CN114163785A - 复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜及其制备方法，原料的重量份组成如下：淀粉30‑40份、PLA 10‑20份、PCL 10‑20份、PBAT60‑70份、复合纳米材料6‑10份、抗氧化剂0.5‑1.5份、增塑剂0.5‑1.5份、润滑剂0.5‑1.0份；复合纳米材料为长链烷基双键硼化物和N,N’‑亚甲基双丙烯酰胺改性的纳米蒙脱土和白炭黑；长链烷基双键硼化物、N,N’‑亚甲基双丙烯酰胺、纳米蒙脱土和白炭黑的质量比为(7‑9):(3‑5):80:20。本发明能显著改善PLA、PBAT、PCL、淀粉基与纳米蒙脱土和白炭黑的混合效果与纳米蒙脱土的混合效果，确保阻隔性能的改善。

Description

复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜及制备方法
技术领域
本发明涉及一种复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜及其制备方法，属于膜包装材料加工技术领域。
背景技术
聚乳酸(PLA)是由生物质原料经微生物发酵形成的乳酸单体，通过缩合聚合或者乳酸二聚体开环聚合而形成的高分子材料，具有良好的生物可降解性、生物相容性和抑菌抗霉特性，同时因其拉伸强度、压缩模量高、透明性好，还可方便加工成型。但是，PLA也因其质硬而脆、抗冲击性、亲水性差极大的限制了应用，特别是在包装领域。因此，对PLA的改性成为了研究热点，尤其在增韧改性方面。
聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯(PBAT)是一种具有良好韧性的生物可降解高分子材料，与PLA同为热塑性塑料。鉴于PLA和PBAT两者之间性能的互补性，因此选择这两种材料进行熔融共混制备的PLA/PBAT高分子合金不仅能够平衡材料的刚性和韧性，同时又不损失其生物可降解性。
PLA和PBAT价格偏高是影响其作为通用塑料使用的最大原因之一。对其进行填充改性可以降低成本，并在一定程度上达到增强增韧的目的。PLA/PBAT的填充剂按照性质可分为无机填料和有机填料两类，其中完全可再生的淀粉价格低廉、储存量大，作为PLA/PBAT合金的填充剂能有效降低生产成本，促进生物降解，因此淀粉填充PLA/PBAT全生物降解材料备受关注并已得到广泛的研究。
但淀粉与生物降解塑料共混加工的方式，但是由于其力学性能一般，从而也限制了其作为材料的应用，本发明旨在解决这一技术问题，通过淀粉的改性处理，与PLA-PBAT混合加工生物降解膜材料。
另据报道，将PBAT与PLA熔融共混得到一种PLA/PBAT复合材料，研究发现，虽然PBAT对PLA材料改性后，提高了PLA材料的力学性能和加工性能，但是，PLA/PBAT复合材料(PLA含量为20％，PBAT的含量为80％)对氧气和水蒸气的阻隔性不佳，PLA/PBAT复合膜的氧气透过率为920cc/m2/day/0.1MPa，水蒸气透过率为510g/m2/day，因此，PLA/PBAT复合材料对氧气和水蒸气的阻隔性能还有待进一步提高。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术的不足，提供一种复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜。
本发明的目的之二在于提供一种复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜，原料的重量份组成如下：
Figure BDA0003252571720000021
所述复合纳米材料为长链烷基双键硼化物和N,N’-亚甲基双丙烯酰胺改性的纳米蒙脱土和白炭黑；
长链烷基双键硼化物、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、纳米蒙脱土和白炭黑的质量比为(7-9):(3-5):80:20。
优选的，原料的重量份组成如下：
Figure BDA0003252571720000022
长链烷基双键硼化物、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、纳米蒙脱土和白炭黑的质量比为9:3:80:20。
优选的，所述长链烷基双键硼化物中长链烷基的C原子数为12-15，且为正构长链烷基。
优选的，所述复合纳米材料的制备方法如下：
称取纳米蒙脱土、白炭黑，用水分散，于50-60℃搅拌溶胀8-12小时；
称取配方量的长链烷基双键硼化物和N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，加入至水中，溶解，然后加入到溶胀好的纳米蒙脱土-白炭黑体系中，于50-60℃混合搅拌4-6小时，混合液离心分析，沉淀用去离子水洗涤后，干燥、粉碎备用。
优选的，所述抗氧化剂为亚磷酸苯二异癸酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯和季戊四醇双亚磷酸酯中的一种或者两种以上复配物。
优选的，所述增塑剂为乙酰柠檬酸三正丁酯、三醋酸甘油酯和癸二酸二丁酯中的任一种。
优选的，所述润滑剂为硬脂酸钙和/或油酸酰胺。
一种复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜的制备方法，所述生物降解膜材料的制备方法如下：
步骤S1：将配方量的淀粉、PLA、PCL、PBAT真空干燥，至含水率低于0.5％；
步骤S2：称取配方量的淀粉、复合纳米材料，加水进行膨化处理以制得膨化物；
步骤S3：混合器中，加入干燥后PLA、PCL、PBAT预混合；
步骤S4：预混合结束后，加入步骤S2的膨化物及配方量的抗氧化剂、增塑剂和润滑剂，混合均匀，得到混合料；
步骤S5：将步骤S4的混合料经挤出造粒、吹膜，得到复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜。
优选的，所述真空干燥的温度为50-60℃，真空度为0.1-0.5Mpa。
优选的，预混合的温度为50-60℃，反应时间为45-60min。
优选的，步骤S3的混合时间为1-2小时，混合温度45-50℃。
目前，提高PLA/PCL/PBAT薄膜水蒸气阻隔性能的方法主要包括以下两种：层状纳米填料复合法和高分子共混改性。纳米蒙脱土由于具有独特的天然层状纳米结构，从而成为改善PLA/PCL/PBAT薄膜水蒸气阻隔性能常用的纳米材料。纳米蒙脱土是一种层间具有阳离子交换能力的多孔黏土矿物，将纳米蒙脱土分散在PLA/PCL/PBAT中，可形成阻隔层，延长水蒸气透过PLA/PCL/PBAT薄膜的路径，增加曲折度，有效改善阻隔性能。
纳米蒙脱土的层与层之间排列紧密，层间距小，且有一定的亲水性，与PLA/PCL/PBAT基材的相容性差，影响了纳米蒙脱土的改性效果，本发明采用长链烷基双键硼化物、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺进行预处理和改性，二者作为交联剂的交联作用，形成稳定的交联共混物体系，其中长链烷基双键硼化物具有耐高温、环境友好、性能稳定的优点，添加后能显著改善PLA、PCL、PBAT与纳米蒙脱土的混合效果，尤其是与N,N’-亚甲基双丙烯酰胺联用，克服了纳米蒙脱土与PLA、PCL、PBAT直接混合的缺陷，确保阻隔性能的改善。
同时，本发明基于PLA、聚对苯二甲酸/己二酸丁二醇酯(PBAT)和PCL优异的可降解性能，以及淀粉的生物降解特性，试验发现，长链烷基双键硼化物、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺的添加还可以改善力学性能，吹膜的品质高，长链烷基双键硼化物、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺二者作为交联剂的交联作用，形成稳定的交联共混物体系，添加后能显著改善PLA、PBAT、PCL与淀粉基的混合效果，尤其是与N,N’-亚甲基双丙烯酰胺联用，改善了力学性能，吹膜的品质高。
本发明的有益效果是：本发明采用长链烷基双键硼化物、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺进行预处理和改性，二者作为交联剂的交联作用，形成稳定的交联共混物体系，其中长链烷基双键硼化物具有耐高温、环境友好、性能稳定的优点，添加后能显著改善PLA、PBAT、PCL、淀粉基与纳米蒙脱土和白炭黑的混合效果与纳米蒙脱土的混合效果，尤其是与N,N’-亚甲基双丙烯酰胺联用，克服了直接混合的缺陷，确保阻隔性能的改善。
长链烷基双键硼化物、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺的添加还可以改善力学性能，吹膜的品质高，长链烷基双键硼化物、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺二者作为交联剂的交联作用，形成稳定的交联共混物体系，添加后能显著改善PLA、PBAT、PCL与淀粉基的混合效果，尤其是与N,N’-亚甲基双丙烯酰胺联用，改善了力学性能，吹膜的品质高。
具体实施方式
下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。
实施例1：
一种复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜，原料的重量份组成如下：
Figure BDA0003252571720000051
所述复合纳米材料为长链烷基双键硼化物和N,N’-亚甲基双丙烯酰胺改性的纳米蒙脱土和白炭黑；
长链烷基双键硼化物、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、纳米蒙脱土和白炭黑的质量比为7:3:80:20。
实施例1中，复合纳米材料的制备方法如下：
称取纳米蒙脱土、白炭黑，用水分散，于50℃搅拌溶胀12小时；
称取配方量的长链烷基双键硼化物和N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，加入至水中，溶解，然后加入到溶胀好的纳米蒙脱土-白炭黑体系中，于50℃混合搅拌6小时，混合液离心分析，沉淀用去离子水洗涤后，干燥、粉碎备用。
所述长链烷基双键硼化物中长链烷基的C原子数为12，且为正构长链烷基，所述抗氧化剂为亚磷酸苯二异癸酯，所述增塑剂为乙酰柠檬酸三正丁酯，所述润滑剂为硬脂酸钙。
实施例1复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜的制备方法，所述生物降解膜材料的制备方法如下：
步骤S1：将配方量的淀粉、PLA、PCL、PBAT真空干燥，至含水率低于0.5％；
步骤S2：称取配方量的淀粉、复合纳米材料，加水进行膨化处理以制得膨化物；
步骤S3：混合器中，加入干燥后PLA、PCL、PBAT预混合；
步骤S4：预混合结束后，加入步骤S2的膨化物及配方量的抗氧化剂、增塑剂和润滑剂，混合均匀，得到混合料；
步骤S5：将步骤S4的混合料经挤出造粒、吹膜，得到复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜。
所述真空干燥的温度为50℃，真空度为0.1Mpa，预混合的温度为50℃，反应时间为60min，步骤S3的混合时间为1小时，混合温度50℃。
实施例2
一种复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜，原料的重量份组成如下：
Figure BDA0003252571720000061
所述复合纳米材料为长链烷基双键硼化物和N,N’-亚甲基双丙烯酰胺改性的纳米蒙脱土和白炭黑；
长链烷基双键硼化物、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、纳米蒙脱土和白炭黑的质量比为9:5:80:20。
实施例2，所述复合纳米材料的制备方法如下：
称取纳米蒙脱土、白炭黑，用水分散，于60℃搅拌溶胀8小时；
称取配方量的长链烷基双键硼化物和N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，加入至水中，溶解，然后加入到溶胀好的纳米蒙脱土-白炭黑体系中，于60℃混合搅拌4小时，混合液离心分析，沉淀用去离子水洗涤后，干燥、粉碎备用。
所述长链烷基双键硼化物中长链烷基的C原子数为15，且为正构长链烷基，所述抗氧化剂为亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，所述增塑剂为三醋酸甘油酯，所述润滑剂为油酸酰胺。
实施例2一种复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜的制备方法，所述生物降解膜材料的制备方法如下：
步骤S1：将配方量的淀粉、PLA、PCL、PBAT真空干燥，至含水率低于0.5％；
步骤S2：称取配方量的淀粉、复合纳米材料，加水进行膨化处理以制得膨化物；
步骤S3：混合器中，加入干燥后PLA、PCL、PBAT预混合；
步骤S4：预混合结束后，加入步骤S2的膨化物及配方量的抗氧化剂、增塑剂和润滑剂，混合均匀，得到混合料；
步骤S5：将步骤S4的混合料经挤出造粒、吹膜，得到复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜。
所述真空干燥的温度为60℃，真空度为0.5Mpa。
预混合的温度为60℃，反应时间为45min。
步骤S3的混合时间为2小时，混合温度45℃。
实施例3
一种复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜，原料的重量份组成如下：
Figure BDA0003252571720000071
所述复合纳米材料为长链烷基双键硼化物和N,N’-亚甲基双丙烯酰胺改性的纳米蒙脱土和白炭黑；
长链烷基双键硼化物、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、纳米蒙脱土和白炭黑的质量比为9:3:80:20；
实施例3中，所述复合纳米材料的制备方法如下：
称取纳米蒙脱土、白炭黑，用水分散，于60℃搅拌溶胀8小时；
称取配方量的长链烷基双键硼化物和N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，加入至水中，溶解，然后加入到溶胀好的纳米蒙脱土-白炭黑体系中，于60℃混合搅拌4小时，混合液离心分析，沉淀用去离子水洗涤后，干燥、粉碎备用。
所述长链烷基双键硼化物中长链烷基的C原子数为13，且为正构长链烷基，所述抗氧化剂为季戊四醇双亚磷酸酯，所述增塑剂为癸二酸二丁酯，所述润滑剂为硬脂酸钙。
实施例3中复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜的制备方法，所述生物降解膜材料的制备方法如下：
步骤S1：将配方量的淀粉、PLA、PCL、PBAT真空干燥，至含水率低于0.5％；
步骤S2：称取配方量的淀粉、复合纳米材料，加水进行膨化处理以制得膨化物；
步骤S3：混合器中，加入干燥后PLA、PCL、PBAT预混合；
步骤S4：预混合结束后，加入步骤S2的膨化物及配方量的抗氧化剂、增塑剂和润滑剂，混合均匀，得到混合料；
步骤S5：将步骤S4的混合料经挤出造粒、吹膜，得到复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜。
所述真空干燥的温度为55℃，真空度为0.25Mpa。
预混合反应的温度为55℃，反应时间为60min。
步骤S3的混合时间为1.5小时，混合温度45℃。
对比例1
一种淀粉基生物降解食品包装膜，原料的重量份组成如下：
Figure BDA0003252571720000081
Figure BDA0003252571720000091
所述复合纳米材料为纳米蒙脱土和白炭黑，质量比4:1；
对比例1中，所述抗氧化剂为季戊四醇双亚磷酸酯，所述增塑剂为癸二酸二丁酯，所述润滑剂为硬脂酸钙。
对比例1中淀粉基生物降解食品包装膜的制备方法，所述生物降解膜材料的制备方法如下：
步骤S1：将配方量的淀粉、PLA、PCL、PBAT真空干燥，至含水率低于0.5％；
步骤S2：称取配方量的淀粉、复合纳米材料，加水进行膨化处理以制得膨化物；
步骤S3：混合器中，加入干燥后PLA、PCL、PBAT预混合；
步骤S4：预混合结束后，加入步骤S2的膨化物及配方量的抗氧化剂、增塑剂和润滑剂，混合均匀，得到混合料；
步骤S5：将步骤S4的混合料经挤出造粒、吹膜，得到复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜。
所述真空干燥的温度为55℃，真空度为0.25Mpa。
预混合反应的温度为55℃，反应时间为60min。
步骤S3的混合时间为1.5小时，混合温度45℃。
对比例2
一种复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜，原料的重量份组成如下：
Figure BDA0003252571720000092
所述复合纳米材料为长链烷基双键硼化物改性的纳米蒙脱土和白炭黑；
长链烷基双键硼化物、纳米蒙脱土和白炭黑的质量比为9:80:20；
对比例2中，所述复合纳米材料的制备方法如下：
称取纳米蒙脱土、白炭黑，用水分散，于60℃搅拌溶胀8小时；
称取配方量的长链烷基双键硼化物，加入至水中，溶解，然后加入到溶胀好的纳米蒙脱土-白炭黑体系中，于60℃混合搅拌4小时，混合液离心分析，沉淀用去离子水洗涤后，干燥、粉碎备用。
所述长链烷基双键硼化物中长链烷基的C原子数为13，且为正构长链烷基，所述抗氧化剂为季戊四醇双亚磷酸酯，所述增塑剂为癸二酸二丁酯，所述润滑剂为硬脂酸钙。
对比例2中中复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜的制备方法，所述生物降解膜材料的制备方法如下：
步骤S1：将配方量的淀粉、PLA、PCL、PBAT真空干燥，至含水率低于0.5％；
步骤S2：称取配方量的淀粉、复合纳米材料，加水进行膨化处理以制得膨化物；
步骤S3：混合器中，加入干燥后PLA、PCL、PBAT预混合；
步骤S4：预混合结束后，加入步骤S2的膨化物及配方量的抗氧化剂、增塑剂和润滑剂，混合均匀，得到混合料；
步骤S5：将步骤S4的混合料经挤出造粒、吹膜，得到复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜。
所述真空干燥的温度为55℃，真空度为0.25Mpa。
预混合反应的温度为55℃，反应时间为60min。
步骤S3的混合时间为1.5小时，混合温度45℃。
对比例3
一种复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜，原料的重量份组成如下：
Figure BDA0003252571720000101
Figure BDA0003252571720000111
所述复合纳米材料为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺改性的纳米蒙脱土和白炭黑；
N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、纳米蒙脱土和白炭黑的质量比为3:80:20；
对比例3中，所述复合纳米材料的制备方法如下：
称取纳米蒙脱土、白炭黑，用水分散，于60℃搅拌溶胀8小时；
称取配方量的N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，加入至水中，溶解，然后加入到溶胀好的纳米蒙脱土-白炭黑体系中，于60℃混合搅拌4小时，混合液离心分析，沉淀用去离子水洗涤后，干燥、粉碎备用。
所述抗氧化剂为季戊四醇双亚磷酸酯，所述增塑剂为癸二酸二丁酯，所述润滑剂为硬脂酸钙。
对比例3中复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜的制备方法，所述生物降解膜材料的制备方法如下：
步骤S1：将配方量的淀粉、PLA、PCL、PBAT真空干燥，至含水率低于0.5％；
步骤S2：称取配方量的淀粉、复合纳米材料，加水进行膨化处理以制得膨化物；
步骤S3：混合器中，加入干燥后PLA、PCL、PBAT预混合；
步骤S4：预混合结束后，加入步骤S2的膨化物及配方量的抗氧化剂、增塑剂和润滑剂，混合均匀，得到混合料；
步骤S5：将步骤S4的混合料经挤出造粒、吹膜，得到复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜。
所述真空干燥的温度为55℃，真空度为0.25Mpa。
预混合反应的温度为55℃，反应时间为60min。
步骤S3的混合时间为1.5小时，混合温度45℃。
实施例1-3及对比例1-3中，吹膜获得的膜材料的性能如下：
拉伸强度(Mpa) 断裂伸长率(％) 6个月堆肥降解率(％)
实施例1 27.9 262 99
实施例2 26.1 261 99
实施例3 28.3 278 99
对比例1 20.5 211 98
对比例2 22.1 208 98
对比例3 21.2 199 98
注：采用万能电子拉力试验机(购自美特斯工业系统(中国)有限公司深圳分公司)分别对上述实施例1-3、对比例1-3材料的拉伸强度、断裂伸长率进行测定，并按照国标GB/T16716.7-2012标准对上述材料进行生物堆肥降解实验，有上表可知，经过改性的实施例1-3在降解性能基本不变的情况下，力学性能上有了提升，拉伸强度和断裂伸长率均得到了增强，以上对比可以显示出本发明的优势。实施例1-3与对比例2、3比，长链烷基双键硼化物与N,N’-亚甲基双丙烯酰胺联用，联用比任一的单用效果更佳。
实施例1-3及对比例1-3中，吹膜获得的膜材料的性能如下：
氧气透过率cc/m<sup>2</sup>/day/0.1MPa 水蒸气透过率g/m<sup>2</sup>/day
实施例1 260 265
实施例2 255 270
实施例3 250 252.0
对比例1 450 340
对比例2 380 328
对比例3 384 310
注：氧气透过率按照GB/T1038-2000进行测试，水蒸气透过率按照GB/T1037-1988进行测试，有上表可知，与未经改性的对比例1相比，经过改性的实施例1-3在氧气和水蒸气阻隔性能上有了显著提升，拉伸强度和断裂伸长率均得到了保障强，以上对比可以显示出本发明的优势。实施例1-3与对比例2、3比，长链烷基双键硼化物与N,N’-亚甲基双丙烯酰胺联用，改善阻隔性能效果最好。
以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。

Claims (10)

1.一种复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜，其特征在于：原料的重量份组成如下：
淀粉 30-40份
PLA 10-20份
PCL 10-20份
PBAT 60-70份
复合纳米材料 6-10份
抗氧化剂 0.5-1.5份
增塑剂 0.5-1.5份
润滑剂 0.5-1.0份；
所述复合纳米材料为长链烷基双键硼化物和N,N’-亚甲基双丙烯酰胺改性的纳米蒙脱土和白炭黑；
长链烷基双键硼化物、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、纳米蒙脱土和白炭黑的质量比为(7-9):(3-5):80:20。
2.根据权利要求1所述的复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜，其特征在于：原料的重量份组成如下：
淀粉 35份
PLA 15份
PCL 15份
PBAT 65份
复合纳米材料 8份
抗氧化剂 1份
增塑剂 1份
润滑剂 0.75份；
长链烷基双键硼化物、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、纳米蒙脱土和白炭黑的质量比为9:3:80:20。
3.根据权利要求1或2所述的复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜，其特征在于：所述长链烷基双键硼化物中长链烷基的C原子数为12-15，且为正构长链烷基。
4.根据权利要求1或2所述的复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜，其特征在于：所述复合纳米材料的制备方法如下：
称取纳米蒙脱土、白炭黑，用水分散，于50-60℃搅拌溶胀8-12小时；
称取配方量的长链烷基双键硼化物和N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，加入至水中，溶解，然后加入到溶胀好的纳米蒙脱土-白炭黑体系中，于50-60℃混合搅拌4-6小时，混合液离心分析，沉淀用去离子水洗涤后，干燥、粉碎备用。
5.根据权利要求1或2所述的复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜，其特征在于：所述抗氧化剂为亚磷酸苯二异癸酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯和季戊四醇双亚磷酸酯中的一种或者两种以上复配物。
6.根据权利要求1或2所述的复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜，其特征在于：所述增塑剂为乙酰柠檬酸三正丁酯、三醋酸甘油酯和癸二酸二丁酯中的任一种。
7.根据权利要求1或2所述的复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜，其特征在于：所述润滑剂为硬脂酸钙和/或油酸酰胺。
8.一种权利要求1-7任意一项所述复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜的制备方法，其特征在于：所述生物降解膜材料的制备方法如下：
步骤S1：将配方量的淀粉、PLA、PCL、PBAT真空干燥，至含水率低于0.5％；
步骤S2：称取配方量的淀粉、复合纳米材料，加水进行膨化处理以制得膨化物；
步骤S3：混合器中，加入干燥后PLA、PCL、PBAT预混合；
步骤S4：预混合结束后，加入步骤S2的膨化物及配方量的抗氧化剂、增塑剂和润滑剂，混合均匀，得到混合料；
步骤S5：将步骤S4的混合料经挤出造粒、吹膜，得到复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜。
9.根据权利要求8所述复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜的制备方法，其特征在于：所述真空干燥的温度为50-60℃，真空度为0.1-0.5Mpa；预混合的温度为50-60℃，反应时间为45-60min。
10.根据权利要求8所述所述复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜的制备方法，其特征在于：步骤S4的混合时间为1-2小时，混合温度45-50℃。
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