CN114163405A - 具有独脚金内酯活性的肟醚类化合物及其用途 - Google Patents

具有独脚金内酯活性的肟醚类化合物及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN114163405A
CN114163405A CN202111453236.7A CN202111453236A CN114163405A CN 114163405 A CN114163405 A CN 114163405A CN 202111453236 A CN202111453236 A CN 202111453236A CN 114163405 A CN114163405 A CN 114163405A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
compound shown
reaction
plant
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202111453236.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114163405B (zh
Inventor
赵汗青
于春欣
段留生
李润枝
王少君
何东杰
王晔
蒋禹
陈自力
李兴佳
苏宝财
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Agriculture
Original Assignee
Beijing University of Agriculture
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Agriculture filed Critical Beijing University of Agriculture
Priority to CN202111453236.7A priority Critical patent/CN114163405B/zh
Publication of CN114163405A publication Critical patent/CN114163405A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114163405B publication Critical patent/CN114163405B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及具有独脚金内酯活性的肟醚类化合物及其用途。结构式如式Ⅰ所示。本发明提供的式I所示肟醚类化合物，结构简单，稳定性好，具有优良的植物生长调节活性，制备方法简单可行，利于大规模生产应用。

Description

具有独脚金内酯活性的肟醚类化合物及其用途
技术领域
本发明涉及具有独脚金内酯活性的肟醚类化合物及其用途，属于植物生长调节剂领域。
背景技术
独脚金内酯(Strigolactones，SLs)是一类新型植物内源激素，是一种具有独特的四环结构萜类内酯，在高等植物中广泛存在。1966，Cook等人从棉花根系分泌物中分离鉴定出一种可以诱导根茎寄生植物独脚金种子萌发的物质strigol，后来被命名为独脚金醇。随后，人们又相继发现了一些与独脚金醇相关的化合物，均为寄生种子的萌发促进剂，目前已分离的天然独脚金内酯包括高粱内酯、独角金醇、列当醇等多达36种。
直到2005年，独角金内酯对寄主植物的生物学功能才被证明。Akiyama等人发现独脚金内酯是一种植物源信号，可以诱导丛枝菌根真菌(AM真菌)的菌丝分枝，而且在定殖初期就可以观察到。2008年，两个研究小组报道独脚金内酯不仅是根际通讯的化学物质，而且是调节植物枝条分枝的内源激素。经进一步研究发现，独脚金内酯具有多种生理功能，在多个方面发挥着重要作用，包括调控丛枝根菌的萌发和菌丝伸长、诱导寄生植物的种子萌发、调控植物根系生长和根瘤菌的形成以及抑制植物的分枝和侧芽的生长等。
天然的独脚金内酯在植物体内含量极低，结构复杂，而且稳定性较差，所以利用分离提取的方法获得大量的独脚金内酯具有一定难度。通过人工化学合成成为目前获取独脚金内酯的主要手段，然而，天然的独脚金内酯结构复杂，合成难度大、成本髙、无法实现大规模制备，因此，SLs功能类似物的分子设计与化学合成对于解决其在农业生产中的应用问题显得尤为重要。目前，应用被认为最有效的和应用最广泛SLs类似物是GR24，现有的GR24合成路线主要以1-茚酮为原料合成，合成步骤繁琐、收率低，导致生产成本较高，限制了其在农业生产中的大规模推广和应用。
因此，结构简单、稳定性好、生物活性高的独脚金内酯功能类似物的设计和合成研究迫在眉睫。
发明内容
本发明的目的是提供一种肟醚类化合物及其制备方法。
本发明所提供的肟醚类化合物，其结构式如式Ⅰ所示，
Figure BDA0003385723540000021
式Ⅰ中，R为取代或未取代的苯环、噻吩环或吡啶环；
所述取代可为单取代或多取代，取代基可独立地为Cl、Br、F、C1-C6直链或支链烷基(具体可为-CH3)、C1-C6烷氧基(具体可为-OCH3)中的一种；
式I所示化合物为如下化合物中的任意一种：
Figure BDA0003385723540000022
上述式Ⅰ所示化合物通过包括如下步骤的方法制备得到：
1)将式A所示化合物和亚硝酸异戊酯在溶剂和碱存在下进行肟化反应，得到式B所示化合物；
Figure BDA0003385723540000023
式A和式B中，R的定义与前述式I中的相同；
2)将式C所示化合物和环化试剂在溶剂和强酸存在下进行环化反应，得到式D所示化合物；式D所示化合物和溴化试剂在膦试剂和溶剂存在下进行溴化反应，得到式E所示化合物；
Figure BDA0003385723540000024
Figure BDA0003385723540000031
3)将式B所示化合物和式E所示化合物在溶剂和碱存在下进行亲核反应，得到式Ⅰ所示化合物；
上述方法步骤1)中，所述肟化反应的条件为：以亚硝酸异戊酯为肟化试剂，无水N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，叔丁醇钾为碱，室温条件下，使得式A所示化合物α-位上的氢发生反应得到式B所示化合物；
式A所示化合物与亚硝酸异戊酯摩尔比可为：1：1.8-2.2；
式A所示化合物与叔丁醇钾摩尔比可为：1：1.8-2.2；
所述肟化反应的时间可为1.5-4.5h，具体可为4h；
上述方法步骤2)中，所述环化反应的操作为：以甲基丙二酸为环化试剂，水为溶剂，浓硫酸为强酸，回流条件下，使得式C所示化合物发生环化反应得到式D所示化合物；
式C所示化合物与甲基丙二酸摩尔比可为：1：0.5-0.8；
所述环化反应的时间可为15-20h，具体可为16h；
所述溴化反应的条件为：以四溴化碳为溴化试剂，二氯甲烷为溶剂，三苯基膦为膦试剂，室温条件下，使得式D所示化合物的羟基发生溴化反应得到式E所示化合物；
式D所示化合物与四溴化碳摩尔比可为：1：1.1-1.3。
式D所示化合物与三苯基膦摩尔比可为：1：1.2-1.3。
所述溴化反应的时间可为1.5-3.5h，具体可为2.5h；
上述方法步骤3)中，所述亲核反应的条件为：以无水N，N-二甲基甲酰胺为溶剂，叔丁醇钾为碱，室温条件下，使得式B所示化合物的羟基与式E所示化合物的溴发生亲核反应生成醚，得到式Ⅰ所示化合物；
式B所示化合物与式E所示化合物摩尔比可为：1：1.1-1.5；
式B所示化合物与叔丁醇钾摩尔比可为：1：1.1-1.5。
所述亲核反应的时间可为5-15h，具体可为10h。
上述式I所示化合物在调节植物生长活性中的应用及式Ⅰ化合物作为植物生长调节剂的应用，也属于本发明的保护范围。
具体的，所述调节植物生长活性为诱导寄生植物的种子萌发、调控植物根系生长和根瘤菌的形成以及抑制植物的分枝和侧芽的生长中至少一种；
所述植物生长调节剂为用于诱导寄生植物的种子萌发、调控植物根系生长和根瘤菌的形成以及抑制植物的分枝和侧芽的生长中至少一种的调节剂。
所述植物为寄生植物或涉及分蘖或涉及分枝的植物，具体可为小麦、水稻、独脚金或列当；
本发明还提供一种植物生长调节剂，所述植物生长调节剂含有上述式I所示化合物。
本发明提供的式I所示肟醚类化合物，结构简单，稳定性好，具有优良的植物生长调节活性，制备方法简单可行，利于大规模生产应用。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
下述实施例中所用5-溴-3-甲基-2-(5H)-呋喃酮
Figure BDA0003385723540000041
可按照如下反应式制得：
Figure BDA0003385723540000042
具体步骤如下：
称取甲基丙二酸10g(84.68mmol)和乙二醛17.82g(40％水溶液，0.123mol)加入到250mL圆底烧瓶中，加入水100mL，磁力搅拌使其溶解，搅拌下缓慢加入浓H2SO41.12mL，加热回流进行反应。TLC[V石油醚﹕V乙酸乙酯＝3﹕2]监测反应，16h后反应结束，乙酸乙酯萃取30mL×3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩，经柱层析纯化，V石油醚﹕V乙酸乙酯＝2：1，得到5-羟基-3-甲基-2-(5H)-呋喃酮，为黄色固体，收率：51.97％。
称取5-羟基-3-甲基-2-(5H)-呋喃酮5g(43.82mmol)加入到干燥后的三口圆底烧瓶中，在磁力搅拌下加入干燥的二氯甲烷384mL使其溶解，在0℃下依次缓慢加入四溴化碳17.44g(52.58mmol)和三苯基膦14.94g(56.96mmol)，滴加完毕后反应体系恢复至室温进行反应。TLC[V石油醚﹕V乙酸乙酯＝2﹕1]监测反应，2.5h后反应结束，减压浓缩，经柱层析纯化，V石油醚﹕V乙酸乙酯＝3﹕2，得到5-溴-3-甲基-2-(5H)-呋喃酮，为褐色液体，收率：56.07％。
实施例1、2-氟-N-((4-甲基-5-氧-2,5-二氢呋喃-2-基)氧)苄亚氨基氰化物的制备(化合物5)
称取邻氟苯乙腈5g(36.93mmol)加入到250mL圆底烧瓶中，加压泵入无水N,N-二甲基甲酰胺35mL磁力搅拌使其溶解，0℃下缓慢加入叔丁醇钾9.1g(81.38mmol)，然后再加入亚硝酸异戊酯9.4g(81.38mmol)，反应体系恢复至室温下反应4h；TLC[V石油醚﹕V乙酸乙酯＝2﹕1]监测反应结束后，0℃下加入稀盐酸调PH至中性，乙酸乙酯萃取3×30mL，合并有机相，无水硫酸钠干燥；抽滤，减压浓缩，经柱层析纯化，V石油醚﹕V乙酸乙酯＝4﹕1，得到黄色固体，收率：81％。
称取上一步反应产物1g(6.09mmol)，加入无水N,N-二甲基甲酰胺20ml，磁力搅拌使其溶解，再加入5-溴-3-甲基-2-(5H)-呋喃酮1.62g(9.14mmol)，0℃下加入叔丁醇钾1.03g(9.14mmol)，室温搅拌10h；TLC[V石油醚﹕V乙酸乙酯＝3﹕1]监测反应结束后，乙酸乙酯萃取3×20mL，合并有机相，无水硫酸钠干燥；抽滤，减压浓缩，经柱层析纯化，V石油醚﹕V乙酸乙酯＝6﹕1，得到黄色固体，收率：81％，总收率：37％。
实施例2、(Z)-4-甲基-N-((4-甲基-5-氧-2，5-二氢呋喃-2-基)氧)苄亚氨基氰化物(化合物7)
称取对甲基苯乙腈5g(38.12mmol)加入到250mL圆底烧瓶中，加压泵入无水N,N-二甲基甲酰胺35mL磁力搅拌将其溶解，0℃下缓慢加入叔丁醇钾9.1g(83.86mmol)，然后再加入亚硝酸异戊酯9.4g(83.86mmol)，反应体系恢复至室温下反应4h；TLC[V石油醚﹕V乙酸乙酯＝2﹕1]监测反应结束后，0℃下加入稀盐酸30mL，乙酸乙酯萃取3×30mL，合并有机相，无水硫酸钠干燥；抽滤，减压浓缩，经柱层析纯化，V石油醚﹕V乙酸乙酯＝4﹕1，得到白色固体，收率：84％
称取对甲基苯乙腈肟化后产物1g(7.62mmol)，溶于无水N,N-二甲基甲酰胺中(20ml)，室温搅拌下加入5-溴-3-甲基-2-(5H)-呋喃酮2.02g(11.44mmol)，0℃下加入叔丁醇钾1.28g(11.44mmol)，反应体系恢复至室温搅拌10h；TLC[V石油醚﹕V乙酸乙酯＝3﹕1]监测反应结束后，乙酸乙酯萃取3×20mL，合并有机相，无水硫酸钠干燥；抽滤，减压浓缩，经柱层析纯化，V石油醚﹕V乙酸乙酯＝6﹕1，得到黄色固体，产率：36％，总产率：20％。
参照实施例1和2提供的制备方法，替换相应取代基，可制得表1中的其他归属式Ⅰ的化合物。
上述化合物1至化合物9的理化数据均见表1，结构式及结构确证数据均见表2。
表1、化合物1-9的理化数据
Figure BDA0003385723540000051
Figure BDA0003385723540000061
表2、化合物1-9化学结构及1HNMR，13C-NMR和HRMS数据
Figure BDA0003385723540000062
Figure BDA0003385723540000071
实施例3、化合物促进向日葵列当种子萌发的生物活性测定
将向日葵列当种子依次用70％(v/v)乙醇和0.5％次氯酸钠分别消毒1min和15min。然后用无菌水冲洗数次次，在超净工作台中自然晾干。将滤纸放入培养皿(直径d＝9cm)中，并加入1ml无菌水中。在滤纸上放置三张直径d＝13mm的玻璃纤维滤纸，并在玻璃纤维滤纸上滴加测试溶液。所有试验以GR24rac为阳性对照，以乙醇为阴性对照，其中，GR24rac为(2’r)和(2’s)的外消旋异构体混合物，每个处理设置6个重复。每一张玻璃纤维滤纸上放置30-80颗向日葵列当种子，然后在25-26℃的黑暗条件下培养。10d时以胚根出芽数计数。用Sigma Plot 11.0软件生成GR24和活性化合物的剂量-反应曲线和有效浓度(EC50)值。试验重复3次，所得结果见表3。
表3、化合物对向日葵列当种子萌发的影响
化合物编号 浓度(mol/L) 发芽率(％) EC<sub>50</sub>(mol/L)
清水对照 - 11.1 -
GR24 10<sup>-8</sup> 47.82 9.067e<sup>-8</sup>
1 10<sup>-6</sup> 16.67 -
2 10<sup>-6</sup> 15.48 -
3 10<sup>-6</sup> 14.29 -
4 10<sup>-8</sup> 57.89 2.792e<sup>-8</sup>
5 10<sup>-8</sup> 60.61 1.141e<sup>-8</sup>
6 10<sup>-6</sup> 13.20 -
7 10<sup>-8</sup> 52.94 6.848e<sup>-8</sup>
8 10<sup>-6</sup> 14.25 -
9 10<sup>-6</sup> 17.78 -
由表3可知，化合物4，5和7具有很好的促进向日葵列当种子萌发活性，EC50值分别为2.792e-8mol/L，1.141e-8mol/L和6.848e-8mol/L，活性与阳性对照GR24(EC50值为9.067- 8mol/L)相当(p＜0.01)，甚至略优，表明本申请所涉及化合物具有很好的促进向日葵列当种子萌发的活性。
实施例4、化合物对小麦分蘖的影响
挑选大小整齐饱满的小麦种子400粒，用10％的H2O2水溶液300mL浸泡15min，消毒后用大量无菌水冲洗种子，以便去除残留的H2O2，用300mL无菌水浸泡24h催芽，将催芽后的小麦种子进行播种。幼苗长至两叶一心时叶面分别喷施清水、2μM GR24和本发明提供的式Ⅰ所示化合物(如化合物5)，每间隔7天进行1次施药，连续施药3次。小麦幼苗长至四叶一心时进行分蘖率调查。试验重复3次，所得结果见表4。
表4、化合物对小麦分蘖的影响
Figure BDA0003385723540000081
由表4可知，与清水对照相比，GR24在施药初期对小麦分蘖的抑制效果不明显，随着小麦的生长，逐渐表现出对分蘖的抑制活性，而化合物5在施药初期即表现出很好的抑制分蘖活性，且持效期最好，由此可见，本发明的化合物具有很好的抑制小麦分蘖的活性，其中，分蘖率比清水对照降低约60％。

Claims (10)

1.式Ⅰ所示化合物：
Figure FDA0003385723530000011
式Ⅰ中，R为取代或未取代的苯环、噻吩环或吡啶环；
所述取代为单取代或多取代，取代基独立地为Cl、Br、F、C1-C6直链或支链烷基、C1-C6烷氧基中的一种。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：式I所示化合物为如下化合物中的任意一种：
Figure FDA0003385723530000012
3.制备权利要求1或2所述化合物的方法，包括如下步骤：
1)将式A所示化合物和亚硝酸异戊酯在溶剂和碱存在下进行肟化反应，得到式B所示化合物；
Figure FDA0003385723530000013
式A和式B中，R的定义与权利要求1中式I中R的定义相同；
2)将式C所示化合物和环化试剂在溶剂和强酸存在下进行环化反应，得到式D所示化合物；式D所示化合物和溴化试剂在膦试剂和溶剂存在下进行溴化反应，得到式E所示化合物；
Figure FDA0003385723530000021
3)将式B所示化合物和式E所示化合物在溶剂和碱存在下进行亲核反应，得到式Ⅰ所示化合物。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述肟化反应的条件为：以亚硝酸异戊酯为肟化试剂，无水N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，叔丁醇钾为碱，室温条件下，使得式A所示化合物α-位上的氢发生反应得到式B所示化合物；
式A所示化合物与亚硝酸异戊酯摩尔比为：1：1.8-2.2；
式A所示化合物与叔丁醇钾摩尔比为：1：1.8-2.2；
所述肟化反应的时间为1.5-4.5h。
5.根据权利要求3或4所述的方法，其特征在于：步骤2)中，所述环化反应的操作为：以甲基丙二酸为环化试剂，水为溶剂，浓硫酸为强酸，回流条件下，使得式C所示化合物发生环化反应得到式D所示化合物；
式C所示化合物与甲基丙二酸摩尔比为：1：0.5-0.8；
式C所示化合物与浓硫酸摩尔比为：1：0.1-0.5；
所述环化反应的时间为15-20h；
所述溴化反应的条件为：以四溴化碳为溴化试剂，二氯甲烷为溶剂，三苯基膦为膦试剂，室温条件下，使得式D所示化合物的羟基发生溴化反应得到式E所示化合物；
式D所示化合物与四溴化碳摩尔比为：1：1.1-1.3；
式D所示化合物与三苯基膦摩尔比为：1：1.2-1.3；
所述溴化反应的时间可为1.5-3.5h。
6.根据权利要求3-5中任一项所述的方法，其特征在于：步骤3)中，所述亲核反应的条件为：以无水N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，叔丁醇钾为碱，室温条件下，使得式B所示化合物的羟基与式E所示化合物的溴发生亲核反应生成醚，得到式Ⅰ所示化合物；
式B所示化合物与式E所示化合物摩尔比为：1：1.1-1.5；
式B所示化合物与叔丁醇钾摩尔比为：1：1.1-1.5；
所述亲核反应的时间为5-15h。
7.权利要求1或2所述化合物在调节植物生长活性中的应用或作为植物生长调节剂的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述调节植物生长活性为诱导寄生植物的种子萌发、调控植物根系生长和根瘤菌的形成以及抑制植物的分枝和侧芽的生长中至少一种；
所述植物生长调节剂为用于诱导寄生植物的种子萌发、调控植物根系生长和根瘤菌的形成以及抑制植物的分枝和侧芽的生长中至少一种的调节剂。
9.根据权利要求7或8所述的应用，其特征在于：所述植物为寄生植物或涉及分蘖或涉及分枝的植物。
10.一种植物生长调节剂，含有权利要求1或2中式I所示化合物。
CN202111453236.7A 2021-12-01 2021-12-01 具有独脚金内酯活性的肟醚类化合物及其用途 Active CN114163405B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111453236.7A CN114163405B (zh) 2021-12-01 2021-12-01 具有独脚金内酯活性的肟醚类化合物及其用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111453236.7A CN114163405B (zh) 2021-12-01 2021-12-01 具有独脚金内酯活性的肟醚类化合物及其用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114163405A true CN114163405A (zh) 2022-03-11
CN114163405B CN114163405B (zh) 2023-03-21

Family

ID=80482233

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111453236.7A Active CN114163405B (zh) 2021-12-01 2021-12-01 具有独脚金内酯活性的肟醚类化合物及其用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114163405B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018060865A1 (en) * 2016-09-27 2018-04-05 King Abdullah University Of Science And Technology New strigolactone analogs and their usage in plant control
WO2019097487A1 (en) * 2017-11-17 2019-05-23 Koch Biological Solutions, Llc Strigolactone derivatives

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018060865A1 (en) * 2016-09-27 2018-04-05 King Abdullah University Of Science And Technology New strigolactone analogs and their usage in plant control
WO2019097487A1 (en) * 2017-11-17 2019-05-23 Koch Biological Solutions, Llc Strigolactone derivatives

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DANIEL BLANCO-ANIA等: "Hybrid-type strigolactone analogues derived from auxins.", 《PEST MANAG SCI》 *
J. B. HEATHER等: "Synthesis of the witchweed seed germination stimulant (+)-strigol.", 《J. AM. CHEM. SOC.》 *
MOTOHIRO YASUI等: "Enantioselective Acetalization by Dynamic Kinetic Resolution for the Synthesis of g-Alkoxybutenolides by Thiourea/Quaternary Ammonium Salt Catalysts: Application to Strigolactones.", 《ANGEW. CHEM. INT. ED.》 *
YUKI KONDO等: "Synthesis and Seed Germination Stimulating Activity of Some Imino Analogs of Strigolactones.", 《BIOSCI. BIOTECHNOL. BIOCHEM.》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN114163405B (zh) 2023-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111533715B (zh) 2(5h)-呋喃-2-酮衍生物及其制备方法以及在抑制水稻分蘖的应用
Gregory Acceleration of plant growth through seed treatment with brassins
CN114163405B (zh) 具有独脚金内酯活性的肟醚类化合物及其用途
Wang et al. Strigolactone agonists/antagonists for agricultural applications: New opportunities
CN114874165B (zh) 具有独脚金内酯活性的苯乙酯烯醚内酯类化合物及其制备与应用
CN113072544A (zh) 基于吲哚-3-羧酸制备得到可促进寄生植物种子萌发的化合物及其制备方法
CN110615784B (zh) 具有黄酮骨架的内酯类似物的合成及应用
CN113637010A (zh) 氢化氧杂蒽酮衍生物及其制备方法和应用
CN114057677B (zh) 具有独脚金内酯活性的烯醚类化合物及其用途
US5871979A (en) Method for mass production of taxol by semi-continuous culture with Taxus chinensis cell culture
US3628287A (en) Production of diosgenin by plant tissue culture technique
CN101875932B (zh) 一种棉花生长点特异性启动子及其克隆和应用
CN114773297B (zh) 一种硫醚类独脚金内酯衍生物及其制备方法与调节植物生长的应用
CN115974797A (zh) 1,5-双取代（4-f）苄基-3-脱氢枞基-1,2,4-三唑、其制备方法及其应用
CN109251947B (zh) 一种甲酰胺酚嗪生物杀菌剂的制备方法
CN111689973A (zh) 二苯并己内酰胺并吡唑烷类化合物及制备方法与应用
CN108617657B (zh) γ-丁内酯类化合物在调节植物生长活性中的应用
JPH1042888A (ja) タキソールの培養生産方法
RU2325807C1 (ru) Способ получения регулятора роста растений
CN114369087B (zh) 具有吲哚啉-2-酮骨架的内酯类似物的合成及应用
CN118772088A (zh) 2-丁烯羟酸内酯硫代乙酸酯类化合物及其制备方法和应用
CN110483467B (zh) 二氢异香豆素类衍生物及其制备方法和用途
CN115197103B (zh) 偶氮类化合物或氧化偶氮类化合物、其农林业上适用的盐、它们的组合物，及其制备和应用
CN112899191B (zh) 一种诱变菌种以及从植物甾醇制备胆酸类化合物的方法
CN117362366B (zh) 壳梭菌素二萜类化合物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant