CN114121383A - 一种柔性电极及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种柔性电极及其制备方法和应用,属于柔性电子器件领域,包括:在紫外光源下,采用浸涂法对聚酰亚胺薄膜进行薄膜组装,得到柔性电极;所述浸涂法的涂料为疏水导电纳米粒子水溶液。本发明采用疏水导电纳米粒子和聚酰亚胺制备柔性电极,两者均具有高疏水性,更易与聚酰亚胺结合,达到自组装的效果;涂膜的厚度能够通过调节浸涂时间进行调节,无需使用有机溶剂及增粘剂,更加绿色环保;且制备的柔性电极在水溶液及紫外灯的作用下具有自修复功能。
Description
技术领域
本发明涉及柔性电子器件技术领域,尤其涉及一种柔性电极及其制备方法和应用。
背景技术
近年来,基于导电材料的柔性电子器件结合了导电材料的高导电性和聚合物材料的高柔性与支撑性,在射频识别、柔性显示、有机电致发光显示与照明、化学与生物传感器、柔性光伏、柔性逻辑与储存、柔性电池、可穿戴设备等多个领域发挥作用。
现有柔性电极的制备方法主要采用浸涂法,将待涂物体全部浸没在盛有导电材料的溶液中,然后取出;此方法发生在固-液-气界面,在纳米导电材料溶液中通常需要加入其他物质以调节溶液的粘度,通过调节溶液的粘度,调节涂膜的厚度,但常用增粘剂在水中的溶解度较差,所以通常使用的是有机溶剂,如甲醇,对人体及环境都具有一定的危害,且制备的柔性电极不具备自修复功能,使用后无法回收利用。
因此,如何在省略有机溶剂的条件下制备得到柔性电极并使得其具有自修复功能成为现有技术的难题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种柔性电极及其制备方法和应用。本发明制备柔性电极过程中不需使用有机溶剂和增粘剂即可调节涂膜厚度,绿色环保,且制备的柔性电极具有自修复功能。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种柔性电极的制备方法,包括:在紫外光源下,采用浸涂法对聚酰亚胺薄膜进行薄膜组装,得到柔性电极;所述浸涂法的涂料为疏水导电纳米粒子水溶液。
优选地,所述疏水导电纳米粒子水溶液中的疏水导电纳米粒子包括石墨烯、还原氧化石墨烯、二硫化钼、氮化硼、碳纳米管、炭黑或聚甲基丙烯酸甲酯。
优选地,所述疏水导电纳米粒子水溶液中疏水导电纳米粒子的质量与水的体积比为(0.1~1)mg:1mL。
优选地,所述浸涂法的浸涂时间为0.1~5min,且同一薄膜上不同部位的浸涂时间相同。
优选地,所述疏水导电纳米粒子水溶液的温度为50~100℃。
优选地,所述疏水导电纳米粒子水溶液的温度为60~80℃。
优选地,所述紫外光源的波长为200~300nm。
优选地,所述紫外光源的波长为220~280nm。
本发明提供了上述技术方案所述制备方法制备的柔性电极。
本发明还提供了上述技术方案所述柔性电极在柔性电子器件中的应用。
本发明提供了一种柔性电极的制备方法,包括:在紫外光源下,采用浸涂法对聚酰亚胺薄膜进行薄膜组装,得到柔性电极;所述浸涂法的涂料为疏水导电纳米粒子水溶液。本发明采用疏水导电纳米粒子和聚酰亚胺制备柔性电极,两者均具有高疏水性,更易于两者之间的结合,达到自组装的效果;涂膜的厚度能够通过调节浸涂时间进行调节,无需使用有机溶剂及增粘剂,更加绿色环保;且制备的柔性电极在水溶液及紫外灯的作用下具有自修复功能。
附图说明
图1为本发明使用的浸涂设备的结构示意图,其中,①为聚酰亚胺薄膜,②为水,③为紫外光源,④为疏水导电纳米粒子,⑤为自组装疏水导电纳米粒子的聚酰亚胺薄膜。
具体实施方式
本发明提供了一种柔性电极的制备方法,包括:在紫外光源下,采用浸涂法对聚酰亚胺薄膜进行薄膜组装,得到柔性电极;所述浸涂法的涂料为疏水导电纳米粒子水溶液。
本发明采用疏水导电纳米粒子和聚酰亚胺制备柔性电极,两者均具有高疏水性,在紫外光源下,两者之间相互结合,同时石墨烯之间通过范德华力等作用力相互结合,达到自组装的效果;通过调节浸涂时间控制石墨烯的结合量,进而调节涂膜的厚度,无需使用有机溶剂及增粘剂,更加绿色环保。
如无特殊说明,本发明对所述各组分的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的市售产品或常规制备方法制备的产品即可。
在本发明中,所述疏水导电纳米粒子水溶液中的疏水导电纳米粒子优选包括石墨烯、还原氧化石墨烯、二硫化钼、氮化硼、碳纳米管、炭黑或聚甲基丙烯酸甲酯。本发明将疏水导电纳米粒子水溶液中的疏水导电纳米粒子的种类限定在上述范围内,其具有高疏水性且与聚酰亚胺薄膜的表面能接近,更有利于与聚酰亚胺薄膜结合达到自组装的效果。
在本发明中,所述疏水导电纳米粒子水溶液中疏水导电纳米粒子的质量与水的体积比优选为(0.1~1)mg:1mL,更优选为(0.2~0.8)mg:1mL,最优选为(0.4~0.6)mg:1mL。本发明将疏水导电纳米粒子水溶液中疏水导电纳米粒子的质量与水的体积比限定在上述范围内,能够使疏水导电纳米粒子分散的更加均匀。本发明优选在浸涂过程中添加疏水导电纳米粒子以保证疏水导电纳米粒子水溶液中疏水导电纳米粒子的质量与水的体积比在上述范围内。
在本发明中,所述疏水导电纳米粒子水溶液的温度优选为50~100℃,更优选为60~90℃,最优选为70~80℃。本发明将疏水导电纳米粒子水溶液的温度限定在上述范围内,能够更有利于疏水导电纳米粒子与聚酰亚胺薄膜的自组装。
在本发明中,所述聚酰亚胺薄膜的制备方法优选为:将六氟二酐单体溶解在无水N-甲基吡咯烷酮(六氟二酐单体的浓度为0.12~0.16g/mL)中,再将环己二胺单体(浓度为0.07~0.09g/mL),25℃搅拌24h,得到聚酰胺酸溶液,消泡后采用流延法将其涂于钢带上,80℃干燥1.5h,再在240℃亚胺化1.5h,得到聚酰亚胺薄膜,由收卷机收卷备用。
本发明对所述聚酰亚胺薄膜的厚度没有特殊的限定,根据实际需要选择即可。
在本发明中,所述紫外光源的波长优选为200~300nm,更优选为220~280nm,最优选为254nm。在本发明中,所述紫外光源为疏水导电纳米粒子与聚酰亚胺薄膜的自组装提供能量。本发明将紫外光源的波长限定在上述范围内,更有利于疏水导电纳米粒子与聚酰亚胺薄膜的自组装。
在本发明中,所述浸涂法的浸涂时间优选为0.1~5min,更优选为1~4min。在本发明中,调节浸涂时间能够调节薄膜厚度。本发明将浸涂法的浸涂时间限定在上述范围内,能够使得柔性电极具有较为合适的厚度。
在本发明中,同一薄膜上不同部位的浸涂时间优选相同。本发明通过控制薄膜上不同部位在浸涂液中的浸涂时间相同,能够保证薄膜不同部位组装相同量的疏水导电纳米粒子,进而保证膜的均匀性。
在本发明中,所述浸涂的设备优选包括电机、滚轮、水槽和紫外光源,其结构优选如图1所示,其中①为聚酰亚胺薄膜,②为水,③为紫外光源,④为疏水导电纳米粒子,⑤为自组装疏水导电纳米粒子的聚酰亚胺薄膜。
在本发明中,所述浸涂设备通过调节电机的转速调节滚轮的转速,进而调节聚酰亚胺薄膜的浸涂时间。
浸涂完成后,本发明优选将所述浸涂的产物进行干燥,得到柔性电极。
本发明对所述干燥的操作没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的干燥的技术方案即可。
本发明采用疏水导电纳米粒子和聚酰亚胺制备柔性电极,两者均具有高疏水性,更易与聚酰亚胺结合,达到自组装的效果;涂膜的厚度能够通过调节浸涂时间进行调节,无需使用有机溶剂及增粘剂,更加绿色环保。
本发明提供了上述技术方案所述制备方法制备的柔性电极。
在本发明中,所述柔性电极厚度均匀、表面平整,且在紫外光照下和水溶液中具有自修复功能。
本发明还提供了上述技术方案所述柔性电极在柔性电子器件中的应用。
本发明对所述柔性电极在柔性电子器件中的应用的操作没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的柔性电极在柔性电子器件中的应用的技术方案即可。
下面将结合本发明中的实施例,对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
(1)通过机械剥离法制备石墨烯粉体,将石墨烯粉体加入到70℃去离子水中,得到石墨烯水溶液(石墨烯的浓度为0.5mg/mL);
(2)将六氟二酐单体溶解在无水N-甲基吡咯烷酮(六氟二酐单体的浓度为0.15g/mL)中,再将环己二胺单体(浓度为0.08g/mL),25℃搅拌24h,得到聚酰胺酸溶液,消泡后采用流延法将其涂于钢带上,80℃干燥1.5h,再在240℃亚胺化1.5h,得到聚酰亚胺薄膜;
(3)采用如图1所示的浸涂设备,对聚酰亚胺薄膜(浸没总长度为60cm,宽度为20cm)和石墨烯水溶液进行薄膜组装,其中①为聚酰亚胺薄膜,②为水,③为紫外光源,④为纳米石墨烯,⑤为自组装纳米石墨烯的聚酰亚胺薄膜,浸涂设备外部连接有电机,通过调节电机转速控制薄膜的浸涂时间,电机转速为4.8rpm,紫外光源的波长为254nm,浸涂时间为1min,干燥后得到柔性电极,涂膜的厚度为20nm,在浸涂过程中每分钟添加4.62mg石墨烯。
制备的柔性电极涂膜厚度均匀且表面平整。
实施例2
将实施例1步骤(3)中的电机转速替换为2.4rpm,浸涂时间为2min,其他参数均与实施例1相同,此时涂膜的厚度为40nm,涂膜厚度均匀且表面平整。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种柔性电极的制备方法,包括:在紫外光源下,采用浸涂法对聚酰亚胺薄膜进行薄膜组装,得到柔性电极;所述浸涂法的涂料为疏水导电纳米粒子水溶液。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述疏水导电纳米粒子水溶液中的疏水导电纳米粒子包括石墨烯、还原氧化石墨烯、二硫化钼、氮化硼、碳纳米管、炭黑或聚甲基丙烯酸甲酯。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述疏水导电纳米粒子水溶液中疏水导电纳米粒子的质量与水的体积比为(0.1~1)mg:1mL。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述浸涂法的浸涂时间为0.1~5min,且同一薄膜上不同部位的浸涂时间相同。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述疏水导电纳米粒子水溶液的温度为50~100℃。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述疏水导电纳米粒子水溶液的温度为60~80℃。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述紫外光源的波长为200~300nm。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述紫外光源的波长为220~280nm。
9.权利要求1~8任意一项所述制备方法制备的柔性电极。
10.权利要求9所述柔性电极在柔性电子器件中的应用。
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