CN114190395A

CN114190395A - 一种含四霉素和喹啉铜的杀菌组合物用于防治植物黄单胞菌属病害的用途

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Publication number: CN114190395A
Application number: CN202111668890.XA
Authority: CN
Inventors: 杨志鹏; 葛家成; 李健; 熊风; 解维星
Original assignee: Qingdao Audis Biological And Technology Co ltd
Current assignee: Qingdao Audis Biological And Technology Co ltd
Priority date: 2021-12-31
Filing date: 2021-12-31
Publication date: 2022-03-18
Also published as: CN115708512A

Abstract

本发明属于农药杀菌剂领域，公开了一种含四霉素和喹啉铜的杀菌组合物用于防治植物黄单胞菌属病害的用途；所述杀菌组合物的活性成分包含活性成分A四霉素和活性成分B喹啉铜。本发明杀菌组合物可用于防治植物上的多种病害，有良好的防治效果，具有杀菌谱广、用药量低、增效作用明显等特点。

Description

一种含四霉素和喹啉铜的杀菌组合物用于防治植物黄单胞菌属病害的用途

技术领域

本发明涉及农药杀菌剂领域，具体涉及一种含四霉素和喹啉铜的杀菌组合物用于防治植物黄单胞菌属病害的用途。

背景技术

植物的原核生物病害主要发生在高等的被子植物上，无论是大田作物或果树、蔬菜都有一种或几种细菌病害，禾本科、豆科和茄科作物上的细菌病害比较多，有些作物上可发生3种以上的细菌病害。植物病原细菌一般通过伤口和自然孔口(如水孔、气孔、皮孔)侵入寄主植物。植物受到原核生物侵染后，症状主要表现为坏死、腐烂、萎蔫和畸形等，变色较少，时常有菌脓溢出。

四霉素(Tetramycin)又称梧宁霉素，是一种不吸水链霉菌梧州亚种(Streptomyces ahygroscopicus wuzhouensis subusp l1371)的发酵代谢产物，对子囊菌、担子菌、半知菌均具有较高的抑制活性。四霉素具有内吸抑菌活性，阻止病菌侵入和扩展。此外，四霉素不仅具有较强的抑菌作用，还可以通过诱导防御酶系活性升高而增强植株抗病能力。

喹啉铜(Copper8-quinolinolate)是一种螯合态有机铜广谱杀菌剂，通过在作物表面形成致密保护膜，阻断病菌与作物接触，阻止病原菌侵染作物，还可以作用于病原菌内部，抑制病原菌主要传导物的活动和传导，从而杀死病原菌。喹啉铜对真菌、细菌性病害具有防治效果，适用于果树，蔬菜，瓜菜，烟草等多种作物上多种病害的防治。

现有技术CN104982446A公开了一种含有四霉素与喹啉铜的杀菌组合物，并公开了该杀菌组合物用于防治水稻和麦类的纹枯病及黄瓜、葡萄霜霉病等，但是关于四霉素与喹啉铜用于防治植物黄单胞菌属病害的用途，尚无相关报道。

发明内容

基于以上情况，本发明目的在于提供一种含四霉素和喹啉铜的杀菌组合物用于防治植物黄单胞菌属病害的用途，该杀菌组合物具有良好的防治效果，具有杀菌谱广、用药量低、增效作用明显等特点。

为了实现上述目的，一种含四霉素和喹啉铜的杀菌组合物用于防治植物黄单胞菌属病害的用途，所述的杀菌组合物活性成分包含活性成分A四霉素和活性成分B喹啉铜；所述的四霉素与喹啉铜的质量比为1:1～1:100；

进一步地，所述的活性成分四霉素与喹啉铜的质量比为1:30～1:90；

进一步地，所述的四霉素与喹啉铜的质量比为1:49～1:89；

进一步地，所述的四霉素与喹啉铜的质量比为1:49～1:79；

进一步地，所述的四霉素与喹啉铜的质量比为1:49、1:59、1:69、1:79；

进一步地，以所述杀菌组合物的总重量为100wt％计，所述活性成分A与活性成分B在杀菌组合物中的含量之和为5～90wt％，

进一步地，以所述杀菌组合物的总重量为100wt％计，所述活性成分A与活性成分B在杀菌组合物中的含量之和为10～50wt％，

进一步地，以所述杀菌组合物的总重量为100wt％计，所述活性成分A与活性成分B在杀菌组合物中的含量之和为20～50wt％；

进一步地，所述杀菌组合物的剂型可以为乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂中的任一种；

进一步地，所述杀菌组合物的剂型为悬浮剂；

进一步地，所述的悬浮剂按照重量百分数计算，包括四霉素0.01％～10％，喹啉铜1％～80％，其余为农业上可接受的润湿分散剂1％～20％、增稠剂0.1％～2％、防冻剂1％～10％、防腐剂0.01％～0.3％、消泡剂0.1％～5％、去离子水补足至100％；

进一步地，所述的润湿剂分散剂选自选自木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸盐、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、聚羧酸盐类、聚丙烯酸类、磷酸盐类、EO-PO嵌段共聚物和EO-PO接枝共聚物中的一种或多种；和/或

所述的增稠剂选自黄原胶、有机膨润土、阿拉伯树胶、海藻酸钠、硅酸镁铝、羧甲基纤维素和白炭黑中的一种或多种；和/或

所述的防冻剂选自醇类、醇醚类、氯代烃类和无机盐类中的一种或多种；和/或

所述的防腐剂选自丙酸、丙酸钠盐、山梨酸、山梨酸钠盐、山梨酸钾盐、苯甲酸、苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸甲酯、卡松和1,2-苯并异噻唑啉3-酮中的一种或多种；和/或

所述的消泡剂选自C₁₀-C₂₀饱和脂肪酸类化合物、硅油、硅酮类化合物、C₈-C₁₀脂肪醇中的一种或多种；和/或

植物原核生物包括薄壁菌门(Phylum Gracilicutes)、厚壁菌门(PhylumFirmiccutes)、软壁菌门(Phylum Tenericutes)；其中，薄壁菌门包括土壤杆菌属(Agrobacterium)、欧文式菌属(Erwinia)、假单胞菌属(Pseudomonas)、黄单胞菌属(Xanthomonas)、木质部小菌属(Xylella)；厚壁菌门包括棒形杆菌属(Clavibacter)、链霉菌属(Streptomyces)；软壁菌门包括：螺原体属(Spiroplasma)、植原体属(Phytoplasma)；

进一步地，所述的植物病原原核生物包括：土壤杆菌属(Agrobacterium)、棒形杆菌属(Clavibacter)、欧文式菌属(Erwinia)、假单胞菌属(Pseudomonas)、黄单胞菌属(Xanthomonas)、链霉菌属(Streptomyces)；

进一步地，所述的黄单胞菌属引起的植物病害包括：甘蔗白色条纹病[Xanthomonas albilineans(Ashby)Dowson]、香蕉坏死条纹病[Xanthomonas arboricolapv.Celebensis(Gaumann)Vauterin et al.]、胡椒叶斑病[Xanthomonas axonopodispv.Betlicola(Patel et al.)Vauterin et al.]、木薯细菌性萎蔫病[Xanthomonasaxonopodis pv.Manihotis(Bondar)Vauterin et al.]、甘蔗流胶病[Xanthomonasaxonopodis pv.vasculorum(Cobb)Vauterin et al.]、芒果黑斑病[Xanthomonascampestris pv.mangiferaeindicae(Patel et al.)Robbs et al.]、柑橘溃疡病[Xanthomonas campestris pv.Citri(Hasse)Vauterin et al.]、棉花细菌性角斑病[Xanthomonas campestris pv.Musacearum(Yirgou et Bradbury)Dye]、香蕉细菌性萎蔫病[Xanthomonas campestris pv.Musacearum(Yirgou et Bradbury)Dye]、十字花科蔬菜黑腐病[Xanthomonas campestris pv.campestris(Pammel)Dowson]、辣椒疮痂病[Xanthomonas campestris pv.Vesicatoria]、木薯细菌性叶斑病[Xanthomonas cassavae(ex Wiehe et Dowson)Vauterin et al.]、草莓角斑病[Xanthomonas fragariae Kennedyet King]、风信子黄腐病[Xanthomonas hyacinthi(Wakker)Vauterin et al.]、水稻白叶枯病[Xanthomonas oryzae pv.Oryzae(Ishiyama)Swings et al.]、水稻细菌性条斑病[Xanthomonas oryzae pv.Oryzicola(Fang et al.)Swings et al.]、杨树细菌性溃疡病[Xanthomonas populi(ex Ride)Ride et Ride]；

进一步地，所述的黄单胞菌属为油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris)；

进一步地，所述的黄单胞菌属引起的植物病害包括：芒果黑斑病[Xanthomonascampestris pv.mangiferaeindicae(Patel et al.)Robbs et al.]、柑橘溃疡病[Xanthomonas campestris pv.Citri(Hasse)Vauterin et al.]、棉花细菌性角斑病[Xanthomonas campestris pv.Musacearum(Yirgou et Bradbury)Dye]、香蕉细菌性萎蔫病[Xanthomonas campestris pv.Musacearum(Yirgou et Bradbury)Dye]、十字花科蔬菜黑腐病[Xanthomonas campestris pv.campestris(Pammel)Dowson]、辣椒疮痂病[Xanthomonas campestris pv.Vesicatoria]；

进一步地，所述的油菜黄单胞菌引起的植物病害为芒果黑斑病[Xanthomonascampestris pv.mangiferaeindicae(Patel et al.)Robbs et al.]、柑橘溃疡病[Xanthomonas campestris pv.Citri(Hasse)Vauterin et al.]；

芒果细菌性黑斑病菌主要危害芒果叶片、枝条、花和果实，产生溃疡病斑，引起落叶、落果和枝条枯死。叶片感病后出现受叶脉限制的多角形或不规则形黑褐色病斑；枝条和花穗感病后呈黑褐色溃疡斑，有时纵向开裂，流胶；果实感病后出现黑色星状开裂病斑，并流胶。

柑橘溃疡病菌主要危害柑橘叶片、枝梢和果实。苗木和幼树受害特别严重会造成落叶、枯梢，影响树势；果实受害重者落果，轻者带有病疤不耐贮藏，发生腐烂，大大降低果实商品价值，使果农增加病虫防治成本，经济效益受损。

一种含四霉素和喹啉铜的杀菌组合物用于防治植物黄单胞菌属病害的用途，所述的杀菌组合物以有效剂量施用于需要控制的病害或其生长介质上；

进一步地，所述的杀菌组合物有效剂量为147-189g.a i/hm²。

相对于现有技术，本发明技术方案的有益效果在于以下几点：

1)通过四霉素与喹啉铜进行复配，增加了杀菌活性，能够有效防治植物黄单胞菌属病害；

2)安全环保，发展前景广阔，减少了农药的使用量，降低农用成本；

3)超高效，杀菌谱广，能够延缓害菌抗药性的产生、延长药剂持效性。

具体实施方式

为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明可以以各种形式实现而不应被这里阐述的实施方式所限制。

室内毒力测定

实施例参考农药室内生物测定试验准则，第16部分：抑制细菌生长量试验浑浊度法，NY/T 1156.16-2008；第6部分：混配的联合作用测定NY/T 1156.6-2006。

实施例1

四霉素与喹啉铜对芒果细菌性黑斑病的毒力测定

供试病原菌：芒果细菌性黑斑病(Xanthomonas campestrispv.mangiferaeindicae)，由集团研发中心提供。

供试药剂：15％四霉素母药、98％喹啉铜原药，以上原药均由集团研发中心提供。

将芒果细菌性黑斑病菌转接于营养琼脂培养基(NA)，置于28℃恒温光照培养箱连续黑暗培养24h。然后将生长在NA培养基上的芒果细菌性黑斑病菌转接到NB培养基上震荡培养12h，无菌水稀释至1×10⁷个孢子/mL浓度的孢子悬浮液，备用。

药剂母液配制：分别将四霉素、喹啉铜配制1×10⁴mg/L母液；将四霉素和喹啉铜按下列配比混配，四霉素：喹啉铜＝1:1、1:30、1:49、1:55、1:60、1:65、1:70、1:75、1:89、1:100，每个配比也分别配成1×10⁴mg/L混合母液，备用。

剂量设置：每个药剂单剂及不同比例混配按有效成分含量分别设5个系列质量浓度处理，具体处理剂量如下：

四霉素(A)：2、1、0.5、0.25、0.125mg/L；

喹啉铜(B)：320、160、80、40、20mg/L；

A:B(1:1)：4、2、1、0.5、0.25mg/L；

A:B(1:30)：40、20、10、5、2.5mg/L；

A:B(1:49)：40、20、10、5、2.5mg/L；

A:B(1:55)：40、20、10、5、2.5mg/L；

A:B(1:60)：40、20、10、5、2.5mg/L；

A:B(1:65)：40、20、10、5、2.5mg/L；

A:B(1:70)：60、30、15、7.5、3.75mg/L；

A:B(1:75)：60、30、15、7.5、3.75mg/L；

A:B(1:89)：80、40、20、10、5mg/L；

A:B(1:100)：100、50、25、12.5、6.25mg/L；

药剂配制：将四霉素母液稀释至20、10、5、2.5、1.25mg/L；将喹啉铜母液稀释至3200、1600、800、400、200mg/L；将四霉素和喹啉铜按照1:1配比混配后的母液稀释至40、20、10、5、2.5mg/L；将四霉素和喹啉铜按照1:30、1:49、1:55、1:60、1:65配比混配后的母液稀释至400、200、100、50、25mg/L；将四霉素和喹啉铜按照1:70、1:75配比混配后的母液稀释至600、300、150、75、37.5mg/L；将四霉素和喹啉铜按照1:89配比混配后的母液稀释至800、400、200、100、50mg/L；将四霉素和喹啉铜按照1:89、1:100配比混配后的母液稀释至1000、500、250、125、62.5mg/L。

试验药剂每个浓度处理4个三角瓶，每个重复一个三角瓶，共4次重复，以不含药剂的水溶液作为空白对照。

将在NA培养基上转接活化并培养24h后的芒果细菌性黑斑病菌，按照上述剂量设置，进行药剂处理。

在无菌操作条件下，在预先灭菌的含有45mL NB培养液的100mL三角瓶中，从低浓度到高浓度依次定量吸取配好的浓度为设计浓度的10倍的各处理药液5mL，分别加入上述三角瓶中，充分摇匀。试验设添加不含药剂的水溶液作为空白对照，每处理4个重复。然后将预先制备好，浓度为1×10⁷个孢子/mL浓度的芒果细菌性黑斑病菌菌液接种于三角瓶中，每瓶接种100ul菌液，充分混匀后，各处理分别取出10mL于试管中备用，然后将三角瓶封口，并置于28℃下连续震荡培养(120r/min)。

调查方法、时间、次数：分别测定各处理取出的10ml混合液，并记录各处理的浑浊度；培养一定时间后，待对照处理达到指数生长期时，测定并记录各处理的浑浊度。

数据处理：根据调查结果，按公式(1)、(2)计算各处理浓度对供试靶标的细菌生长抑制率。

采用IBM SPSS Statistics 20数据处理软件计算实验结果，分别求出试验药剂2种单剂和5种配比组合的毒力回归方程、EC₅₀及95％置信限和R²。

A＝A₁-A₂······(1)

式中：

A表示菌液浑浊度增加值；

A₁表示培养后菌液浑浊度；

A₂表示培养前菌液浑浊度。

P＝[(A₀-At)/A₀]×100······(2)

式中：

P表示生长抑制率；

A₀表示空白对照浑浊度增加值；

At表示药剂处理浑浊度增加值。

根据孙云沛法计算共毒系数(CTC)，根据共毒系数(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

共毒系数(CTC)按公式(3)、(4)、(5)计算。

TI＝(S/T)×100······(3)

式中：

TI表示供试药剂实测的毒力指数；

S表示标准药剂的EC₅₀(mg/L)；

T表示供试药剂的EC₅₀(mg/L)。

TTI＝TI_A×P_A+TI_B×P_B······(4)

式中：

TTI表示混剂的理论毒力指数；

TI_A表示药剂A的毒力指数；

P_A表示A药剂在混剂中的百分含量(％)；

TI_B表示药剂B的毒力指数；

P_B表示B药剂在混剂中的百分含量(％)。

CTC＝(ATI/TTI)×100······(5)

式中：

CTC表示共毒系数；

ATI表示混剂实测毒力指数；

TTI表示混剂理论毒力指数。

结果与分析：

由表1可以看出：四霉素和喹啉铜单剂及其复配药剂对芒果细菌性黑斑病菌具有较好的杀菌活性，四霉素单剂EC₅₀值为0.402mg/L，喹啉铜单剂EC₅₀值为71.536mg/L。

四霉素与喹啉铜质量比为1:30～1:100范围内未表现出拮抗作用，1:49～1:89为增效作用，其中四霉素与喹啉铜质量比为1:70时EC₅₀为13.973mg/L，共毒系数为146.598，增效作用明显。

表1四霉素和喹啉铜不同配比对芒果细菌性黑斑病的室内联合毒力结果

实施例2

四霉素与喹啉铜对柑橘溃疡病的毒力测定

供试病原菌：柑橘溃疡病菌(Xanthomonas campestris pv.Citri)，由集团研发中心提供。

将柑橘溃疡病菌转接于营养琼脂培养基(NA)，置于28℃恒温光照培养箱连续黑暗培养24h。然后将生长在NA培养基上的柑橘溃疡病菌转接到NB培养基上震荡培养12h，无菌水稀释至1×10⁷个孢子/ml浓度的孢子悬浮液，备用。

药剂母液配制：分别将四霉素、喹啉铜配制1×10⁴mg/L母液；将四霉素和喹啉铜按下列配比混配，四霉素：喹啉铜＝1:49、1:59、1:69、1:79、1:89，每个配比也分别配成1×10⁴mg/L混合母液，备用。

四霉素(A)：2、1、0.5、0.25、0.125mg/L；

喹啉铜(B)：320、160、80、40、20mg/L；

A:B(1:49)：60、30、15、7.5、3.75mg/L；

A:B(1:59)：60、30、15、7.5、3.75mg/L；

A:B(1:69)：80、40、20、10、5mg/L；

A:B(1:79)：80、40、20、10、5mg/L；

A:B(1:89)：80、40、20、10、5mg/L；

药剂配制：将四霉素母液稀释至20、10、5、2.5、1.25mg/L；将喹啉铜母液稀释至3200、1600、800、400、200mg/L；将四霉素和喹啉铜按照1:49、1:59配比混配后的母液稀释至600、300、150、75、37.5mg/L；将四霉素和喹啉铜按照1:69、1:79、1:89配比混配后的母液稀释至800、400、200、100、50mg/L。

将在NA培养基上转接活化并培养24h后的柑橘溃疡病菌，按照上述剂量设置，进行药剂处理。

在无菌操作条件下，在预先灭菌的含有45mL NB培养液的100mL三角瓶中，从低浓度到高浓度依次定量吸取配好的浓度为设计浓度的10倍的各处理药液5mL，分别加入上述三角瓶中，充分摇匀。试验设添加不含药剂的水溶液作为空白对照，每处理4个重复。然后将预先制备好，浓度为1×10⁷个孢子/mL浓度的柑橘溃疡病菌菌液接种于三角瓶中，每瓶接种100ul菌液，充分混匀后，各处理分别取出10mL于试管中备用，然后将三角瓶封口，并置于28℃下连续震荡培养(120r/min)。

数据处理：根据调查结果，按公式(1)、(2)计算各处理浓度对供试靶标的细菌生长抑制率。采用IBM SPSS Statistics 20数据处理软件计算实验结果，分别求出试验药剂2种单剂和5种配比组合的毒力回归方程、EC₅₀及95％置信限和R²。

A＝A₁-A₂······(1)

式中：

A表示菌液浑浊度增加值；

A₁表示培养后菌液浑浊度；

A₂表示培养前菌液浑浊度。

P＝[(A₀-At)/A₀]×100······(2)

式中：

P表示生长抑制率；

A₀表示空白对照浑浊度增加值；

At表示药剂处理浑浊度增加值。

共毒系数(CTC)按公式(3)、(4)、(5)计算。

TI＝(S/T)×100······(3)

式中：

TI表示供试药剂实测的毒力指数；

S表示标准药剂的EC₅₀(mg/L)；

T表示供试药剂的EC₅₀(mg/L)。

TTI＝TI_A×P_A+TI_B×P_B······(4)

式中：

TTI表示混剂的理论毒力指数；

TI_A表示药剂A的毒力指数；

P_A表示A药剂在混剂中的百分含量(％)；

TI_B表示药剂B的毒力指数；

P_B表示B药剂在混剂中的百分含量(％)。

CTC＝(ATI/TTI)×100······(5)

式中：

CTC表示共毒系数；

ATI表示混剂实测毒力指数；

TTI表示混剂理论毒力指数。

结果与分析：

由表2可以看出：四霉素和喹啉铜单剂及其复配药剂对柑桔溃疡病具有较好的杀菌活性，四霉素单剂EC₅₀值为0.485mg/L，喹啉铜单剂EC₅₀值为79.886mg/L。

四霉素与喹啉铜质量比为1:49～1:89范围内未表现出拮抗作用，1:49～1:79为增效作用，其中四霉素与喹啉铜质量比为1:69时EC₅₀为17.485mg/L，共毒系数为136.842，增效作用明显。

表2四霉素和喹啉铜不同配比对柑橘溃疡病菌的室内联合毒力结果

具体制备例：

制备例1：35wt％四霉素·喹啉铜悬浮剂(1:69)

配方：四霉素0.5％、喹啉铜34.5％、聚醚3％、苯乙基酚聚醚磷酸酯盐2.5％、格尔伯特醇聚氧乙烯醚(xp-70)2％、硅酸镁铝0.9％、黄原胶0.1％、丙二醇3％、甘油1％、苯并异噻唑啉酮0.02％、二甲基硅油0.4％、去离子水补足；

制备方法：在投料釜中加入四霉素与助剂(除防腐剂、增稠剂)，开动剪切，使助剂全部溶解。在高剪切搅拌下加入喹啉铜，剪切均匀后进行砂磨，砂磨后转入均质釜，加入防腐剂、增稠剂，加入剩余水补足余量后剪切，均质混合，获得相应的产品。

制备例2：36wt％四霉素·喹啉铜悬浮剂(1:44)

配方：0.8％四霉素、35.2％喹啉铜、聚醚3％、苯乙基酚聚醚磷酸酯盐3.5％、格尔伯特醇聚氧乙烯醚1.2％、硅酸镁铝0.8％、黄原胶0.2％、丙二醇5％、苯并异噻唑啉酮0.02％、二甲基硅油0.35％、去离子水补足

制备方法：同制备例1。

制备例3：42.6wt％四霉素·喹啉铜悬浮剂(1:70)

配方：四霉素0.6％、喹啉铜42％、烷基磺酸盐0.5％、聚羧酸盐0.5％、苯乙基酚聚醚磷酸酯盐3％、异构十三醇聚氧乙烯醚2％、硅酸镁铝1％、黄原胶0.2％、丙二醇5％、苯甲酸0.1％、二甲基硅油0.35％、去离子水补足；

制备方法：同制备例1。

制备例4：33wt％四霉素·喹啉铜水分散粒剂(1:65)

配方：四霉素0.5％、喹啉铜32.5％、木质素磺酸盐5％、十二烷基苯磺酸钠7.5％、氯化铝8％、白炭黑补余。

制备方法：按实施例配方比例，将活性成分四霉素与喹啉铜加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。

制备例5：40wt％四霉素·喹啉铜水分散粒剂(1:39)

配方：四霉素1％、喹啉铜39％、木质素磺酸盐5％、十二烷基苯磺酸钠7.5％、氯化铝4％、膨润土10％、白炭黑补余。

制备方法：同制备例4。

实施例3

田间试验防治芒果细菌性黑斑病

供试作物：芒果；

试验对象：细菌性黑斑病；

试验药剂：35％四霉素·喹啉铜悬浮剂；

对照药剂：40％喹啉铜悬浮剂、0.3％四霉素水剂；

药剂处理及用药量：

表3供试药剂试验设计

试验在广州市芒果种植基地，露地栽培，肥水管理中上，土壤肥力中等。长势良好，从植株定植到第一次用药期间未喷施任何杀菌剂。

试验地历年细菌性黑斑病发生为害较严重，各试验区的土壤、栽培及水肥管理等条件一致。

试验处理：各处理采用随机区组排列，相邻小区间设置缓冲行，重复4次，芒果树3株。

施药时间：嫩梢期施药，2020年4月18日和4月28日，共施药两次。试验期间日最高气温31℃，最低气温14℃。

调查时间：2020年5月23日空白对照小区病情稳定时调查各处理芒果病情。

调查方法：试验开始时仅个别叶片可见细菌性黑斑病病斑，故未调查病情基数。试验调查时，每小区调查两株，每株按东、西、南、北、中五点取样，每点调查2条梢的全部叶片，记录调查总叶数、各级病叶数。

叶分级方法：

0级：无病；

1级：每叶有病斑1个～5个；

3级：每叶有病斑6个～10个；

5级：每叶有病斑11个～15个；

7级：每叶有病斑16个～20个；

9级：每叶有病斑21个以上。

调查时间及次数：施药前调查病情基数，末次施药后25天调查防治效果。

药效计算方法：

病情指数＝病情指数(％)＝[Σ(各级病株数×相对级数值)/(调查总株数×9)]×100

防治效果(％)＝[(对照区病情指数-处理区病情指数)/对照区病情指数]×100

试验期间观察各处理小区芒果生长良好，各处理均未见药害发生。

各处理药剂防治芒果细菌性黑斑病试验结果如下表所示：

表4不同供试药剂对芒果细菌性黑斑病田间试验结果

注：上表中的防效(％)为各重复平均值。小写字母代表5％水平差异显著，大写字母代表1％水平差异显著。

结果表明：供试药剂35％四霉素·喹啉铜悬浮剂对芒果细菌性黑斑病的防治效果较好，三个处理的防效分别为90.48％、90.98％和92.17％。

供试药剂35％四霉素·喹啉铜悬浮剂各处理对芒果未产生药害作用，施药观察期内亦未发现供试药剂对试验植株有其他影响。

实施例4

田间试验防治柑橘溃疡病

标准：田间药效试验准则(二)第103部分：杀菌剂防治柑橘溃疡病GB/T17980.103-2004

供试作物：柑橘

试验对象：溃疡病

试验地点：广西桂林

实验时间：2020年4月12日和4月26日，共施药两次。试验开始时植株叶片可见零星溃疡病斑。试验期间天气良好，试验期间日最高气温26℃，最低气温8℃。

试验地：试验地土壤肥力中等，地势平整，肥力均匀，灌溉条件良好。所有试验小区栽培条件(土壤类型、施肥、耕种、行距等)均匀一致，并与当地的农业栽培实践(GAP)相一致。

试验处理：各处理采用随机区组排列，相邻小区间设置缓冲行，重复4次，每小区柑橘树3株。

调查方法：每小区调查两株，每株按东西南北中五点取样，每点调查10个果及两个梢上的全部叶片。

叶(果)分级方法：

0级：无病；

1级：每叶(果)有病斑1个～5个；

3级：每叶(果)有病斑6个～10个；

5级：每叶(果)有病斑11个～15个；

7级：每叶(果)有病斑16个～20个；

9级：每叶(果)有病斑21个以上。

调查时间及次数：施药前调查病情基数，末次施药后20天调查防治效果。

药效计算方法：

试验期间观察各处理小区柑橘生长良好，各处理均未见药害发生。

各处理药剂防治柑橘溃疡病试验结果：

表5不同供试药剂对柑橘溃疡病田间试验结果

结果表明：供试药剂35％四霉素·喹啉铜悬浮剂对芒果细菌性黑斑病的防治效果较好，三个处理的防效分别为90.13％、90.65％和92.94％。

实施例5

35％四霉素·喹啉铜悬浮剂(0.5％+34.5％)防治植物黄单胞菌属病害

田间试验结果：

表6 35％四霉素·喹啉铜悬浮剂(0.5％+34.5％)防治植物黄单胞菌属病害田间试验结果

通过室内毒力测定以及在田间试验，本发明所述四霉素和喹啉铜进行复配的农药组合物对植物黄单胞菌属病害表现出较好的防治效果。

本发明复配所得农药组合物或其制剂防效显著，在延缓抗药性的产生、延长持效期方面优于单剂。并且在试验中未发现复配药剂对作物产生药害，说明在所得农药组合物或制剂的杀菌协同增效提高的情况下，能够降低生产成本和使用成本，对作物安全。

虽然，上文中己经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的，因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims

1.一种含四霉素和喹啉铜的杀菌组合物用于防治植物黄单胞菌属病害的用途，其特征在于：所述的杀菌组合物活性成分包含活性成分A四霉素和活性成分B喹啉铜，所述的四霉素与喹啉铜的质量比为1:1～1:100。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述的活性成分四霉素与喹啉铜的质量比为1:30～1:90；

优选的，所述的活性成分四霉素与喹啉铜的质量比为1:49～1:89；

更优选的，所述的活性成分四霉素与喹啉铜的质量比为1:49～1:79。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：以所述杀菌组合物的总重量为100wt％计，所述的活性成分A与活性成分B在杀菌组合物中的含量之和为5～90wt％，优选10～50wt％，更优选为20～50wt％。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述的杀菌组合物的剂型可以为乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂中的任一种；

优选的，所述杀菌组合物的剂型为悬浮剂。

5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于：所述的悬浮剂按照重量百分数计算，包括四霉素0.01％～10％，喹啉铜1％～80％，其余为农业上可接受的润湿分散剂1％～20％、增稠剂0.1％～2％、防冻剂1％～10％、防腐剂0.01％～0.3％、消泡剂0.1％～5％、去离子水补足至100％。

6.根据权利要求1所述的杀菌组合物用于防治植物黄单胞菌属病害的用途，其特征在于：所述的植物黄单胞菌属为油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris)。

7.根据权利要求6所述的杀菌组合物用于防治植物黄单胞菌属病害的用途，其特征在于：所述植物黄单胞菌属病害为油菜黄单胞菌引起的植物病害；优选的，所述油菜黄单胞菌引起的植物病害包括：芒果黑斑病[Xanthomonas campestris pv.mangiferaeindicae(Patel et al.)Robbs et al.]、柑橘溃疡病[Xanthomonas campestris pv.Citri(Hasse)Vauterin et al.]、棉花细菌性角斑病[Xanthomonas campestris pv.Musacearum(Yirgouet Bradbury)Dye]、香蕉细菌性萎蔫病[Xanthomonas campestris pv.Musacearum(Yirgouet Bradbury)Dye]、十字花科蔬菜黑腐病[Xanthomonas campestris pv.campestris(Pammel)Dowson]、辣椒疮痂病[Xanthomonas campestris pv.Vesicatoria]。

8.根据权利要求7所述的杀菌组合物用于防治植物黄单胞菌属病害的用途，其特征在于：所述的油菜黄单胞菌引起的植物病害为芒果黑斑病[Xanthomonas campestrispv.mangiferaeindicae(Patel et al.)Robbs et al.]、柑橘溃疡病[Xanthomonascampestris pv.Citri(Hasse)Vauterin et al.]。

9.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的杀菌组合物以有效剂量施用于需要控制的病害或其生长介质上。

10.根据权利要求9所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的杀菌组合物有效剂量为147-189g.a i/hm²。