CN114133498A - 一种热塑性丙烯酸树脂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种热塑性丙烯酸树脂，包括SIS树脂、苯乙烯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸磷酸酯、过氧化二苯甲酰、混合溶剂。本发明制备的热塑性丙烯酸树脂分子链中含有的磷酸酯单体中的磷羟基能与金属基材表面有较强的鳌合作用，从而与多价金属作用形成络合物，以共价键的形式把聚合物牢固地连接到金属基材上，同时这种螯合作用不会因为温度的变化而出现变化。将附着力促进树脂引入化铣保护涂料中，涂料体系中的磷酸酯基团成为聚合物涂膜与金属基材之间的桥梁，从而增强了化铣保护涂料涂膜在金属基材上的附着力，同时保证化铣保护涂料在不同的温度下都有比较稳定的附着力。

Description

一种热塑性丙烯酸树脂及其制备方法

技术领域

本发明涉及树脂领域，具体涉及一种热塑性丙烯酸树脂及其制备方法。

背景技术

化学铣切加工(简称化铣)是依靠化学溶液对金属工件表面溶解的一种加工技术，即利用化学溶解的方法加工工件，工艺简单、速度快，特别是面积大的薄形材料，只能使用化学铣切才可进行加工。化铣保护涂料在化铣过程中起暂时保护作用，被涂物面的防化学腐蚀掩蔽保护，或用在仪器表面、机械设备上防止划破擦伤，其在化铣工艺过程中却起着至关重要的作用。

国内外化铣保护涂料均存在以下问题：

1)国内化铣保护涂料对铝合金、钛合金及铝锂合金材料的附着性不稳定，成膜后随时间延长附着性增加明显；

2)国外化铣保护涂料在冬季温度较低时，在铝锂合金上涂膜附着力增加严重，无法实现手动从底材上剥离，需要通过加热等方式剥除，耗费大量的人力物力。

3)国内化铣保护涂料在化铣过程中温度较高时，随着在高温热碱液或酸液中浸泡时间延长，漆膜在基材上的附着力会降低，常常出现“跑边”现象，影响化铣加工质量，严重的甚至导致工件报废。

发明内容

本发明解决上述技术问题是采用以下技术方案来实现的。

提供一种热塑性丙烯酸树脂，包含按以下质量百分计的组分：

其中所述SIS树脂为苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚，分子量为80000-130000；所述混和溶剂为按质量比计二甲苯：甲苯：四氯乙烯为7∶2∶1混合而成的溶液。

进一步，所述苯乙烯为未经过水洗的工业化产品；所述丙烯酸羟乙酯为工业化产品；所述丙烯酸磷酸酯为工业化产品。

本发明制备的热塑性丙烯酸树脂分子链中含有的磷酸酯单体中的磷羟基能与金属基材表面有较强的鳌合作用，从而与多价金属作用形成络合物，以共价键的形式把聚合物牢固地连接到金属基材上，同时这种螯合作用不会因为温度的变化而出现变化。将热塑性丙烯酸树脂引入化铣保护涂料中，涂料体系中的磷酸酯基团成为聚合物涂膜与金属基材之间的桥梁，从而增强了化铣保护涂料涂膜在金属基材上的附着力，同时保证化铣保护涂料在不同的温度下都有比较稳定的附着力。

本发明的第二方面在于提供所述热塑性丙烯酸树脂的制备方法如下：

(1)将混合溶剂的50～80％加入反应器，开动搅拌升温至回流。再取出混合溶剂的10～25％和苯乙烯于烧杯中溶解SIS树脂，再加入丙烯酸羟乙酯、丙烯酸磷酸酯和过氧化二苯甲酰的50％，混合均匀，成为组份一；将组份一用滴液漏斗匀速滴入反应器中，3h滴加完后保温1h；

(2)将混合溶剂的5％～12％溶解过氧化二苯甲酰的25％作为组份二，将组份二用滴液漏斗匀速滴入反应器中，0.5h滴完后保温1h；

(3)将混合溶剂的5％～13％溶解过氧化二苯甲酰的25％作为组份三，将组份三用滴液漏斗匀速滴入反应器中，0.5h滴完后保温3小时；降温出料，即得到树脂。

本发明的有益效果：

在不同合金基材上都有较好的附着力且附着力高低稳定，不会因为季节性、化铣加工时温度的变化而出现附着力高低变化的热塑性丙烯酸树脂。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但并不局限于说明书上的内容。

实施例1

(1)制备热塑性丙烯酸树脂

将40g混合溶剂加入带搅拌、温度计和滴液漏斗的三口烧瓶中，加热至130～140℃回流，保持温度不变。

将6gSIS树脂用20g混合溶剂和8g苯乙烯完全溶解，再加入2g丙烯酸羟乙酯、5g丙烯酸磷酸酯和0.2g过氧化二苯甲酰，搅拌均匀。将上述混合物倒入滴液漏斗中，匀速滴加入三口烧瓶中，控制在三个小时滴完，保温一小时。

将0.1g过氧化二苯甲酰用9g混合溶剂溶解完全。将上述混合物倒入滴液漏斗中，匀速滴加入三口烧瓶中，控制在半个小时滴完。保温一小时。

将0.1g过氧化二苯甲酰用9g混合溶剂溶解完全。将上述混合物倒入滴液漏斗中，匀速滴加入三口烧瓶中，控制在半个小时滴完。保温三小时。

降温、过滤、出料，测定固体份和粘度。

(2)制备新型化铣保护胶

称取5g已制备好的热塑性丙烯酸树脂加入已制备好的100g化铣保护胶中，混合均匀后上研磨分散机研磨分散至细度小于40微米，制成新型化铣保护胶。将制成的新型化铣保护胶涂覆在2A12-T4铝板上，干燥18h后与进行性能测试。

(3)对比例化铣保护胶：将未加合成附着力促进树脂的化铣保护胶涂覆在2A12-T4铝板上，干燥18h后与进行性能测试。测试性能结果如下：

表1测试性能结果

实施例2

(1)制备热塑性丙烯酸树脂

将45g混合溶剂加入带搅拌，温度计和滴液漏斗的三口烧瓶中，，加热至130～140℃回流，保持温度不变。

将8gSIS树脂用22g混合溶剂和7g苯乙烯完全溶解，再加入3g丙烯酸羟乙酯、6g丙烯酸磷酸酯和0.2gBPO，搅拌均匀。将上述混合物倒入滴液漏斗中，匀速滴加入三口烧瓶中，控制在三个小时滴完。保温一小时。

将0.1gBPO用9g混合溶剂溶解完全。将上述混合物倒入滴液漏斗中，匀速滴加入三口烧瓶中，控制在半个小时滴完。保温一小时。

将0.1gBPO用9g混合溶剂溶解完全。将上述混合物倒入滴液漏斗中，匀速滴加入三口烧瓶中，控制在半个小时滴完。保温三小时。

降温、过滤、出料，测定固体份和粘度。

(2)制备新型化铣保护胶

称取5g已制备好的热塑性丙烯酸树脂加入已制备好的100g化铣保护胶中，混合均匀后上研磨分散机研磨分散至细度小于40微米，制成新型化铣保护胶。将制成的新型化铣保护胶涂覆在2A12-T4铝板上，干燥18h后与进行性能测试。

(3)对比例化铣保护胶：将未加合成附着力促进树脂的化铣保护胶涂覆在2A12-T4铝板上，干燥18h后与进行性能测试。

表2测试性能结果

本公开已由上述相关实施例加以描述，然而上述实施例仅为实施本公开的范例。必需指出的是，已揭露的实施例并未限制本公开的范围。相反，在不脱离本公开的精神和范围内所作的变动与润饰，均属本公开的专利保护范围。

Claims (3)

1.一种热塑性丙烯酸树脂，其特征在于：包含按以下质量百分计的组分：

其中所述SIS树脂为苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚，分子量为80000-130000；所述混和溶剂为按质量比计二甲苯：甲苯：四氯乙烯为7∶2∶1混合而成的溶液。

2.根据权利要求1所述的热塑性丙烯酸树脂，其特征在于：所述苯乙烯为未经过水洗的工业化产品；所述丙烯酸羟乙酯为工业化产品；所述丙烯酸磷酸酯为工业化产品。

3.权利要求1-2任一项所述热塑性丙烯酸树脂制备方法，其特征在于：

(1)将混合溶剂的50～80％加入反应器，开动搅拌升温至回流。再取出混合溶剂的10～25％和苯乙烯于烧杯中溶解SIS树脂，再加入丙烯酸羟乙酯、丙烯酸磷酸酯和过氧化二苯甲酰的50％，混合均匀，成为组份一；将组份一用滴液漏斗匀速滴入反应器中，3h滴加完后保温1h；

(2)将混合溶剂的5％～12％溶解过氧化二苯甲酰的25％作为组份二，将组份二用滴液漏斗匀速滴入反应器中，0.5h滴完后保温1h；

(3)将混合溶剂的5％～13％溶解过氧化二苯甲酰的25％作为组份三，将组份三用滴液漏斗匀速滴入反应器中，0.5h滴完后保温3小时；降温出料，即得到树脂。