CN114195846B - 一种醋酸可的松合成废弃物的处理方法 - Google Patents

一种醋酸可的松合成废弃物的处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114195846B
CN114195846B CN202111504906.3A CN202111504906A CN114195846B CN 114195846 B CN114195846 B CN 114195846B CN 202111504906 A CN202111504906 A CN 202111504906A CN 114195846 B CN114195846 B CN 114195846B
Authority
CN
China
Prior art keywords
cortisone acetate
waste
treatment method
crystallization
potassium iodide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111504906.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114195846A (zh
Inventor
张海涛
牛国栋
方金鹏
王国永
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Lihua Pharmaceutical Co ltd
Original Assignee
Henan Lihua Pharmaceutical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Lihua Pharmaceutical Co ltd filed Critical Henan Lihua Pharmaceutical Co ltd
Priority to CN202111504906.3A priority Critical patent/CN114195846B/zh
Publication of CN114195846A publication Critical patent/CN114195846A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114195846B publication Critical patent/CN114195846B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J5/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
    • C07J5/0046—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond substituted in position 17 alfa
    • C07J5/0053—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond substituted in position 17 alfa not substituted in position 16
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/12—Iodides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/14—Purification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)

Abstract

本发明提供了一种醋酸可的松合成废弃物的处理方法。本发明的处理方法，包括如下步骤：S1：将醋酸可的松合成废弃物与水混合，升温搅拌，得到混合液；S2：对混合液进行过滤，得到废弃物滤饼和滤液，对滤液依次进行浓缩、降温析晶、过滤、淋洗、烘干，得到碘化钾粗品；S3：采用有机溶剂对废弃物滤饼进行溶清，用酸调节pH值后静置析晶；S4：对析晶得到的固体进行过滤，随后加入DMF和水的混合溶剂，加热保温，随后降温析晶、干燥，得到脱溴物和醋酸可的松混合物。上述处理方法工艺稳定，操作简单，能够从醋酸可的松合成废弃物中提取有价值的碘化钾盐类和未彻底反应的中间体脱溴物，减少了甾体废弃物对环境的污染，提高了物料的利用率。

Description

一种醋酸可的松合成废弃物的处理方法
技术领域
本发明涉及化学药物合成技术领域，尤其是涉及一种醋酸可的松合成废弃物的处理方法。
背景技术
醋酸可的松的化学名称为3，11，20-三酮基-17α-羟基-孕甾-4-烯-21-醋酸酯，是一种合成的糖皮质激素，主要用于各种急性严重细菌感染，严重过敏性疾病，胶原性疾病(红斑狼疮、结节性动脉周围炎等)，风湿病、类风湿性关节炎、肾病综合征，严重支气管哮喘、血小板减少性紫癜、粒细胞减少症、急性淋巴性白血病、各种肾上腺皮质功能不全症、剥脱性皮炎、天疱疮、神经性皮炎、湿疹等。
醋酸可的松的化学结构式为：
Figure BDA0003403811320000011
醋酸可的松粗品的制备方法通常是用霉菌物经普氏、上溴、脱溴、上碘、置换，生成醋酸可的松粗品，在上碘置换过程中，产生的含DMF废液经浓缩回收DMF后，剩下的固体废弃物通常交由环保处理，不仅增加了处理成本，也造成了一定的环境污染。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种醋酸可的松合成废弃物的处理方法，其工艺稳定，操作简单，能够从醋酸可的松合成废弃物中提取有价值的碘化钾盐类和未彻底反应的中间体脱溴物，减少了甾体废弃物对环境的污染，提高了物料的利用率。
本发明提供一种醋酸可的松合成废弃物的处理方法，包括如下步骤：
S1：将醋酸可的松合成废弃物与水混合，升温搅拌，得到混合液；
S2：对混合液进行过滤，得到废弃物滤饼和滤液，对滤液依次进行浓缩、降温析晶、过滤、淋洗、烘干，得到碘化钾粗品；
S3：采用有机溶剂对废弃物滤饼进行溶清，用酸调节pH值后静置析晶；
S4：对步骤S3析晶得到的固体进行过滤，随后加入DMF和水的混合溶剂，加热保温，随后降温析晶、干燥，得到脱溴物和醋酸可的松混合物。
经分析发现，醋酸可的松合成废弃物中含有一定量的有价值的碘化钾盐类和未彻底反应的中间体脱溴物(亦简称为脱溴物)，其中，碘化钾的含量为11-16％，脱溴物的含量为10-15％；若能对醋酸可的松合成废弃物中的碘化钾和脱溴物进行回收，不仅可以创造一定的经济效益，还可以减少环境污染，降低处理成本。
步骤S1中，水与醋酸可的松合成废弃物的质量比可以为(2-3)：1，升温搅拌时温度控制为50-60℃，搅拌时间为20-30min。上述升温搅拌能够让醋酸可的松合成废弃物中的碘化钾充分溶于水中，从而有利于碘化钾的后续回收及利用。
步骤S2中，浓缩为减压浓缩，减压浓缩的压力为-(0.06-0.08)MPa，减压浓缩的温度为70-80℃；降温析晶时温度控制为10-15℃；烘干温度为80-90℃；碘化钾粗品的纯度≥96％。
步骤S3中，有机溶剂可以选自甲醇、乙酸乙酯和丙酮中的至少一种，优选为乙酸乙酯；溶清时，废弃物滤饼与有机溶剂的质量体积比为1：(18-22)，即每g废弃物滤饼采用的有机溶剂的用量为18-22mL，优选为1：20；调节pH值所采用的酸为盐酸，且用酸调节pH值至2-3；静置温度为20-30℃，静置时间为48-72h。
步骤S4中，混合溶剂中DMF与水的体积比为1：(0.8-1.2)，优选为1：1；步骤S3析晶得到的固体与混合溶剂的质量体积比为1：(1.8-2.2)，即每g析晶得到的固体采用的混合溶剂的用量为1.8-2.2mL，优选为1：2；加热温度为90-100℃，保温时间为30-40min；降温至0-10℃析晶；干燥温度为80-90℃；脱溴物和醋酸可的松混合物的纯度≥98％。
进一步地，本发明的处理方法还包括步骤S5：将脱溴物和醋酸可的松混合物上碘置换，得到醋酸可的松粗品。
本发明的实施，至少具有以下优势：
1、本发明的处理方法工艺稳定，操作简单，能够从醋酸可的松合成废弃物中提取有价值的碘化钾盐类和未彻底反应的中间体脱溴物，减少了甾体废弃物对环境的污染，提高了物料的利用率；
2、本发明的处理方法处理得到的脱溴物与醋酸可的松的混合物纯度可达98％以上，同时处理得到的碘化钾粗品纯度可达96％以上，回收的碘化钾粗品可售，创造一定的经济效益；同时，回收的脱溴物和醋酸可的松混合物可经上碘置换得到醋酸可的松粗品，进一步提高了醋酸可的松的产率。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例的醋酸可的松合成废弃物的处理方法，步骤如下：
S1：混合
取100g醋酸可的松合成废弃物(碘化钾含量为12％，脱溴物含量为13％，简称为固废)，加入饮用水300mL，升温至50℃，搅拌30min，使固废中的碘化钾充分溶出，出料，得到混合液。
S2：制备碘化钾粗品
对上述混合液进行过滤，得到废弃物滤饼和滤液。
将上述滤液在-0.06MPa、80℃的条件下进行减压浓缩，随后降温至10℃左右进行析晶，再次过滤，滤饼用少量饮用水淋洗，出料，在80℃下烘干，得到碘化钾粗品8.1g，碘化钾粗品得率为8.1％，碘化钾粗品纯度为96.2％。
S3：静置析晶
采用饮用水对上述废弃物滤饼进行清洗、过滤；随后，向废弃物滤饼中加入乙酸乙酯2000mL进行溶清，用盐酸调pH值为2左右，在20℃左右下静置析晶48h。
S4：制备脱溴物和醋酸可的松混合物
对步骤S3析晶得到的固体进行过滤，得到滤饼；向滤饼中加入DMF和水的混合溶剂(混合溶剂中DMF与水的体积比为1：1)200mL，加热至90℃，保温40min，随后降温至5℃左右进行析晶，将析晶得到的固体在80℃下进行干燥，得到脱溴物和醋酸可的松混合物11.3g，混合物得率为11.3％，混合物纯度为98.3％。
S5：上碘置换
将上述脱溴物和醋酸可的松混合物上碘置换，得到醋酸可的松粗品；经上述处理后，醋酸可的松粗品的得率由原来的91.1％(即未经上述处理时的得率)提高至94.3％。
实施例2
本实施例的醋酸可的松合成废弃物的处理方法，步骤如下：
S1：混合
取100g醋酸可的松合成废弃物(碘化钾含量为13％，脱溴物含量为12.8％，简称为固废)，加入饮用水200mL，升温至60℃，搅拌20min，使固废中的碘化钾充分溶出，出料，得到混合液。
S2：制备碘化钾粗品
对上述混合液进行过滤，得到废弃物滤饼和滤液。
将上述滤液在-0.08MPa、70℃的条件下进行减压浓缩，随后降温至15℃左右进行析晶，再次过滤，滤饼用少量饮用水淋洗，出料，在90℃下烘干，得到碘化钾粗品8.3g，碘化钾粗品得率为8.3％，碘化钾粗品纯度为96.7％。
S3：静置析晶
采用饮用水对上述废弃物滤饼进行清洗、过滤；随后，向废弃物滤饼中加入乙酸乙酯2000mL进行溶清，用盐酸调pH值为3左右，在30℃左右下静置析晶72h。
S4：制备脱溴物和醋酸可的松混合物
对步骤S3析晶得到的固体进行过滤，得到滤饼；向滤饼中加入DMF和水的混合溶剂(混合溶剂中DMF与水的体积比为1：1)200mL，加热至100℃，保温30min，随后降温至10℃左右进行析晶，将析晶得到的固体在90℃下进行干燥，得到脱溴物和醋酸可的松混合物11.4g，混合物得率为11.4％，混合物纯度为98.2％。
S5：上碘置换
将上述脱溴物和醋酸可的松混合物上碘置换，得到醋酸可的松粗品；经上述处理后，醋酸可的松粗品的得率由原来的91.2％(即未经上述处理时的得率)提高至94.6％。
实施例3
本实施例的醋酸可的松合成废弃物的处理方法，步骤如下：
S1：混合
取100g醋酸可的松合成废弃物(碘化钾含量为14.2％，脱溴物含量为13.6％，简称为固废)，加入饮用水300mL，升温至55℃，搅拌25min，使固废中的碘化钾充分溶出，出料，得到混合液。
S2：制备碘化钾粗品
对上述混合液进行过滤，得到废弃物滤饼和滤液。
将上述滤液在-0.07MPa、75℃的条件下进行减压浓缩，随后降温至10℃左右进行析晶，再次过滤，滤饼用少量饮用水淋洗，出料，在85℃下烘干，得到碘化钾粗品8.5g，碘化钾粗品得率为8.5％，碘化钾粗品纯度为96.3％。
S3：静置析晶
采用饮用水对上述废弃物滤饼进行清洗、过滤；随后，向废弃物滤饼中加入乙酸乙酯2000mL进行溶清，用盐酸调pH值为3左右，在25℃左右下静置析晶60h。
S4：制备脱溴物和醋酸可的松混合物
对步骤S3析晶得到的固体进行过滤，得到滤饼；向滤饼中加入DMF和水的混合溶剂(混合溶剂中DMF与水的体积比为1：1)200mL，加热至95℃，保温35min，随后降温至0℃左右进行析晶，将析晶得到的固体在85℃下进行干燥，得到脱溴物和醋酸可的松混合物11.8g，混合物得率为11.8％，混合物纯度为98.1％。
S5：上碘置换
将上述脱溴物和醋酸可的松混合物上碘置换，得到醋酸可的松粗品；经上述处理后，醋酸可的松粗品的得率由原来的91.0％(即未经上述处理时的得率)提高至94.0％。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种醋酸可的松合成废弃物的处理方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1：将醋酸可的松合成废弃物与水混合，升温搅拌，得到混合液；
S2：对混合液进行过滤，得到废弃物滤饼和滤液，对滤液依次进行浓缩、降温析晶、过滤、淋洗、烘干，得到碘化钾粗品；
S3：采用有机溶剂对废弃物滤饼进行溶清，用酸调节pH值后静置析晶；
S4：对步骤S3析晶得到的固体进行过滤，随后加入DMF和水的混合溶剂，加热保温，随后降温析晶、干燥，得到脱溴物和醋酸可的松混合物；
其中，醋酸可的松合成废弃物中碘化钾的含量为11-16％，脱溴物的含量为10-15％。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤S1中，水与醋酸可的松合成废弃物的质量比为(2-3)：1，升温搅拌时温度控制为50-60℃，搅拌时间为20-30min。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤S2中，浓缩为减压浓缩，减压浓缩的压力为-(0.06-0.08)MPa，减压浓缩的温度为70-80℃；降温析晶时温度控制为10-15℃；烘干温度为80-90℃；碘化钾粗品的纯度≥96％。
4.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤S3中，有机溶剂选自甲醇、乙酸乙酯和丙酮中的至少一种。
5.根据权利要求1或4所述的处理方法，其特征在于，步骤S3中，溶清时，废弃物滤饼与有机溶剂的质量体积比为1：(18-22)。
6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤S3中，调节pH值所采用的酸为盐酸，且用酸调节pH值至2-3；静置温度为20-30℃，静置时间为48-72h。
7.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤S4中，混合溶剂中DMF与水的体积比为1：(0.8-1.2)。
8.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤S4中，步骤S3析晶得到的固体与混合溶剂的质量体积比为1：(1.8-2.2)。
9.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤S4中，加热温度为90-100℃，保温时间为30-40min；降温至0-10℃析晶；干燥温度为80-90℃；脱溴物和醋酸可的松混合物的纯度≥98％。
10.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，还包括步骤S5：将脱溴物和醋酸可的松混合物上碘置换，得到醋酸可的松粗品。
CN202111504906.3A 2021-12-10 2021-12-10 一种醋酸可的松合成废弃物的处理方法 Active CN114195846B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111504906.3A CN114195846B (zh) 2021-12-10 2021-12-10 一种醋酸可的松合成废弃物的处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111504906.3A CN114195846B (zh) 2021-12-10 2021-12-10 一种醋酸可的松合成废弃物的处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114195846A CN114195846A (zh) 2022-03-18
CN114195846B true CN114195846B (zh) 2023-01-13

Family

ID=80651989

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111504906.3A Active CN114195846B (zh) 2021-12-10 2021-12-10 一种醋酸可的松合成废弃物的处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114195846B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB766442A (en) * 1953-12-01 1957-01-23 Boots Pure Drug Co Ltd Improvements in or relating to the preparation of steroids
GB837019A (en) * 1957-02-15 1960-06-09 Glaxo Lab Ltd Improvements in or relating to the separation of steroid mixtures
CN102827230A (zh) * 2012-09-25 2012-12-19 河南利华制药有限公司 一种醋酸氢化可的松的制备方法
CN106866765A (zh) * 2016-12-12 2017-06-20 河南利华制药有限公司 一种醋酸可的松的制备方法
CN112876527A (zh) * 2021-04-06 2021-06-01 河南利华制药有限公司 一种醋酸泼尼松母液的处理方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB766442A (en) * 1953-12-01 1957-01-23 Boots Pure Drug Co Ltd Improvements in or relating to the preparation of steroids
GB837019A (en) * 1957-02-15 1960-06-09 Glaxo Lab Ltd Improvements in or relating to the separation of steroid mixtures
CN102827230A (zh) * 2012-09-25 2012-12-19 河南利华制药有限公司 一种醋酸氢化可的松的制备方法
CN106866765A (zh) * 2016-12-12 2017-06-20 河南利华制药有限公司 一种醋酸可的松的制备方法
CN112876527A (zh) * 2021-04-06 2021-06-01 河南利华制药有限公司 一种醋酸泼尼松母液的处理方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
醋酸可的松合成中碘化反应工艺优化;刘欢等;《过程工程学报》;20200229;第02卷(第02期);206-212 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN114195846A (zh) 2022-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112876527B (zh) 一种醋酸泼尼松母液的处理方法
CN114349678B (zh) 一种n-烷基-硝基邻苯二甲酰亚胺的连续化工业生产方法
CN114195846B (zh) 一种醋酸可的松合成废弃物的处理方法
CN113416180A (zh) 一种(s)-1-甲基-2-(3-吡啶基)吡咯烷的拆分方法
CN104592004B (zh) 一种精制长链有机酸的方法
CN113443639A (zh) 一种电子级氢氧化钾的制备工艺
CN109761793B (zh) 一种溶液-熔融结晶耦合分离提纯混合二元酸的方法
CN104591999A (zh) 一种长链有机酸的提纯方法
CN106883227B (zh) 通过麦角菌发酵废料制备麦角新碱的方法
CN108484423A (zh) 一种从l-丙氨酸发酵液中分离纯化l-丙氨酸的方法
CN104355990A (zh) 一种d-乙酯生产中回收和套用l-(+)-酒石酸的方法
CN114213496A (zh) 一种分离羊毛甾醇和二氢羊毛甾醇的方法
CN104610407B (zh) 醋酸氢化可的松的精制方法
CN109536740B (zh) 一种含盐废水中制备硫酸铯的方法
CN109836405B (zh) 一种从母液回收a环降解物的方法
CN110437248B (zh) 一种缩短生产周期的米尔贝霉素的生产方法
CN114605364B (zh) 一种赤霉素ga4的提取方法
CN105859546B (zh) 从盐酸托莫西汀生产废液中回收s-扁桃酸的方法
CN104326901B (zh) D-乙酯生产中回收和套用l-(+)-酒石酸的方法
CN113512085A (zh) 一种糠酸莫米松的制备方法
CN108752408B (zh) 从微生物法制备雄烯二酮的固体下脚料中回收、精制雄烯二酮的方法
CN109438400B (zh) 一种石墨烯/钴复合催化剂催化呋喃铵盐反式转化为顺式的方法
CN113968886B (zh) 一种17-甲酸甾体化合物的制备方法
WO2024082154A1 (zh) 一种利用改进的水解体系制备三氯蔗糖粗品的方法
CN114214528B (zh) 一种高纯铼酸铵的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant