CN114181345B - 一种堵漏剂及其制备方法与应用及一种钻井液 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种堵漏剂及其制备方法与应用及一种钻井液。该堵漏剂的制备方法包括:将丙烯酸类单体、丙烯酰胺类单体、强吸附单体、丙烯酸酯类单体、抗高温单体和乳化剂与水混合,形成预乳液;取1/3‑2/3的预乳液,通氮气,加入引发剂,进行第一反应;然后加入剩余的预乳液、交联剂、树脂材料,进行第二反应,得到所述堵漏剂。本发明进一步提供了上述制备方法得到的堵漏剂以及包含该堵漏剂的钻井液。本发明提供的该堵漏剂具有亲油性和抗高温性,与油基钻井液匹配性好,同时具有优异的封堵性能,可以作为抗高温油基钻井液随钻堵漏剂使用。
Description
技术领域
本发明涉及油田开采技术领域,尤其涉及一种堵漏剂及其制备方法与应用及一种钻井液。
背景技术
井漏是钻井工程中三大技术难题之一,高难度井、非常规页岩油气井在钻井过程中,会经常出现井漏问题。根据统计,井漏发生率占全世界钻井总数的20%-25%。井漏不仅会对钻井工程造成巨大的经济损失,而且还会导致井压严重下降,对油井内壁的稳定性造成非常大的影响,严重时会导致井喷事故的发生,严重威胁到钻井作业的安全性。
近年来,随着油气资源勘探开发不断向地层的深入,油基钻井液的使用率和普及率大大上升,油基钻井液的井漏问题日益得到重视。油基钻井液的成本较高,钻遇复杂裂缝性地层时,若油基钻井液大量漏失,不但会影响钻进效率,还会造成严重的经济损失。因此可通过添加随钻堵漏材料来提高油基钻井液的随钻堵漏能力,阻止钻井液进入漏层,形成致密堵漏层,达到防止井漏、安全钻进的目的。
目前使用的随钻堵漏材料多是仅具亲水性能的桥塞类随钻防漏材料,材料种类单一,在油基钻井液中的适应性差;粒径匹配能力不足,无法满足对井下不同尺度漏层的有效堵漏;也无法满足对深部地层高温的抵抗能力。关于适用于油基钻井液的随钻堵漏材料也有专利文献报道。例如,中国专利文件CN104448136A提供了一种油基钻井液用随钻堵漏剂的制备方法:将含有丙烯类水溶性有机单体A、水溶性交联剂B和粉末状无机材料C的水相滴加入含有分散剂E的油D中,乳化后,利用氧化-还原引发体系引发而得稳定悬浮堵漏剂,但是该堵漏剂的抗温性能为150℃,难以满足油基钻井液在更深地层的高温要求。中国专利文件CN105936819A提供了一种油基钻井液用封堵剂及制备方法,其通过化学反应和物理混拌形成,其由烯基苯、丙烯酸酯和丙烯酸三种单体共聚得到的共聚物与亲油型硬质无机材料组成,但是该复合树脂类封堵剂虽然具有一定的塑性变形特征,但是与井壁之间不存在化学吸附等作用力,在封堵地层内的驻留性能不足。中国专利文件CN111808224A提供了一种共聚物及其制备方法和作为堵漏剂的应用以及油基钻井液及其应用,所述共聚物为含有结构单元A、结构单元B、结构单元C、结构单元D和结构单元E的共聚物,该共聚物能够在油中膨胀,从而针对不同尺度地层进行封堵,虽具有良好的弹性但是刚性不足。
现有常规油基钻井液随钻堵漏剂存在以下的缺点:(1)亲油性差,在油基钻井液中适应性差,无法有效分散,从而导致形成的堵漏层质量差、强度低;(2)粒径级配不足,难以在地层孔道中有效驻留,形成的堵漏层强度低,从而导致堵漏强度差,难以避免井漏的发生;(3)抗温性能不足,无法适应井下高温地层环境。
因此,亟需研制一种新型油基钻井液用抗高温随钻堵漏剂。
发明内容
为了解决上述问题,本发明的目的在于提供一种堵漏剂及其制备方法与应用及一种钻井液。该堵漏剂具有亲油性和抗高温性,与油基钻井液匹配性好,同时具有优异的封堵性能。
为了达到上述目的,本发明提供了一种堵漏剂的制备方法,该制备方法包括:将丙烯酸类单体、丙烯酰胺类单体、强吸附单体、丙烯酸酯类单体、抗高温单体和乳化剂与水混合,形成预乳液;取1/3-2/3的预乳液,通氮气,加入引发剂,进行第一反应;然后加入剩余的预乳液、交联剂、树脂材料,进行第二反应,得到所述堵漏剂。
在上述制备方法中,本发明通过采用种子乳液聚合法对树脂材料进行改性,能够合成油基钻井液用的抗高温随钻堵漏剂。本发明对树脂材料进行改性,以各种不同微米尺度的树脂材料作为基质,合成的随钻堵漏剂能够有效架桥堵漏,满足钻井过程中对井下不同尺度微裂缝、微孔隙和层理发育的堵漏。
在上述制备方法中,所述丙烯酸类单体和丙烯酰胺类单体能够加强树脂碳碳主链的抗温性。所述丙烯酸类单体可以包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸等,所述丙烯酰胺类单体可以包括己内酰胺、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸等中的一种或两种以上的组合。
在上述制备方法中,所述强吸附单体能够提高随钻堵漏剂对井漏地带地层的吸附性,进而提高堵漏效果。所述强吸附单体可以包括二甲基二烯丙基氯化铵和/或2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵等。
在上述制备方法中,所述丙烯酸类单体、丙烯酰胺类单体、强吸附单体的质量比一般控制为0.5-3:1:1-4。所述丙烯酸类单体的质量与水的体积之比一般为5-10g:200-300ml。
在上述制备方法中,通过选择具有亲油特性的丙烯酸酯类等单体加强堵漏剂的亲油性,可以使堵漏剂具有更好的亲油效果,提高随钻堵漏剂在油基钻井液中的分散效果以及配伍能力。所述丙烯酸酯类单体可以包括丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、2-甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯等中的一种或两种以上的组合。
在上述制备方法中,所述丙烯酸酯类单体与丙烯酸类单体的质量比一般控制为5-9:1。
在上述制备方法中,通过加入具有刚性基团的抗高温单体,能够提高随钻堵漏剂的抗高温效果,保证随钻堵漏剂在井下高温环境的正常使用。所述抗高温单体可以包括N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、对苯乙烯磺酸钠、4-羟基苯磺酸钠等中的一种或两种以上的组合。
在上述制备方法中,所述抗高温单体与丙烯酸类单体的质量比一般控制为3-5:1。
在上述制备方法中,所述乳化剂一般包括乳化剂MS-1。所述乳化剂与丙烯酸类单体的质量比一般控制为1:2-4。
在上述制备方法中,所述引发剂一般包括过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化氢、过氧化二苯甲酰和偶氮二异丁腈等中的一种或两种以上的组合。在具体实施方案中,所述引发剂的质量一般为所述丙烯酸类单体质量的3%-5%。所述引发剂可以以溶液的形式添加,引发剂溶液的浓度可以是0.08-0.12g/mL。
在上述制备方法中,所述交联剂一般包括N,N亚甲基双丙烯酰胺、4-乙烯基吡啶、二乙烯苯等中的一种或两种以上的组合。在具体实施方案中,所述交联剂的质量为所述丙烯酸类单体质量的3%-5%。所述交联剂可以以溶液的形式添加,交联剂溶液的浓度可以为0.08-0.12g/mL。
在上述制备方法中,所述树脂材料包括硼酚醛树脂颗粒、聚邻苯二甲腈树脂颗粒、双马来酰亚胺树脂颗粒中的一种或两种以上的组合。在具体实施方案中,可以选用粒径为1μm-100μm的树脂材料。
在上述制备方法中,所述树脂材料与所述丙烯酸类单体的质量比一般控制为4-7:1。
在上述制备方法中,所述预乳液的制备方法具体可以包括:先将丙烯酸类单体、丙烯酰胺类单体、强吸附单体加入去离子水中,搅拌混合均匀得到混合液,搅拌的速度可以是300-500r/min,搅拌的时间可以是8min-15min;保持搅拌状态,向所述混合液加入丙烯酸酯类单体、抗高温单体、乳化剂,搅拌15min-25min(速度可以为300-500r/min),得到所述预乳液。
在上述制备方法中,在进行第一反应前,一般先通入15min-25min氮气。
在上述制备方法中,所述第一反应的温度一般控制为55-65℃,所述第一反应的时间一般控制为8min-15min。
在上述制备方法中,所述第二反应的温度一般控制为70-80℃,所述第二反应的时间一般控制为3h-4h。
在上述制备方法中,在进行第二反应前,可以以1滴/s的速度,先滴加剩余的预乳液、再滴加交联剂,然后加入树脂材料,进行第二反应。
在上述制备方法中,在第二反应完成后,可以将所得产物经烘干剪碎、粉碎过筛,得到所述堵漏剂。在具体实施方案中,烘干的温度可以采用80-120℃;最终得到的堵漏剂的粒径可以根据实际需要调控。
根据本发明的具体实施方案,上述制备方法可以包括:
1、将质量比为0.5-3:1:1-4的丙烯酸类单体、丙烯酰胺类单体和强吸附单体加入去离子水中(水的体积与丙烯酸类单体的质量之比为200-300ml:5-10g),以300-500r/min的速率搅拌8-15min,得到混合液;
2、保持混合液的搅拌状态,向混合液加入丙烯酸酯类单体、抗高温单体和乳化剂,以300-500r/min搅拌速率继续搅拌15-25min,得到预乳液;
3、取1/3-2/3(例如1/2)预乳液添加至装有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗的四口烧瓶中,通氮气15-25min,加入引发剂溶液(引发剂质量为丙烯酸类单体质量的3-5%,引发剂溶液浓度可以是0.08-0.12g/mL),在55-65℃进行第一反应8-15min;
4、向步骤3的反应体系中缓慢滴加(1滴/s)剩余预乳液和交联剂溶液(交联剂质量为丙烯酸类单体质量的3-5%,交联剂溶液浓度可以是0.08-0.12g/mL),滴加完毕后加入树脂材料(树脂材料与丙烯酸单体质量比为4-7:1,树脂材料的粒径为1-10μm),在70-80℃进行第二反应3h-4h,然后将所得产物烘干,剪碎,最后粉碎过筛,得到所述堵漏剂。
本发明进一步提供了一种堵漏剂,其是由上述制备方法得到的。该堵漏剂可以作为抗高温油基钻井液随钻堵漏剂使用,具有亲油性和抗高温性,与油基钻井液匹配性好,同时具有优异的封堵性能。
本发明进一步提供了上述堵漏剂在220℃以内的堵漏施工中的应用。在一些具体实施方案中,本发明提供的堵漏剂能够耐受200℃以上的温度,例如可耐受200℃-220℃的温度。
本发明还提供了一种钻井液,其包括上述堵漏剂。所述堵漏剂在钻井液中的质量占比可以控制为3%-5%。
本发明的有益效果在于:
1、本发明以各种不同微米尺度的树脂材料作为基质,采用种子乳液聚合法,使用丙烯酸酯类单体、丙烯酸类单体、丙烯酰胺类单体、强吸附单体以及抗高温单体对树脂材料进行改性,得到油基钻井液用随钻堵漏剂,所得随钻堵漏剂具有亲油性,与油基钻井液匹配性好,抗高温,同时具有优异的封堵性能。
2、本发明的随钻堵漏剂具有亲油性,与油基钻井液配伍性更好。在本发明的随钻堵漏剂的合成过程中加入了亲油特性的丙烯酸酯类单体,使所得堵漏剂具有良好的亲油效果,在油基钻井液中易于分散,且分散性好,长时间保存不会聚结和沉降。
3、本发明的随钻堵漏剂原料来源广,粒径匹配效果好。本发明以树脂材料为基质合成堵漏剂,便于取材的同时使堵漏剂同时具有物理上的刚性和柔性效果,能对不同尺度范围的微裂缝、微孔隙和层理发育进行堵漏。
4、本发明的随钻堵漏剂抗高温。在合成过程中加入了分子结构中具有抗高温性能的抗温单体,能够提升堵漏剂的抗温性能;同时引入丙烯酸,丙烯酰胺类单体加强碳碳主链的抗温性。
5、本发明的随钻堵漏剂堵漏性能优异,该堵漏剂具备亲油性单体所提供的柔性外壳及树脂类材料所提供的刚性内壳,在正压差作用下能够有效的对广尺度的地层裂缝和孔隙进行堵漏。由于柔性外壳具有的吸油膨胀特性,堵漏剂能够有效地在地层中驻留。通过在堵漏剂合成过程中加入强吸附单体,可以提高随钻堵漏剂对井漏地带地层的吸附性,提高其堵漏效果。实验证明,在常温和高温条件下均可大幅度堵漏砂床模型,具有更好的堵漏效果。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解,现对本发明的技术方案进行以下详细说明,但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
下述实施例中所述实验方法,如无特殊说明,均为常规方法;所述试剂和材料,如无特殊说明,均可从商业途径获得。
实施例1
本实施例提供了一种堵漏剂,其可以作为抗高温油基钻井液随钻堵漏剂使用。该堵漏剂的制备方法包括:
1、将甲基丙烯酸6g、丙烯酰胺4g、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵10g加入200mL去离子水中,以400r/min的搅拌速率搅拌10min,得到混合液。
2、保持混合液以400r/min搅拌速率搅拌,加入甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯20g、甲基丙烯酸羟乙酯15g、对苯乙烯磺酸钠10g、4-羟基苯磺酸钠10g、2g乳化剂MS-1到混合液中,以400r/min搅拌速率继续搅拌20min,得到预乳液。
3、取1/2预乳液添加至装有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗的四口烧瓶中,通氮气20min,升温至60℃后,加入引发剂溶液(0.2g过硫酸铵溶于2mL去离子水中)反应10min,至乳液出现蓝色;然后向四口烧瓶中缓慢滴加剩余预乳液和交联剂溶液(0.2g二乙烯苯溶于2mL去离子水中),滴加完毕后加入30g硼酚醛树脂颗粒(平均粒径10μm),在80℃条件下保持反应4h,然后将所得产物在100℃下烘干,剪碎,最后粉碎过60目筛,得到堵漏剂,产品为白色粉末。
实施例2
本实施例提供了一种堵漏剂,其可以作为抗高温油基钻井液随钻堵漏剂使用。该堵漏剂的制备方法包括:
1、将丙烯酸5g、己内酰胺5g、二甲基二烯丙基氯化铵8g加入到200mL去离子水中,以400r/min的搅拌速率搅拌10min,得到混合液。
2、保持混合液以400r/min搅拌速率搅拌,加入丙烯酸丁酯20g、甲基丙烯酸甲酯10g、苯乙烯10g、N-乙烯基吡咯烷酮8g、2g乳化剂MS-1到混合液中,以400r/min搅拌速率继续搅拌20min,得到预乳液。
3、取1/2预乳液添加至装有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗的四口烧瓶中,通氮气20min,升温至60℃后,加入引发剂溶液(0.2g过硫酸钾溶于2mL去离子水中)反应10min,至乳液出现蓝色;然后向四口烧瓶中缓慢滴加剩余预乳液和交联剂溶液(0.2g N,N亚甲基双丙烯酰胺溶于2mL去离子水),滴加完毕后加入30g聚邻苯二甲腈树脂颗粒(平均粒径15μm),在70℃条件下保持反应4h,然后将所得产物在100℃下烘干,剪碎,最后粉碎过60目筛,得到堵漏剂,产品为白色粉末。
实施例3
本实施例提供了一种堵漏剂,其可以作为抗高温油基钻井液随钻堵漏剂使用。该堵漏剂的制备方法包括:
1、将丙烯酸5g、丙烯酰胺5g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸4g、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵5g、二甲基二烯丙基氯化铵5g加入到200mL去离子水中,以400r/min的搅拌速率搅拌10min,得到混合液。
2、保持混合液以400r/min搅拌速率搅拌,加入丙烯酸丁酯20g、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯20g、对苯乙烯磺酸钠10g、N-乙烯基吡咯烷酮10g、2g乳化剂MS-1到混合液中,以400r/min搅拌速率继续搅拌20min,得到预乳液。
3、取1/2预乳液添加至装有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗的四口烧瓶中,通氮气20min,升温至60℃后,加入引发剂溶液(0.2g过硫酸钾溶于2mL去离子水)反应10min,至乳液出现蓝色;然后向四口烧瓶中缓慢滴加剩余预乳液和交联剂溶液(0.2g4-乙烯基吡啶溶于2mL去离子水),滴加完毕后加入30g双马来酰亚胺树脂颗粒(平均粒径10μm),在75℃条件下保持反应4h,然后将所得产物在100℃下烘干,剪碎,最后粉碎过60目筛,得到堵漏剂,产品为白色粉末。
对比例1
本对比例提供一种堵漏剂,其制备过程中不加入树脂材料。该堵漏剂的制备方法包括:
1、将甲基丙烯酸6g、丙烯酰胺4g、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵10g加入200mL去离子水中,以400r/min的搅拌速率搅拌10min,得到混合液。
2、保持混合液以400r/min搅拌速率搅拌,加入甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯20g、甲基丙烯酸-羟乙酯15g、对苯乙烯磺酸钠10g、4-羟基苯磺酸钠10g、2g乳化剂MS-1到混合液中,以400r/min搅拌速率继续搅拌20min,得到预乳液。
3、取1/2预乳液添加至装有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗的四口烧瓶中,通氮气20min,升温至60℃后,加入引发剂溶液(0.2g过硫酸铵溶于2mL去离子水中)反应10min,至乳液出现蓝色;然后向四口烧瓶中缓慢滴加剩余预乳液和交联剂溶液(0.2g二乙烯苯溶于2mL去离子水中),滴加完毕后在80℃条件下保持反应4h,然后将所得产物在100℃下烘干,剪碎,最后粉碎过60目筛,得到堵漏剂,产品为白色粉末。
对比例2
本对比例提供一种堵漏剂,其制备过程中不加入丙烯酸酯类单体。该堵漏剂的制备方法包括:
1、将丙烯酸5g、己内酰胺5g、二甲基二烯丙基氯化铵8g加入到200mL去离子水中,以400r/min的搅拌速率搅拌10min,得到混合液。
2、保持混合液以400r/min搅拌速率搅拌,加入苯乙烯10g、N-乙烯基吡咯烷酮8g、乳化剂MS-1 2g到混合液中,以400r/min搅拌速率继续搅拌20min,得到预乳液。
3、取1/2预乳液添加至装有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗的四口烧瓶中,通氮气20min,升温至60℃后,加入引发剂溶液(0.2g过硫酸钾溶于2mL去离子水)反应10min,至乳液出现蓝色;然后向四口烧瓶中缓慢滴加剩余预乳液和交联剂溶液(0.2gN,N亚甲基双丙烯酰胺溶于2mL去离子水),滴加完毕后加入30g聚邻苯二甲腈树脂颗粒(平均粒径15μm),在70℃条件下保持反应4h,然后将所得产物在100℃下烘干,剪碎,最后粉碎过60目筛,得到堵漏剂,产品为白色粉末。
对比例3
本对比例提供一种堵漏剂,其制备过程中不加入丙烯酸类单体和丙烯酰胺类单体。该堵漏剂的制备方法包括:
1、将2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵5g、二甲基二烯丙基氯化铵5g加入到200mL去离子水中,以400r/min的搅拌速率搅拌10min,得到混合液。
2、保持混合液以400r/min搅拌速率搅拌,加入丙烯酸丁酯20g、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯20g、对苯乙烯磺酸钠10g、N-乙烯基吡咯烷酮10g、2g乳化剂MS-1到混合液中,以400r/min搅拌速率继续搅拌20min,得到预乳液。
3、取1/2预乳液添加至装有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗的四口烧瓶中,通氮气20min,升温至60℃后,加入引发剂溶液(0.2g过硫酸钾溶于2mL去离子水)反应10min,至乳液出现蓝色;然后向四口烧瓶中缓慢滴加剩余预乳液和交联剂溶液(0.2g4-乙烯基吡啶溶于2mL去离子水),滴加完毕后加入30g双马来酰亚胺树脂颗粒(平均粒径10μm),在75℃条件下保持反应4h,然后将所得产物在100℃下烘干,剪碎,最后粉碎过60目筛,得到堵漏剂,产品为白色粉末。
对比例4
本对比例提供一种堵漏剂,其制备过程中不加入强吸附单体。该堵漏剂的制备方法包括:
1、将甲基丙烯酸6g、丙烯酰胺4g加入200mL去离子水中,以400r/min的搅拌速率搅拌10min,得到混合液。
2、保持混合液以400r/min搅拌速率搅拌,加入甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯20g、甲基丙烯酸羟乙酯15g、对苯乙烯磺酸钠10g、4-羟基苯磺酸钠10g、2g乳化剂MS-1到混合液中,以400r/min搅拌速率继续搅拌20min,得到预乳液。
3、取1/2预乳液添加至装有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗的四口烧瓶中,通氮气20min,升温至60℃后,加入引发剂溶液(0.2g过硫酸铵溶于2mL去离子水)反应10min,至乳液出现蓝色;然后向四口烧瓶中缓慢滴加剩余预乳液和交联剂溶液(0.2g二乙烯苯溶于2mL去离子水),滴加完毕后加入30g硼酚醛树脂颗粒(平均粒径10μm),在80℃条件下保持反应4h,然后将所得产物在100℃下烘干,剪碎,最后粉碎过60目筛,得到堵漏剂,产品为白色粉末。
对比例5
本对比例提供一种堵漏剂,其制备过程中不加入抗温单体。该堵漏剂的制备方法包括:
1、将丙烯酸5g、己内酰胺5g、二甲基二烯丙基氯化铵8g加入到200mL去离子水中,以400r/min的搅拌速率搅拌10min,得到混合液。
2、保持混合液以400r/min搅拌速率搅拌,加入丙烯酸丁酯20g、甲基丙烯酸甲酯10g、2g乳化剂MS-1到混合液中,以400r/min搅拌速率继续搅拌20min,得到预乳液。
3、取1/2预乳液添加至装有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗的四口烧瓶中,通氮气20min,升温至60℃后,加入引发剂溶液(0.2g过硫酸钾溶于2mL去离子水)反应10min,至乳液出现蓝色;然后向四口烧瓶中缓慢滴加剩余预乳液和交联剂溶液(0.2gN,N亚甲基双丙烯酰胺溶于2mL去离子水),滴加完毕后加入30g聚邻苯二甲腈树脂颗粒(平均粒径15μm),在70℃条件下保持反应4h,然后将所得产物在100℃下烘干,剪碎,最后粉碎过60目筛,得到堵漏剂,产品为白色粉末。
对比例6
本对比例提供一种堵漏剂,其制备方法包括:
1、将丙烯酸5g、丙烯酰胺5g、二甲基二丙烯酰胺基丙磺酸4g、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵5g、二甲基二烯丙基氯化铵5g加入到200mL去离子水中,以400r/min的搅拌速率搅拌10min,得到混合液。
2、保持混合液以400r/min搅拌速率搅拌,加入丙烯酸丁酯20g、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯20g、对苯乙烯磺酸钠10g、N-乙烯基吡咯烷酮10g、2g乳化剂MS-1到混合液中,以400r/min搅拌速率继续搅拌20min,得到预乳液。
3、将全部预乳液添加至装有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗的四口烧瓶中,通氮气20min,升温至60℃后,加入引发剂溶液(0.2g过硫酸钾溶于2mL去离子水)反应10min,至乳液出现蓝色;然后向四口烧瓶中缓慢滴加交联剂溶液(0.2g 4-乙烯基吡啶溶于2mL去离子水),滴加完毕后加入30g双马来酰亚胺树脂颗粒(平均粒径10μm),在75℃条件下保持反应4h,然后将所得产物在100℃下烘干,剪碎,最后粉碎过60目筛,得到堵漏剂,产品为白色粉末。
试验例
对实施例1-3以及对比例1-6制备的堵漏剂进行如下表征和性能评价:
测试1配伍性能测试
针对随钻堵漏剂是否能在油基钻井液良好的分散悬浮同时不影响油基钻井液的流变性能和油基钻井液的稳定性,对随钻堵漏剂在油基钻井液中的配伍性进行评价。
油基钻井液基浆的配置:在高搅杯中加入450mL白油,在高速搅拌的状态下按顺序加入10g主乳化剂(油酸酰胺)、8g辅乳化剂(脂肪链烷醇酰胺,碳数为18)和50mL质量分数为25%氯化钙溶液高速搅拌20min,加入8g有机土高速搅拌20min,加入12g氧化钙高速搅拌30min,最后利用重晶石加重至2.0g/cm3得到油基钻井液基浆。
测试样品的配制:分别在油基钻井液基浆中加入3%的堵漏剂样品(实施例1-3、对比例1-6制备的堵漏剂)(即每100mL基浆中加入3g堵漏剂),参照国标《GB/T29170-2012石油天然气工业钻井液实验室测试》测试钻井液的流变参数(表观黏度、塑性黏度、动切力)、API滤失量、破乳电压;利用滚子加热炉在200℃条件下老化16h,测定老化后的钻井液的流变参数,API滤失量、高温高压滤失量和破乳电压,其结果如表1、表2所示。
表1实施例1-3以及对比例1-6制备的堵漏剂对钻井液流变性能的影响
表2实施例1-3以及对比例1-6制备的堵漏剂对钻井液滤失性能、破乳电压的影响
由表1、表2可见,加入实施例产品后,相比于基浆,老化前后钻井液的流变参数基本没有变化,表明本发明实施例产品的耐温性能优异,且对钻井液的流变性没有不利影响;加入实施例产品后,相比于基浆,老化后钻井液的API滤失量和高温高压滤失量有小幅的下降,说明本发明对钻井液滤失性能有着一定的正面影响;最后老化前后破乳电压相对钻井液基浆小幅上升,说明本发明对提高油基钻井液稳定性也具有一定的效果。
对比例1由于没有加入树脂颗粒导致合成的堵漏剂粒径尺度过小;对比例2由于没有加入丙烯酸酯单体导致亲油性差,无法在油基钻井液中良好的分散;对比例3由于没有加入丙烯酸类和丙烯酰胺类单体导致亲水性差,堵漏剂无法在油基钻井液中的油水界面稳定;对比例6由于合成方法的变化,导致堵漏剂的粒径尺度变大。以上原因使对比例对钻井液的流变性能影响大,且在老化后一定程度上增加了钻井液的高温高压滤失量,破坏了油基钻井液的乳液稳定性,使破乳电压降低。
而对比例4虽然对钻井液的流变性能影响小,但是由于强吸附单体的缺失,导致其在膨润土泥饼上的驻留效果差,提高了钻井液老化后的高温高压滤失量。同时,对比例5由于缺失抗温单体,抗温耐温的能力弱,老化后失效。
测试2亲油性表征
采用测定三相接触角的方法测试实施例1-3和对比例1-6制备的堵漏剂的接触角。称取10g烘干后的堵漏剂样品在7MPa的压力下用压片机制成薄片,利用接触角测定仪,记录去离子水液滴到达薄片的全过程,找到液滴与薄片接触稳定的时刻,通过contact angle软件分析图片,计算得到接触角,其结果如表3所示。
表3实施例1-3以及对比例1-6制备的堵漏剂的接触角数据
由表3可知,本发明实施例制备的堵漏剂固体表面为亲油表面,说明其具有良好的亲油性。对比例中,对比例2由于没有添加具有亲油特性的丙烯酸酯类单体,导致合成的堵漏剂亲油性差,无法在油基钻井液中良好的分散。其他对比例虽然仍具有亲油特性,但是亲油特性均具有小幅度的下降。
测试3堵漏效果测定
采用砂床堵漏实验来测定实施例1-3以及对比例1-6制备的堵漏剂的堵漏效果。使用200℃老化16h加入3%漏剂样品的油基钻井液基浆(具体制备方法参见测试1),分别对过20-40目、40-60目、60-80目筛的石英砂砂床进行高温高压堵漏实验(200℃,3.5MPa),观察30min内砂床模型的漏失量,结果见表4。
表4堵漏剂对不同砂床模型的堵漏实验结果
从表4可以看出,对比例1缺少树脂颗粒作为刚性支撑,降低了堵漏剂的承压能力;对比例2由于缺少亲油单体,在油基钻井液中的分散能力和吸油能力变差,柔性外壳的弹性变差;对比例3由于缺少丙烯酸、丙烯酰胺等亲水单体,导致碳-碳主链的强度变低,堵漏剂耐温抗温性能变差;对比例4由于缺少强吸附单体,导致堵漏剂在封堵模型中的驻留、吸附效果变差;对比例5由于缺少抗温单体,导致聚合物的刚性降低,堵漏剂耐温抗温性能变差;对比例6由于合成方法的不同,导致合成的堵漏剂的粒径尺度难以控制,堵漏剂的封堵尺度匹配能力差。以上原因导致对比例的堵漏能力差,难以满足现场作业的要求。
相对地,在200℃、35MPa的条件下,实施例1-3的堵漏剂的滤失量在25mL以下、明显小于对比例1-6制备的堵漏剂的滤失量,这说明本发明实施例合成的堵漏剂能够有效地降低油基钻井液基浆在不同类型砂床模型的漏失量,进而说明堵漏剂耐高温能力显著,形成的堵漏层强度高、热稳定性强,可以在不同的井下地层条件均形成有效的堵漏层,起到了良好的随钻堵漏效果。本测试采用不同类型砂床模型进行堵漏实验可较真实的反应现场地层裂缝情况,说明合成的堵漏剂可用于现场作业。
Claims (19)
1.一种堵漏剂的制备方法,包括:
将丙烯酸类单体、丙烯酰胺类单体和/或己内酰胺、强吸附单体、丙烯酸酯类单体、抗高温单体和乳化剂与水混合,形成预乳液;
取1/3-2/3的预乳液,通氮气,加入引发剂,进行第一反应;然后加入剩余的预乳液、交联剂、树脂材料,进行第二反应,得到所述堵漏剂;
其中,所述树脂材料包括硼酚醛树脂颗粒、聚邻苯二甲腈树脂颗粒、双马来酰亚胺树脂颗粒中的一种或两种以上的组合;所述树脂材料的粒径为1μm-100μm;
所述强吸附单体包括二甲基二烯丙基氯化铵和/或2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵;
所述丙烯酸酯类单体包括丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、2-甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或两种以上的组合;
所述抗高温单体包括N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、对苯乙烯磺酸钠、4-羟基苯磺酸钠中的一种或两种以上的组合;
所述丙烯酸类单体、丙烯酰胺类单体和/或己内酰胺、强吸附单体的质量比为0.5-3:1:1-4,所述丙烯酸酯类单体与丙烯酸类单体的质量比为5-9:1,所述抗高温单体与丙烯酸类单体的质量比为3-5:1。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述丙烯酸类单体包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其中,所述丙烯酸类单体的质量与水的体积之比为5-10g:200-300ml。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述丙烯酰胺类单体包括丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸中的一种或两种的组合。
5.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法,其中,所述乳化剂包括乳化剂MS-1。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,所述乳化剂与丙烯酸类单体的质量比为1:2-4。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化氢、过氧化二苯甲酰和偶氮二异丁腈中的一种或两种以上的组合。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述引发剂的质量为所述丙烯酸类单体质量的3%-5%。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述引发剂以溶液的形式添加,引发剂溶液的浓度为0.08-0.12g/mL。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述交联剂包括N,N亚甲基双丙烯酰胺、4-乙烯基吡啶、二乙烯苯中的一种或两种以上的组合。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其中,所述交联剂的质量为所述丙烯酸类单体质量的3%-5%。
12.根据权利要求10所述的制备方法,其中,所述交联剂以溶液的形式添加,交联剂溶液的浓度为0.08-0.12g/mL。
13.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述树脂材料与所述丙烯酸类单体的质量比为4-7:1。
14.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述第一反应的温度为55-65℃,所述第一反应的时间为8min-15min。
15.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述第二反应的温度为70-80℃,所述第二反应的时间为3h-4h。
16.一种堵漏剂,其是由权利要求1-15任一项所述的制备方法得到。
17.权利要求16所述的堵漏剂在能够耐受220℃以内的堵漏施工中的应用。
18.一种钻井液,其包括权利要求16所述的堵漏剂。
19.根据权利要求18所述的钻井液,其中,所述堵漏剂在钻井液中的质量占比为3%-5%。
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