CN114134534B - 一种基于人造金刚石触媒的析氧催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种基于人造金刚石触媒的析氧催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种基于人造金刚石触媒的析氧催化剂及其制备方法和应用。该析氧催化剂，包括镍、铁颗粒，以及包覆所述镍、铁颗粒的石墨外壳。本发明的析氧催化剂，有较多的片层结构，比表面积大，催化活性位点多，具有良好的催化活性。由于碳的包覆，抑制了镍铁颗粒的团聚以及碱性溶液的侵蚀，表现出优异的循环稳定性。此外，本发明的析氧催化剂，生产成本低，适于工业化生产。本发明还提供了上述析氧催化剂的制备方法和应用。

Description

一种基于人造金刚石触媒的析氧催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种基于人造金刚石触媒的析氧催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
近年来，随着化石燃料的枯竭和实现“双碳”目标，人类迫切需要一种清洁能源来代替传统的化石燃料。氢能由于具有高能量密度和无碳特性，被认为是最有前途的能源，电解水是生产高纯度氢气最有前景的技术之一，有望解决能源和环境问题。
水分解反应由阳极析氧反应和阴极析氢反应构成。与析氢反应相比，析氧反应中所涉及的多电子转移路径导致其动力学反应缓慢，阻碍了电解水的大规模应用。为了降低过电位，提高反应速率，开发绿色高效的析氧电催化剂是解决这一问题的关键。目前，过渡金属(Fe、Co、Ni、Cu、Mn等)合金以及化合物在电催化析氧反应中表现出了巨大潜力，引起了人们极大的关注。然而它们的导电性和催化剂本征活性不是很理想。碳材料具有优异的导电性，因此将过渡金属合金或化合物与碳材料进行复合为提高析氧反应性能的提高提供了可能。但是，现有催化剂的制备方法大多基于化学试剂，成本高、产量低，难以规模化生产。
发明内容
本发明旨在至少解决现有技术中存在的上述技术问题之一。为此，本发明提供了一种基于人造金刚石触媒的析氧催化剂，该析氧催化剂成本低，实现了人造金刚石触媒的废物利用。
本发明还提供了上述析氧催化剂的制备方法。
本发明还提供了上述析氧催化剂的应用。
本发明的第一方面提供了一种基于人造金刚石触媒的析氧催化剂，包括镍、铁颗粒，以及包覆所述镍、铁颗粒的石墨外壳。
本发明关于基于人造金刚石触媒的析氧催化剂的技术方案中的一个技术方案，至少具有以下有益效果：
本发明的析氧催化剂，具有较多的片层结构，比表面积大，催化活性位点多，具有良好的催化活性。
本发明的析氧催化剂，由于碳的包覆，抑制了镍铁颗粒的团聚以及碱性溶液的侵蚀，表现出优异的循环稳定性。
本发明的析氧催化剂，生产成本低，适于工业化生产。
根据本发明的一些实施方式，所述析氧催化剂的比表面积范围是60m2/～110m2/g。
本发明的第二方面提供了制备上述析氧催化剂的方法，包括以下步骤：
S1：将废旧人造金刚石镍铁触媒与溶剂混合后进行球磨，将球磨产物磁分离，得到镍铁触媒和金刚石；
S2：将所述镍铁触媒与所述溶剂混合后，固液分离，将溶液蒸干，即得所述的析氧催化剂。
本发明关于析氧催化剂的制备方法中的一个技术方案，至少具有以下有益效果：
人造金刚石触媒含有大量镍、锰等重金属，简单堆存废旧人造金刚石镍铁触媒不仅会造成极大的环境污染，而且造成了资源的浪费。本发明用废旧人造金刚石镍铁触媒作为析氧催化剂的制备原料，是一种绿色高值化的利用方法，不仅可以清洁高效地资源化利用金刚石镍铁触媒，而且可以实现催化剂的低成本制备，促进电解水制氢的规模化应用。
金刚石分离提纯过程中也会产生大量的镍铁触媒，目前的回收利用方法存在处理过程复杂，成本高，以及造成环境污染等问题，本发明用废旧人造金刚石镍铁触媒作为析氧催化剂的制备原料，使上述问题得到了妥善解决。
本发明的制备方法，由于镍铁高温下处理后形成了良好的固溶体，并且与石墨混合均匀，在物理法分解剥离金刚石后，镍铁催化剂可呈现大比表面积，NiFe合金分散均匀等特征，能够直接用于电解水析氧催化剂。
根据本发明的一些实施方式，所述溶剂包括水、甲醇、乙醇和丙酮中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，步骤S1中，所述磁分离的磁性大于3000Gs。
根据本发明的一些实施方式，步骤S1中，所述磁分离的磁性约为5000Gs。
根据本发明的一些实施方式，步骤S1中，所述废旧人造金刚石镍铁触媒与溶剂的固液比为1：(0.5～5)g/mL。
根据本发明的一些实施方式，步骤S1中，所述球磨的球料比为(10～60)：1。
根据本发明的一些实施方式，步骤S1中，所述球磨的转速为200rpm～800rpm。
根据本发明的一些实施方式，步骤S1中，所述球磨的时间为1h～8h。
根据本发明的一些实施方式，步骤S2中，固液分离的次数为3～5次。
根据本发明的一些实施方式，制备上述析氧催化剂的方法，包括以下步骤：
将废旧人造金刚石镍铁触媒物理破碎后，通过磁分离方法分离金刚石和镍铁触媒；
将分离后的镍铁触媒与无水乙醇等溶剂混合后进行球磨；
球磨后的悬浮液用磁铁进一步分离出金刚石后，分多次加入无水乙醇等溶剂混合，用磁铁吸住底部大颗粒的镍铁触媒，分离得到含有析氧催化剂的上层溶液；
将收集的上层溶液蒸干后得到析氧催化剂，该析氧催化剂可以直接用于电解水制氢过程的阳极析氧。
本发明的第三方面提供了上述析氧催化剂在电解水中的应用。
根据本发明的一些实施方式，电解水析氧在三电极体系下，以银/氯化银电极为参比电极、石墨电极为对电极、析氧催化剂材料涂覆的玻碳电极为工作电极。
根据本发明的一些实施方式，电解液为1mol/L KOH溶液。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的析氧催化剂的扫描电镜测试结果。
图2为本发明实施例1制备的析氧催化剂的透射电镜测试结果。
图3为本发明实施例1制备的析氧催化剂球磨前后XRD测试结果。
图4为本发明实施例1的制备过程中球磨前的磁分离示意图。
图5为本发明实施例1制备的析氧催化剂与商业RuO2的循环伏安性能测试结果。
图6为本发明实施例1制备的析氧催化剂应用于电解水析氧反应的恒电流稳定性测试结果。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，并结合实施例对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。
本发明实施例和对比例中，所选用的废旧人造金刚石镍铁触媒的组成如下：
金刚石15％、触媒25％、石墨60％。
实施例1
本实施例制备了一种基于人造金刚石触媒的析氧催化剂，具体过程为：
将100g废旧人造金刚石镍铁触媒机械粉碎30min，然后将粉碎的镍铁触媒100目过筛，得到100目筛下的镍铁触媒约80g，进行磁分离得到金刚石8.15g，细颗粒镍铁触媒71.82g。
根据扫描电镜和透射电镜的观察结果，如图1(a)、(b)和图2所示，过筛后的镍铁触媒呈现出较大的片层结构，并且镍铁颗粒由石墨紧密包裹。
取10g筛下的镍铁触媒置于行星球磨机中，球料比为30:1，触媒与乙醇固液比1:1，转速为500rpm，球磨时间为8h。
如图1(c)和(d)所示，相较于球磨前镍铁触媒的形貌，经过球磨后的镍铁触媒呈现出较多的片层结构，球磨后的镍铁触媒的片层结构更多、更薄，致使材料的比表面积增加，并且石墨上的镍铁含量相对减少。
根据X射线衍射测试结果，如图3所示，球磨前后的镍铁触媒的物相都没有发生改变。
将10g球磨后的镍铁触媒置于500mL的烧杯中，分3次加入100mL无水乙醇，然后用磁力为5000高斯的磁铁对镍铁触媒进行磁分离，磁铁吸住底部大颗粒镍铁触媒后，分离得到含有超细碳包覆镍铁复合材料的上层溶液，磁分离过程如图4所示。上层溶液蒸干溶剂后得到2.244g超细碳包覆镍铁复合物，经ICP分析可知复合物中Ni、Fe含量分别为0.039g、0.113g，碳含量为2.092g。
取5mg超细碳包覆镍铁与490μL无水乙醇、490μL去离子水、20μLNafion溶液混合，超声30min，随后取10μL催化剂墨水涂覆到工作电极上，催化剂的负载量为0.26mg/cm2。以银、氯化银为参比电极，石墨电极为对电极，电解液为1mol/L的KOH溶液。然后对制得的催化剂进行析氧反应测试，线性伏安法曲线测试的电势范围为1.2-1.8(vs.RHE)，扫速为5mV/s。
如图5所示，在10mA/cm2下具有310mV的低过电势以及74.6mV/dec的小塔菲尔斜率，与球磨前相比，其析氧反应的过电势和塔菲尔斜率更小，具有更快的反应动力学，原因是球磨后的材料的片层结构更多、更薄、比表面积更大，暴露了更多的催化活性位点。并且，经过1000次循环后只有1.9％的衰减，表明具有较好的循环性能，如图6(a)和(b)所示。与商业化的RuO2相比，球磨后的碳包覆镍铁同样表现出更稳定的催化性能，可能是因为在碱性溶液循环测试过程中会造成RuO2颗粒团聚以及严重的腐蚀，而碳包覆镍铁复合材料由于碳的包裹，抑制了镍铁颗粒的团聚以及碱性溶液的侵蚀，因此表现出优异的循环稳定性。
实施例2
本实施例制备了一种基于人造金刚石触媒的析氧催化剂，具体过程为：
将100g废旧人造金刚石镍铁触媒机械粉碎30min，然后将粉碎的镍铁触媒100目过筛，得到100目筛下的镍铁触媒约80g，进行磁分离得到金刚石8.15g，细颗粒镍铁触媒71.82g。
取10g筛下的镍铁触媒置于行星球磨机中，球料比为20:1，触媒与乙醇固液比1:1，转速为500rpm，球磨时间为8h。将10g球磨后的镍铁触媒置于500mL的烧杯中，分3次加入100mL无水乙醇，然后用磁力为5000高斯的磁铁对镍铁触媒进行磁分离，磁铁吸住底部大颗粒镍铁触媒后，分离得到含有超细碳包覆镍铁复合材料的上层溶液；上层溶液蒸干溶剂后得到2.32g超细碳包覆镍铁复合物，经ICP分析可知复合物中Ni、Fe含量分别为0.016g、0.063g，碳含量为2.013g。
取5mg上层碳包覆镍铁与490μL无水乙醇、490μL去离子水、20μLNafion溶液混合，超声30min，随后取10μL催化剂墨水涂覆到工作电极上，催化剂的负载量为0.26mg/cm2。以银、氯化银为参比电极，石墨电极为对电极，电解液为1mol/L的KOH溶液。然后对制得的催化剂进行析氧反应测试，线性伏安法曲线测试的电势范围为1.2-1.8(vs.RHE)，扫速为5mV/s。在10mA/cm2下过电势为340mV，塔菲尔斜率为94.1mV/dec。
实施例3
本实施例制备了一种基于人造金刚石触媒的析氧催化剂，具体过程为：
将100g废旧人造金刚石镍铁触媒机械粉碎30min，然后将粉碎的镍铁触媒100目过筛，得到100目筛下的镍铁触媒约80g,进行磁分离得到金刚石8.15g，细颗粒镍铁触媒71.82g。
取10g筛下的镍铁触媒置于行星球磨机中，球料比为40:1，触媒与乙醇固液比1:1，转速为500rpm，球磨时间为8h。将10g球磨后的镍铁触媒置于500mL的烧杯中，分3次加入100mL无水乙醇，然后用磁力为5000高斯的磁铁对镍铁触媒进行磁分离，磁铁吸住底部大颗粒镍铁触媒后，分离得到含有超细碳包覆镍铁复合材料的上层溶液；上层溶液蒸干溶剂后得到2.34g超细镍铁@碳复合物，经ICP分析可知复合物中Ni、Fe含量分别为0.052g、0.214g，碳含量为2.074g。
取5mg上层碳包覆镍铁与490μL无水乙醇、490μL去离子水、20μLNafion溶液混合，超声30min，随后取10μL催化剂墨水涂覆到工作电极上，催化剂的负载量为0.26mg/cm2。以银、氯化银为参比电极，石墨电极为对电极，电解液为1mol/L的KOH溶液。然后对制得的催化剂进行析氧反应测试，线性伏安法曲线测试的电势范围为1.2-1.8(vs.RHE)，扫速为5mV/s。在10mA/cm2下过电势为320mV，塔菲尔斜率为78.5mV/dec。
实施例4
本实施例制备了一种基于人造金刚石触媒的析氧催化剂，具体过程为：
将100g废旧人造金刚石镍铁触媒机械粉碎30min，然后将粉碎的镍铁触媒100目过筛，得到100目筛下的镍铁触媒约80g，进行磁分离得到金刚石8.15g，细颗粒镍铁触媒71.82g。
取10g筛下的镍铁触媒置于行星球磨机中，球料比为30:1，触媒与乙醇固液比1:1，转速为500rpm，球磨时间为1h。将10g球磨后的镍铁触媒置于500mL的烧杯中，分3次加入100mL无水乙醇，然后用磁力为5000高斯的磁铁对镍铁触媒进行磁分离，磁铁吸住底部大颗粒镍铁触媒后，分离得到含有超细碳包覆镍铁复合材料的上层溶液；上层溶液蒸干溶剂后得到2.38g超细碳包覆镍铁复合物，经ICP分析可知复合物中Ni、Fe含量分别为0.017g、0.079g，碳含量为2.284g。
取5mg上层碳包覆镍铁与490μL无水乙醇、490μL去离子水、20μLNafion溶液混合，超声30min，随后取10μL催化剂墨水涂覆到工作电极上，催化剂的负载量为0.26mg/cm2。以银、氯化银为参比电极，石墨电极为对电极，电解液为1mol/L的KOH溶液。然后对制得的催化剂进行析氧反应测试，线性伏安法曲线测试的电势范围为1.2-1.8(vs.RHE)，扫速为5mV/s。在10mA/cm2下过电势为400mV，塔菲尔斜率为143.3mV/dec。
实施例5
本实施例制备了一种基于人造金刚石触媒的析氧催化剂，具体过程为：
将100g废旧人造金刚石镍铁触媒机械粉碎30min，然后将粉碎的镍铁触媒100目过筛，得到100目筛下的镍铁触媒约80g,进行磁分离得到金刚石8.15g,细颗粒镍铁触媒71.82g。
取10g筛下的镍铁触媒置于行星球磨机中，球料比为30:1，触媒与乙醇固液比1:1，转速为500rpm，球磨时间为4h。将10g球磨后的镍铁触媒置于500mL的烧杯中，分3次加入100mL无水乙醇，然后用磁力为5000高斯的磁铁对镍铁触媒进行磁分离，磁铁吸住底部大颗粒镍铁触媒后，分离得到含有超细碳包覆镍铁复合材料的上层溶液；上层溶液蒸干溶剂后得到2.48g超细碳包覆镍铁复合物，经ICP分析可知复合物中Ni、Fe含量分别为0.025g、0.113g，碳含量为2.342g。
取5mg上层镍铁@碳与490μL无水乙醇、490μL去离子水、20μLNafion溶液混合，超声30min，随后取10μL催化剂墨水涂覆到工作电极上，催化剂的负载量为0.26mg/cm2。以银、氯化银为参比电极，石墨电极为对电极，电解液为1mol/L的KOH溶液。然后对制得的催化剂进行析氧反应测试，线性伏安法曲线测试的电势范围为1.2-1.8(vs.RHE)，扫速为5mV/s。在10mA/cm2下过电势为360mV，塔菲尔斜率为120.4mV/dec。
综上所述，采用本发明的方法对人造金刚石触媒绿色高值化利用，无需强酸浸泡以及电解过程，直接利用球磨磁分离法短流程制备得到超细的碳包覆镍铁复合材料，并直接用作电解水的析氧催化剂，得到的碳包覆镍铁复合材料表现出优异的析氧催化性能和良好的循环稳定性，磁分离过程所选用的无水乙醇溶剂可以循环利用，并且排除了氧气对催化剂表面氧化的干扰，有效地解决了相关技术中工艺流程长、强酸消耗量大、步骤繁琐、成本高和存在环境污染等问题，实现了人造金刚石触媒绿色、高效、高值化利用。
对比例
本对比例制备了一种基于人造金刚石触媒的析氧催化剂，具体过程为：
将100g废旧人造金刚石镍铁触媒机械粉碎30min，然后将粉碎的镍铁触媒100目过筛，得到100目筛下的镍铁触媒约80g,进行磁分离得到金刚石8.15g,细颗粒镍铁触媒71.82g。
取5mg球磨前镍铁@碳与490μL无水乙醇、490μL去离子水、20μLNafion溶液混合，超声30min，随后取10μL催化剂墨水涂覆到工作电极上，催化剂的负载量为0.26mg/cm2。以银、氯化银为参比电极，石墨电极为对电极，电解液为1mol/L的KOH溶液。然后对制得的催化剂进行析氧反应测试，线性伏安法曲线测试的电势范围为1.2-1.8(vs.RHE)，扫速为5mV/s。在10mA/cm2下过电势为420mV，塔菲尔斜率为184.1mV/dec。
上面结合实施例对本发明作了详细说明，但是本发明不限于上述实施例，在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。

Claims (5)

1.一种基于人造金刚石镍铁触媒的析氧催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：将废旧人造金刚石镍铁触媒机械粉碎后，过100目筛，得到筛下的镍铁触媒，进行磁分离，得到金刚石和细颗粒镍铁触媒；
S2：将所述细颗粒镍铁触媒与溶剂混合进行球磨，球磨的球料比为（10~60）：1，转速为200rpm~800rpm，时间为1h~8h；
S3：将球磨后的镍铁触媒置于烧杯中，分多次加入溶剂混合，然后用磁性大于3000Gs的磁铁对镍铁触媒进行磁分离，磁铁吸住底部大颗粒镍铁触媒后，分离得到含有超细碳包覆镍铁复合材料的上层溶液，上层溶液蒸干溶剂后，即得到所述的析氧催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶剂包括水、甲醇、乙醇和丙酮中的至少一种。
3.一种如权利要求1或2所述方法制备的得到的析氧催化剂。
4.根据权利要求3所述的析氧催化剂，其特征在于，所述析氧催化剂的比表面积是60m2/g~110m2/g。
5.如权利要求3所述的析氧催化剂在电解水中的应用。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110252335A (zh) * 2019-05-31 2019-09-20 苏州大学 一种碳包覆镍钌纳米材料及其制备方法和应用
WO2021000217A1 (zh) * 2019-07-01 2021-01-07 青岛科技大学 基于zif-8的镍铁氮掺杂碳材料三功能电催化剂及其制备方法和应用
CN112652779A (zh) * 2020-12-11 2021-04-13 广东邦普循环科技有限公司 一种高活性的氧还原催化剂及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110252335A (zh) * 2019-05-31 2019-09-20 苏州大学 一种碳包覆镍钌纳米材料及其制备方法和应用
WO2021000217A1 (zh) * 2019-07-01 2021-01-07 青岛科技大学 基于zif-8的镍铁氮掺杂碳材料三功能电催化剂及其制备方法和应用
CN112652779A (zh) * 2020-12-11 2021-04-13 广东邦普循环科技有限公司 一种高活性的氧还原催化剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Formation of graphite encapsulated nickel nanoparticles by ball milling and annealing of expanded graphite with nickel;Xueqing Yue et al;《Applied Mechanics and Materials Vols》;20110727;第217-220页 *
Graphitic-Shell Encapsulation of Metal Electrocatalysts for Oxygen Evolution, Oxygen Reduction, and Hydrogen Evolution in Alkaline Solution;Hadi Khani et al;《Adv. Energy Mater.》;20191231;第1-10页 *
石墨烯包裹的铁镍合金的电催化析氧性能研究;张惠兵;《炭素技术》;20210819;第40卷(第4期);第56-58页 *

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