏体的稳定性(增加α→γ转变△G)，而使得相转变加速。因此，本研究选取了钴作为等温相变的促进元素。
本发明中碳、铬、镍、钒和钴的配合加入带来很多的好处。碳能有效提高马氏体的淬火回火硬度；铬、钒与碳结合形成的碳化物细化晶粒；镍、钴是奥氏体化形成元素且不形成碳化物、能加速碳的扩散，能加速碳的扩散；钴能降低奥氏体的稳定性，使等温热处理时相转变加速。所有这些特性组合在一起可以使材料各项性能更加适合做阀片。
一种阀片用不锈钢的热处理方法，包括下述制备步骤：
S1选用满足权利要求1所述阀片用不锈钢化学成分制得不锈钢钢坯
1)采用真空冶炼、电渣重溶、锻造工艺制得钢坯；
S2对钢坯进行热轧、冷轧处理
3)将S1制得的钢坯进行加热，加热温度为1150～1250℃；
4)然后在950℃以上的温度范围内完成终轧；
3)然后热轧后的材料在825～900℃温度范围内进行退火得到热轧退火钢板，热轧退火的时间为3～5h；
4)然后进行冷轧，冷轧过程中可以进行中间退火，然后在740～800℃的温度进行冷轧最终退火制得薄钢，冷轧的时间为5h；
5)冷轧完成后，对上述材料进行以下热处理
奥氏体热处理温度为1050±5℃，保温后快冷至等温温度；等温温度为220±5℃；等温后空冷至室温30℃以下；等温冷却后开始回火，回火温度为250±5℃，时间为0～2小时。
本发明的热处理方法步骤中，采用真空冶炼、电渣重溶、锻造工艺获得钢坯，上述工艺获得的钢坯具备氧、氢等有害元素的含量低，非金属夹杂物量少、尺寸小，化学成分和组织的宏观偏析少的优点。
再者，制得的钢坯在1150～1250℃温度范围内加热，使材料的成分、组织均匀化；在950℃以上完成终轧，在奥氏体区轧制可以使钢坯或连铸坯有足够的延展性，而较高温度下的轧制可以使材料有较低的轧制变形抗力；热轧后的材料需要在825～900℃温度范围内进行退火，在这一温度区间内退火可以使碳化物析出均匀细小；对热轧退火钢板进行冷轧，冷轧过程中可以进行中间退火，然后在740～800℃的温度进行冷轧最终退火，退火后材料具有较低的硬度值，有利于后续的加工。
作为本方案的进一步改进，S2中步骤5)中奥氏体热处理温度为1050±5℃，保温时间2～10分钟
作为本方案的进一步改进，其特征在于，S2中步骤5)中等温温度为220±5℃，保温时间为1～4小时
作为本方案的进一步改进，S2中步骤5)中材料的厚度为0.1～1.0mm。
作为本方案的进一步改进，S2中步骤5)中保温后快冷至等温温度，其中冷却速度控制在≥50℃/s。
作为本方案的进一步改进，S2中步骤5)中回火温度为250±5℃，时间为2小时。
本发明中，通过上述配方组成的相互配合，协同作用，以及独特的热处理方法相互结合，制备出来的材料的抗拉强度达到1750MPa以上，延伸率达到10％以上，强塑积值(Rm*A)达到20000以上，特别适合用于制造阀片。
实施例1～5
实施例1～5的化学组分如表2所示。采用真空冶炼+电渣重溶+锻造工艺获得钢坯表2所示的1、2、3、4、5试验钢。
表2实施例不锈钢钢坯的化学成分
表2实施例的化学成分(wt，％)
Figure BDA0003278514090000071
采用表3的热轧(热轧厚度3.0mm)、冷轧(冷轧厚度0.5mm)、退火工艺后，检测材料的夹杂物级数、晶粒的大小和碳化物颗料的大小，其中夹杂物按GB/T10561-2005钢中非金属夹杂物含量的测定方法测定，平均晶粒度按GB/T6394-2002金属平均晶粒度测定方法测定，碳化物的不均匀度按GB/T 14979-94钢的共晶碳化物不均匀度评定法测定。测定的结果也列于表3中，四类夹杂物的评级结果全部小于0.5级，平均晶粒度大于10级，而碳化物不均匀度全部小于等于1级。可见，本申请中的化学成分设计和生产工艺方案生产的材料具有纯净度高、晶粒细小、均匀度好的特点。
表3实施例的轧制工艺和性能
Figure BDA0003278514090000081
表4实施例的热处理工艺和性能
Figure BDA0003278514090000082
对表3所示的1～5钢进行热处理，热处理加热温度为1050±5℃，保温时间2-10分钟，冷却速度控制在≥50℃/s，快速冷却至等温度；等温温度为220±5℃，保温时间为1～4小时，空冷却至30℃以下，然后开始回火；回火温度为250±5℃，时间为2小时，回火后空冷。这样制备出来的实施例A、B、C、D、E钢的抗拉强度全部达到1750MPa以上，延伸率最低的B钢延伸率达到11.5％以上，强屈比达到1.77，强塑积值(Rm*A)达到21000以上；而延伸率最高的A钢，延伸率达到13.0％以上，强屈比达到1.76，强塑积值达到24159。低应力高周疲劳的高低与抗拉强度相对应，好的阀片钢要求抗拉强度高于1720MPa，而实施例的值远高于此要求。材料的延伸率高与强屈比高反应了形变能力强，实施例延伸率与强屈比都比传统阀片热处理的值高，特别是延伸率远高于阀片钢的基本要求5％以上。实施例高的强塑积值，全部达到20000以上，表明材料吸收变形能、抵抗裂纹扩展的能力强，相对应的材料的疲劳性能也会有较优的表现。
实施例1
热轧退火温度为825℃，时间为5h，冷轧退火温度为760℃，时间为5h。热轧、冷轧处理后：夹杂物＜0.5级，平均晶粒度＞10级，碳化物不均匀度≤1级。
热处理工艺：热处理加热温度为1050℃，保温时间2分钟，冷却速度控制在≥50℃/s，快速冷却至等温度；等温温度为220℃，保温时间为1小时，空冷却至30℃以下，然后开始回火；回火温度为250℃，时间为2小时，回火后空冷。这样制备出来的实施例1中钢的抗拉强度达到1833MPa，延伸率达到13.18％，强屈比达到1.76，强塑积值(Rm*A)达到24159以上。
实施例2
热轧退火温度为825℃，时间为3h，冷轧退火温度为760℃，时间为5h。热轧、冷轧处理后：夹杂物＜0.5级，平均晶粒度＞10级，碳化物不均匀度≤1级。
热处理工艺：热处理加热温度为1050℃，保温时间3分钟，冷却速度控制在≥50℃/s，快速冷却至等温度；等温温度为220℃，保温时间为2小时，空冷却至30℃以下，然后开始回火；回火温度为250℃，时间为2小时，回火后空冷。这样制备出来的实施例1中钢的抗拉强度达到1788MPa以上，延伸率达到11.78％，强屈比达到1.77，强塑积值(Rm*A)达到21063以上。
实施例3
热轧退火温度为850℃，时间为4h，冷轧退火温度为780℃，时间为5h。热轧、冷轧处理后：夹杂物＜0.5级，平均晶粒度＞10级，碳化物不均匀度≤1级。
热处理工艺：热处理加热温度为1050℃，保温时间5分钟，冷却速度控制在≥50℃/s，快速冷却至等温度；等温温度为220℃，保温时间为3小时，空冷却至30℃以下，然后开始回火；回火温度为250℃，时间为2小时，回火后空冷。这样制备出来的实施例1中钢的抗拉强度达到1796MPa以上，延伸率达到12.04％，强屈比达到1.83，强塑积值(Rm*A)达到21624。
实施例4
热轧退火温度为850℃，时间为3h，冷轧退火温度为800℃，时间为5h。热轧、冷轧处理后：夹杂物＜0.5级，平均晶粒度＞10级，碳化物不均匀度≤1级。
热处理工艺：热处理加热温度为1050℃，保温时间5分钟，冷却速度控制在≥50℃/s，快速冷却至等温度；等温温度为220℃，保温时间为4小时，空冷却至30℃以下，然后开始回火；回火温度为250±5℃，时间为2小时，回火后空冷。这样制备出来的实施例1中钢的抗拉强度达到1788MPa以上，延伸率达到12.36％，强屈比达到1.83，强塑积值(Rm*A)达到22100。
实施例5
热轧退火温度为900℃，时间为5h，冷轧退火温度为740℃，时间为5h。热轧、冷轧处理后：夹杂物＜0.5级，平均晶粒度＞10级，碳化物不均匀度≤1级。
热处理工艺：热处理加热温度为1050℃，保温时间10分钟，冷却速度控制在≥50℃/s，快速冷却至等温度；等温温度为220℃，保温时间为5小时，空冷却至30℃以下，然后开始回火；回火温度为250℃，时间为2小时，回火后空冷。这样制备出来的实施例1中钢的抗拉强度达到1840MPa以上，延伸率达到，强屈比达到1.78，强塑积值(Rm*A)达到23258以上。
综上，用本发明的配方以及工艺制备出来的实施例1～5钢的抗拉强度全部达到1750MPa以上，延伸率最低的B钢延伸率达到11.5％以上，强屈比达到1.77，强塑积值(Rm*A)达到21000以上；而延伸率最高的A钢，延伸率达到13.0％以上，强屈比达到1.76，强塑积值达到24159。低应力高周疲劳的高低与抗拉强度相对应，好的阀片钢要求抗拉强度高于1720MPa，而实施例的值远高于此要求。材料的延伸率高与强屈比高反应了形变能力强，实施例延伸率与强屈比都比传统阀片热处理的值高，特别是延伸率远高于阀片钢的基本要求5％以上。实施例高的强塑积值，全部达到20000以上，表明材料吸收变形能、抵抗裂纹扩展的能力强，相对应的材料的疲劳性能也会有较优的表现。
以上的实施例表明，发明钢采用以上热处理工艺后可以取得更优异的疲劳性能，特别适合用于制造阀片，也可用于其他质量要求高的领域。
以上所述仅为本发明的优选实施方式，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明所作的等效变换，均在本发明的专利保护范围内。

Claims (6)

1.一种阀片用不锈钢的热处理方法，其特征在于，
阀片用不锈钢，其化学成分组成以重量%计含有：
C:0.36~0.45
Si:≤1.00
Mn:≤1.00
P: ≤0.025
S: ≤0.010
Cr:13.00~14.00
Ni:0.30~0.60
V:0.06~0.10
Co:0.60~0.80；
热处理包括下述制备步骤：
S1：按所需化学成分制得不锈钢钢坯
1）采用真空冶炼、电渣重溶、锻造工艺制得钢坯；
S2 ：对钢坯进行热轧、冷轧处理
将S1制得的钢坯进行加热，加热温度为1150～1250℃；
然后在950℃以上的温度范围内完成终轧；
3）然后热轧后的材料在825～900℃温度范围内进行退火得到热轧退火钢板，热轧退火的时间为3~5h；
4）然后进行冷轧，冷轧过程中进行中间退火，然后在740～800℃的温度进行冷轧最终退火制得薄钢，冷轧的时间为5h；
5）冷轧完成后，对上述材料进行以下热处理；奥氏体热处理温度为1050±5℃，保温后快冷至等温温度；等温温度为220±5℃；等温后空冷至室温30℃以下；等温冷却后开始回火，回火温度为250±5℃，时间为0~2小时。
2.根据权利要求1所述的阀片用不锈钢的热处理方法，其特征在于，S2中步骤5）中奥氏体热处理温度为1050±5℃，保温时间2～10分钟。
3.根据权利要求2所述的阀片用不锈钢的热处理方法，其特征在于，S2中步骤5）中等温温度为220±5℃，保温时间为1～4小时。
4.根据权利要求1所述的阀片用不锈钢的热处理方法，其特征在于，S2中步骤5）中材料的厚度为0.1～1.0mm。
5.根据权利要求1所述的阀片用不锈钢的热处理方法，其特征在于，S2中步骤5）中保温后快冷至等温温度，其中冷却速度控制在≥50℃/s。
6.根据权利要求1所述的阀片用不锈钢的热处理方法，其特征在于，S2中步骤5）中回火温度为250±5℃，时间为2小时。
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Denomination of invention: A stainless steel for valve discs and its heat treatment method

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Granted publication date: 20221028

Pledgee: Agricultural Bank of China Limited Zhejiang Yangtze River Delta integration demonstration zone sub branch

Pledgor: Zhejiang Jisen Metal Technology Co.,Ltd.

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