CN114106628A - 高效精准的日用瓷3d软硅胶转印油墨及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种高效精准的日用瓷3D软硅胶转印油墨及其应用,该油墨由印油100份,配入60‑120份陶瓷色粉制成;所述印油成分包含:聚丙烯酸钠‑铝溶胶复合液80‑120份、热固化酚醛树脂10‑15份、瓜尔胶3‑5份、三聚甘油5‑10份、斯潘60 3‑6份、蓖麻油1.5‑3份。该油墨具有平衡的粘版粘胶粘瓷性能和离版离胶性能,转印速度快、精准度高,对日用瓷釉料性能的适应性较好,转印效果基本不受环境温度、湿度波动的影响;印花及烧成纹饰色彩精准、线条精细、边缘清晰。
Description
技术领域
本发明属陶瓷油墨材料技术领域,具体涉及一种高效精准的日用瓷3D软硅胶转印油墨及其应用。
背景技术
日用瓷一般包括餐、茶、厨等相关的瓷器,如碗、碟、匙、杯、壶等小型的日常用具,大多具有三维立体表面。表面纹饰如有美感的图案、花纹、文字,是多数日用瓷的重要组成元素;表面纹饰的精细化是中高档日用瓷的主要追求目标。
日用瓷生产过程中,釉上印花是形成表面纹饰的第一步,印花的精细、精准程度是形成高质量表面纹饰的前提;在做到精细、精准的印花效果的前提下,能否通过常规的日用瓷烧成条件获得高质量的表面纹饰,也非常关键。
3D软硅胶转印法,作为胶印法的一种,是常见的日用瓷印花方式。该法通过用3D软硅胶转印头挤压已印刷、涂覆印花油墨图案的平面如玻璃板、钢版,油墨吸附到3D软硅胶上,再将3D软硅胶转印头移至瓷件或瓷坯位置挤压脱附,将油墨图案转印于瓷坯或素烧瓷件的三维立体表面上;所述转印头的3D软硅胶在油墨吸附和转印过程期间,变形量很大,不仅存在转印前、转印后油墨图案的巨大差别,软3D软硅胶接触、脱离所述平面、三维面的过程也都是动态和逐渐进行的。因而存在转印效果和速度问题。
日用瓷常采用生坯施釉的一次烧成工艺,一般是将少量的油墨印花施于较大量的主釉层表面。从油墨印花后的干燥到烧成的升温过程中,存在印花的自身强度及其对主釉层的粘结力问题;高温烧成过程中,少量的印花与较大量的主釉层之间存在互熔互浸和收缩变形不一致等问题,对印花的耐温配料也有一定要求;二者对印花的烧成质量都有显著影响。
因而,对3D软硅胶转印油墨提出了较高的质量要求。现有技术中,还少有能兼顾上述多方面因素的日用瓷3D软硅胶转印油墨,或者还有待改进。另一方面,有些日用瓷厂家通常购买印油,自行配入色料制成油墨使用。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供一种高效精准的日用瓷3D软硅胶转印油墨,以质量份数计,按印油100份、陶瓷色粉60-120份配制而成;所述印油的配制成分包含:聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液80-120份、热固化酚醛树脂10-15份、瓜尔胶3-5份、三聚甘油5-10份、斯潘60 3-6份、蓖麻油1.5-3份。
本发明所述日用瓷3D软硅胶转印油墨,所述陶瓷色粉微粒的平均直径优选为0.3-3μm。所述陶瓷色粉包括深蓝氧化锆色粉、蓝色陶瓷色粉如ZnFe1.2Cr0.8O4、红褐色陶瓷色粉如CoAl2O4、包裹红陶瓷色粉(化学成分为Cd-Se-Zr-Si或Cd-Se-S-Zr-Si)、包裹黄陶瓷色粉(化学成分为Cd-S-Zr-Si)、钴黑陶瓷色粉(化学成分为Co-Fe-Mn-Cr),以及钴蓝陶瓷色粉(cas号1345-16-0)等,这些陶瓷色粉都是已知和常用的。
本发明所述日用瓷3D软硅胶转印油墨,其印油优选包含以下成分:聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液100份、热固化酚醛树脂12份、瓜尔胶4份、三聚甘油8份、斯潘60 5份、蓖麻油2份。
本发明所述日用瓷3D软硅胶转印油墨,其印油中还可以加入0.05-0.2份的消泡剂如聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚醚-硅氧烷共聚物中的一种。
本发明所述日用瓷3D软硅胶转印油墨,室温条件下非常稳定,所含热固化酚醛树脂可防止菌生虫咬,无需防腐剂。
本发明所述日用瓷3D软硅胶转印油墨,可通过包括如下步骤的方法制备:
(1)先制备聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液:在搅拌反应器中,按水、聚丙烯酸钠、异丙醇铝,按质量比例120:1.2-2:30-50配料,常温水中加聚丙烯酸钠,打浆至成为胶液,加异丙醇铝打浆反应3-5天,升温至80-90℃减压蒸馏0.5-1h至无异丙醇剩余和含铝溶胶浓度以氧化铝计10-15m%,冷却至室温;
(2)制备热固化酚醛树脂:在搅拌反应器中,按甲醛的商品水溶液(37-40m%)以甲醛计、苯酚、硼砂以无水物计,按物质的量比例1.5-2.0:1:0.01-0.02,将甲醛水溶液、苯酚配料,打浆,升温到60-75℃搅拌10-20min,滴加硼砂的饱和水溶液,升温至85-90℃并维持该温度条件反应2-3h,之后在85-90℃减压蒸馏反应1-2h至无甲醛、苯酚剩余和含水30-40m%,冷却至室温;
(3)制备印油:在混合分散机中,按所述配比,加入聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液、热固化酚醛树脂,处理至均匀;加三聚甘油、斯潘、瓜尔胶,处理至溶解和均匀;加蓖麻油混匀,放置10-30h,得印油;
(4)制备油墨:在混合分散机中,按所述配比,加入印油、陶瓷色粉,处理至均匀,得油墨。
所述制备方法步骤(1)的聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液的制备过程中,聚丙烯酸钠提供了异丙醇铝水解形成AlOOH中间物并进一步脱水聚合生成铝溶胶粒子的弱碱性和阴离子悬浮稳定条件,是生成带负电荷铝溶胶的关键。在铝溶胶制备方面的现有技术中,尚无类似方法。若改用等量的聚丙烯酸钠与商品的碱性铝溶胶混匀后配料,则油墨的精准性能变差,说明专门制备的聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液有特殊效果。近似配比的聚丙烯酸钠加入酸性铝溶胶则很难复合成稳定胶液,放置1天后料液分层,底层为白色的含铝沉淀。步骤1制备的聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液,其粘度为1000-1200mPa.s。
步骤(2)制备的热固化酚醛树脂,其粘度为800-1000mPa.s,平均分子量700-900,可在120-180℃温度条件发生缩聚和固化反应,形成如分子量10000以上的固相酚醛树脂高分子长链和三维网络,使印花强度显著提高,并在后续升温过程中的500℃逐渐分解氧化之前起到维持印花强度、精准不变形的作用。硼砂用量过大时,酚醛树脂的分子量和粘度提高,但油墨的离版离胶性能变差,不能迅速、干净地被吸附转移。
油墨中,所述聚丙烯酸钠,还与瓜尔胶一起,起色粉分散剂和增稠剂的作用,其中瓜尔胶对粘度的控制作用较大;所述三聚甘油的作用是改善油墨的粘版粘胶粘瓷性能,蓖麻油的作用是改善油墨的离版离胶性能;所述斯潘60的作用主要是调整表面张力。
发现所述聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液与所述热固化酚醛树脂,具有显著的相互作用;实施例5-12、对比例4-7印油的制备过程中,二者混匀后粘度可增大到1500-1600mPa.s,比二者都高,但二者的混合液非常稳定,室温密闭存放3月稳定无可检测变化,可进一步配制印油、油墨。
本发明高效精准的日用瓷3D软硅胶转印油墨,印花瓷面是日用瓷的施釉干燥后的表面,尤其是生坯施釉干燥后的表面,油墨厚度5-20μm,一次烧成温度1150-1400℃。油墨转印时,先印刷在平面钢版上再转印到所需釉料面,3D软硅胶从开始接触到完全离开钢版的时间、从开始接触到完全离开釉料面的时间都是2-6s。生坯所施釉包括透明釉料、乳白不透明釉料、乳白半透明釉料,釉料干燥后外表面的粗糙度≤8μm。
本发明所述日用瓷3D软硅胶转印印油、油墨的有益效果包括:
1.所述日用瓷3D软硅胶转印印油、油墨,室温条件下非常稳定,所含热固化酚醛树脂可防止菌生虫咬,无需防腐剂。油墨搅匀后放置3h前后的3D软硅胶转印印花、日用瓷烧后纹饰的色彩、图案、线条精准度无可见变化。
2.所述油墨,具有平衡的粘版粘胶粘瓷性能和离版离胶性能,使油墨能迅速、干净地被吸附转移和转印,转印速度快、精准度高。
3.所述油墨,具有适中的粘度、内聚力和自流平效果,且使油墨3D软硅胶转印效果基本不受环境温度、湿度波动的影响。
4.转印后瓷件,在1150-1400℃烧成都可获得色彩精准、线条精细、边缘清晰的纹饰。
5.所述油墨,对日用瓷釉料性能的适应性较好。
本发明所述日用瓷3D软硅胶转印印油、油墨,具有所述有益效果的原因,可能包括:
1.聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液、瓜尔胶共同形成阴离子稳定体系,相容性很好,其余配料三聚甘油、斯潘60、蓖麻油、热固化酚醛树脂在所述阴离子稳定体系中也很好地混溶、分散,且非常稳定。所述聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液,是本发明印油、油墨性能的关键。日用瓷釉层所用增稠剂、分散剂多为廉价易得的阴离子类,本发明印油、油墨的阴离子稳定体系与之相合,是转印获得优质印花的一个因素;现有技术的印花油墨往往不太注重以增稠剂、分散剂等主要成分与釉层料的相容性,从而限制了3D转印速度、印花质量和烧成所得纹饰的精准效果。
2.油墨印花后,放置10-30min墨迹可自行变干,必要时也可专门干燥,都可形成附着力、强度达标的印花;瓷件烧成的升温过程中,热固化酚醛树脂在120-180℃温度条件发生缩聚反应,形成如分子量10000以上的固相酚醛树脂高分子长链和三维网络,升温至300℃后逐渐分解氧化,至500℃全部分解氧化损失之前一直起到维持印花强度、精准不变形的作用。铝溶胶在印花干燥后仍有粘结作用,但粘结力有限;在450℃后开始烧结和转化为氧化铝,对印花强度的贡献开始显著增大,在日用瓷釉料层开始形成强度的如1000℃之前是主要的粘结剂。500℃后印花中基本只含色粉、氧化铝和微量的氧化钠,因而在组成配方不同的多种釉料上都可获得满意的印花与烧成纹饰效果。瓜尔胶、三聚甘油、斯潘60、蓖麻油的挥发炭化温度250-300℃,350℃全部分解氧化损失,之后对强度失去贡献;250-300℃阶段,三聚甘油、斯潘60、蓖麻油呈液态,此时酚醛树脂三维网络能基本抑制三聚甘油、斯潘60、蓖麻油的液态迸溅及对印花精准度的影响。酚醛树脂的分解炭化温度300-450℃,无熔融/液态迸溅问题。色粉的熔点一般是高于釉料熔点,在500℃之后至釉料熔化前,基本靠铝溶胶的氧化铝的粘接作用维持印花的强度和精准;釉料熔化后,活性逐渐降低、微颗粒逐渐长大的氧化铝又在一定程度上限制了色粉微粒向釉层中的扩散程度,但不影响印花与釉层的烧结,最终形成质量较好、精准印花的釉面。
3.所述有益效果,是在所述日用瓷3D软硅胶转印印油的配比、制备方法整体上获得的,是组合效果。
本发明中,所述m%为质量百分数;所用水包括去离子水、蒸馏水、反渗透纯水。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明,但不构成对本发明的限制。
实施例1
按以下方法制备聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液A:在搅拌反应器中,常温水中加聚丙烯酸钠,打浆至成为胶液,加异丙醇铝搅拌反应4天,生成透明的浅乳白色胶液,升温至80-85℃减压蒸馏1h至取样检测无异丙醇剩余和含铝溶胶浓度以氧化铝计12m%,冷却至室温,得聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液A。配料的质量比例按水、聚丙烯酸钠、异丙醇铝=120:1.3:30。所用聚丙烯酸钠为浙江淳安絮媒生物科技有限公司的XM-500,聚合度1200-1300。异丙醇铝纯度99.9%以上。
所得聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液A,呈透明的浅乳白色,pH8.1,细束光线照射可见清晰光路,检测铝溶胶均粒直径10nm;室温密闭存放3月稳定无可检测变化。所述蒸馏异丙醇前的透明浅乳白色胶液,常温稳定期仅为15天左右。
实施例2
基本按实施例1方法制备聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液B:在相同的搅拌反应器中,常温水中加聚丙烯酸钠,打浆至成为胶液,加异丙醇铝搅拌反应5天,生成透明的浅乳白色胶液,升温至80-85℃减压蒸馏1h至无异丙醇剩余和含铝溶胶浓度以氧化铝计15m%,冷却至室温,得聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液B。配料的质量比例按水、聚丙烯酸钠、异丙醇铝=120:2:50配料。
所得聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液B,呈透明的浅乳白色,pH8.3,细束光线照射可见清晰光路,检测铝溶胶均粒直径8nm;室温密闭存放3月稳定无可检测变化。所述蒸馏异丙醇前的透明浅乳白色胶液,常温稳定期为18天左右。
对比例1
在与实施例1相同的搅拌反应器中,按质量比例水、异丙醇铝=120:30,在常温水中加异丙醇铝,滴加0.1mol/L氢氧化钠水溶液至pH8.4,搅拌反应5天,一直无法生成实施例1所述蒸馏异丙醇前的透明浅乳白色胶液,停止搅拌则立即沉降分层,无法制备铝溶胶;搅拌反应5天后的料液pH8.3。
对比例2
在与实施例1相同的搅拌反应器中,按质量比例水、异丙醇铝=120:30,在常温水中加异丙醇铝搅拌反应5天,一直无法生成实施例1所述蒸馏异丙醇前的透明浅乳白色胶液,停止搅拌则立即沉降分层,无法制备铝溶胶;搅拌反应过程中的料液pH7.5-7.8。
实施例3
按以下方法制备热固化酚醛树脂C:在搅拌反应器中,按37m%的甲醛商品水溶液以甲醛计、苯酚、十水硼砂以无水物计,按物质的量比例1.6:1:0.015,将甲醛水溶液、苯酚配料,打浆,升温到70℃并搅拌15min,滴加硼砂的饱和水溶液,升温至85-90℃并维持该温度条件反应3h,之后在85-90℃减压蒸馏反应1.5h至取样检测无甲醛、无苯酚剩余和含水35m%左右,冷却至室温,得热固化酚醛树脂C。
所得热固化酚醛树脂C,呈透明的浅棕红色;室温密闭遮光存放3月稳定无可见变化。
实施例4
基本按实施例3方法制备热固化酚醛树脂D:在搅拌反应器中,按37m%的甲醛商品水溶液以甲醛计、苯酚、十水硼砂以无水物计,按物质的量比例2.0:1:0.020,将甲醛水溶液、苯酚配料,打浆,升温到70℃并搅拌30min,滴加硼砂的饱和水溶液,升温至85-90℃并维持该温度条件反应2h,之后在85-90℃减压蒸馏反应1h至取样检测无甲醛、无苯酚剩余和含水35m%左右,冷却至室温,得热固化酚醛树脂D。
所得热固化酚醛树脂D,呈透明的浅棕红色;室温密闭遮光存放3月稳定无可见变化。
对比例3
基本按实施例3方法制备热固化酚醛树脂E,区别在于甲醛、苯酚、无水硼砂按物质的量比例改为1.6:1:0.03。
所得热固化酚醛树脂E,呈透明的浅棕红色;室温密闭遮光存放3月稳定无可见变化。
实施例5-12、对比例4-11
分别以所制备的聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液A/B、热固化酚醛树脂C/D/E为主要原料,配加瓜尔胶、三聚甘油、斯潘、蓖麻油,制备实施例5-12、对比例4-11的印油,具体配比如表1所列。所用瓜尔胶为青州荣美尔生物科技股份有限公司产品,牌号HV-90(5000-5500)。实施例12所用消泡剂为德国毕克BYK-011;对比例11所用铝溶胶为大连斯诺化学新材料科学技术有限公司的碱性铝溶胶产品,牌号A-10,其pH7.7,胶粒粒径10nm,浓度以氧化铝计13m%。
各印油的制备方法为:在微型剪切分散机中,按所需配比,加入聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液、热固化酚醛树脂,处理10min至均匀;加三聚甘油、斯潘、瓜尔胶,处理3h至溶解和均匀;加蓖麻油处理30min至混匀,放置均化15h,得印油。
对比例11中,先将聚丙烯酸钠1.3g加于铝溶胶98.7g中,搅匀后密闭放置,每2h搅拌一次,24h后呈均匀胶状,pH8.4;该混合胶体室温密闭遮光存放30天稳定无可见变化,但40天后出现固形物。
表1实施例5-12、对比例4-11印油的具体配比,单位g
实施例5-12制备的印油,各取约10g,分别置于玻璃试管,室温密闭遮光存放3月稳定无可见变化。
对比例12
微型剪切分散机中,加水83g,热至80℃,加瓜尔胶11g、丙二醇5g、羟基封端聚二甲基硅氧烷(粘度400mPa.s即400cps)0.5g,处理至完全溶解;再加入三聚磷酸钠1g、吐温201g、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚0.05g、对羟基苯甲酸甲酯0.25g,处理至均匀,冷却,放置15h,得本对比例的印油。
实施例13
将实施例5-12、对比例4-12制备的印油,分别取50g,各配入50g蓝色陶瓷色粉(平均直径1.5μm,化学成分ZnFe1.2Cr0.8O4)并在双辊混料机处理60分钟,制成17种蓝色油墨。
将实施例6制备的印油,取50g,配入50g红褐色陶瓷色粉(平均直径1.8μm,化学成分CoAl2O4),并在双辊混料机处理60分钟,制成红褐色油墨。
将实施例9制备的印油,取50g,配入55g包裹红陶瓷色粉(平均直径2.2μm,化学成分Cd-Se-S-Zr-Si),并在双辊混料机处理60分钟,制成大红色油墨。
通过一套3D软硅胶转印设备,在某种碗瓷坯涂覆透明釉料并干燥后的外表面上进行印花实验,分别对实施例5-12印油制成的10种油墨各印花20件、对比例4-12印油制成的9种油墨各印花10件。印花过程:油墨先印刷在平面钢版上再转印到倒扣碗坯的外釉料面,3D软硅胶从开始接触到完全离开钢版的时间3.6s,从开始接触到完全离开碗坯底面的时间3.3s;实施例12印油制备的油墨转印时,3D软硅胶从开始接触到完全离开钢版的时间3.2s,从开始接触到完全离开碗坯底面的时间2.9s。
在相同碗瓷坯涂覆乳白不透明釉料并干燥后的外表面上进行印花实验,分别对实施例5-12印油制成的10种油墨各印花20件、对比例4-12印油制成的9种油墨各印花10件。印花过程也是:油墨先印刷在平面钢版上再转印到倒扣碗坯的外釉料面,3D软硅胶从开始接触到完全离开钢版的时间3.6s,从开始接触到完全离开碗坯底面的时间4.1s;实施例12印油制备的油墨转印时,3D软硅胶从开始接触到完全离开钢版的时间3.2s,从开始接触到完全离开碗坯底面的时间3.8s。
在相同碗瓷坯涂覆半透明釉料并干燥后的外表面上进行印花实验,分别对实施例5-12印油制成的10种油墨各印花50件、对比例4-12印油制成的9种油墨各印花10件。印花过程也是:油墨先印刷在平面钢版上再转印到倒扣碗坯的外釉料面,3D软硅胶从开始接触到完全离开钢版的时间3.6s,从开始接触到完全离开碗坯底面的时间3.8s;实施例12印油制备的油墨转印时,3D软硅胶从开始接触到完全离开钢版的时间3.2s,从开始接触到完全离开碗坯底面的时间3.5s。
以上各油墨的转印印花,都采用同一块平面钢版,油墨印花厚度8-12μm;转印印花的设计图案中包括:碗外侧面的两个花枝叶复杂图案,碗底平面的五号字公司名简称、商标,所述花枝叶图案和商标中包含总长180mm以上、宽度0.30±0.02mm的细线条。所述碗瓷坯涂覆的透明釉料、乳白不透明釉料、乳白半透明釉料干燥后外表面的粗糙度都≤8μm。转印后瓷件放置20min的墨迹都可自行变干,之后在1270℃氧化气氛窑连续烧成。
实施例5-12印油制备的油墨,烧前印花和烧后所得纹饰,都是线条、图案、文字完整,色彩精准、线条精细、边缘清晰,无缺失,获得了设计美感和目的,附着力、强度、光泽情况符合要求;烧后纹饰表面光滑柔和,手摸无凸出感,耐摩擦,与釉层呈较好的熔合状态,花枝叶图案和字、标中包含的细线条宽度0.30±0.04mm,肉眼观察细线条的宽度仍是几乎全部相同,釉层和纹饰的质量都达到了优级或以上水平,其中实施例6印油制备油墨所得烧后纹饰达到了质量特级水平。
对比例4、5、10印油制备的油墨,其离版离胶性能都不好,所得印花和烧后纹饰都有多处缺失,花枝叶图案和字、标中包含的细线条都存在明显的多处宽窄不同和缺失。
对比例6印油制备的油墨,其粘版粘胶粘瓷性能不好,所得印花和烧后纹饰都有多处缺失,花枝叶图案和字、标中包含的细线条都存在明显的多处宽窄不同和缺失。
对比例7印油制备的油墨较稀,所得印花和烧后纹饰,其花枝叶图案和字、标中包含的细线条存在明显的多处宽窄不同。
对比例8印油制备的油墨,所得印花线条、图案、文字完整,色彩精准、线条精细、边缘清晰,无缺失;但烧后纹饰的细线条有多处缺失。
对比例9印油制备的油墨,所得印花线条、图案、文字完整,色彩精准、线条精细、边缘清晰,无缺失;但烧后纹饰不够精准,细线条有多处变形、变宽。
实施例14
利用工业设备,按实施例6的配比和方法,制备200kg印油;取印油80kg配入80kg所述平均直径1.5μm的蓝色陶瓷色粉ZnFe1.2Cr0.8O4并在工业双辊混料机中处理10h,制成蓝色油墨;取印油120kg配入130kg所述包裹红陶瓷色粉(平均直径2.2μm,化学成分Cd-Se-S-Zr-Si)并在工业双辊混料机中处理10h,制成大红色油墨。
所得蓝色油墨、大红色油墨分别取样,通过实施例13的转印设备和方法包括平面钢版,在所述分别涂覆透明釉料、乳白不透明釉料、乳白半透明釉料并干燥后的碗瓷坯件,各转印印花50件共300件,并在所述1270℃氧化气氛窑连续烧成。结果完全重复实施例13的相应实验结果情况。
所得蓝色油墨、大红色油墨交付客户使用。客户将该二种油墨用于其碗、碟等成套餐具已涂釉瓷坯外面的3D软硅胶转印印花,共50万件,其中30万件在车间室温25-30℃的夏季印花,20万件在车间室温15-20℃的冬季印花;其釉料类型及配比、粗糙度、3D软硅胶转印条件、一次烧成条件与实施例13中基本相同,主要差别是印花图案的设计不同。
客户使用油墨的效果情况包括:印花和烧后所得纹饰,也都能达到线条、图案、文字完整,色彩精准,线条精细,边缘清晰,无缺失,设计美感和目的全部达到;烧后纹饰表面光滑柔和,手摸无凸出感,耐摩擦,与釉层呈较好的熔合状态,文字、商标清楚,线条连续自然,釉层和纹饰的质量全部达到了优级或以上水平。
Claims (8)
1.一种日用瓷3D软硅胶转印油墨,以质量份数比例计,由印油100份,配入60-120份陶瓷色粉制成,所述陶瓷色粉微粒的平均直径为0.3-3μm。
2.如权利要求1所述日用瓷3D软硅胶转印油墨,其特征在于,以质量份数比例计,所述印油包含以下成分:聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液80-120份、热固化酚醛树脂10-15份、瓜尔胶3-5份、三聚甘油5-10份、斯潘60 3-6份、蓖麻油1.5-3份。
3.如权利要求1所述日用瓷3D软硅胶转印油墨,其特征在于,所述印油包含以下成分:聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液100份、热固化酚醛树脂12份、瓜尔胶4份、三聚甘油8份、斯潘605份、蓖麻油2份。
4.如权利要求1所述日用瓷3D软硅胶转印油墨,其特征在于,所述印油中还加入0.05-0.2份的聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚醚-硅氧烷共聚物中的一种。
5.如权利要求1所述日用瓷3D软硅胶转印油墨,其特征在于,所述印油的制备方法包括如下步骤:
(1)制备聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液:在搅拌反应器中,按水、聚丙烯酸钠、异丙醇铝,按质量比例120:1.2-2:30-50配料,常温水中加聚丙烯酸钠,打浆至成为胶液,加异丙醇铝打浆反应3-5天,升温至80-90℃减压蒸馏0.5-1h至无异丙醇剩余和含铝溶胶浓度以氧化铝计10-15m%,冷却至室温;
(2)制备热固化酚醛树脂:在搅拌反应器中,按37-40m%的甲醛水溶液以甲醛计、苯酚、硼砂以无水物计,按物质的量比例1.5-2.0:1:0.01-0.02,将甲醛水溶液、苯酚配料,打浆,升温到60-75℃搅拌10-20min,滴加硼砂的饱和水溶液,升温至85-90℃并维持该温度条件反应2-3h,之后在85-90℃减压蒸馏反应1-2h至无甲醛、苯酚剩余和含水30-40m%,冷却至室温;
(3)制备印油:在混合分散机中,按所述配比,加聚丙烯酸钠-铝溶胶复合液、热固化酚醛树脂,处理至均匀;加三聚甘油、斯潘、瓜尔胶,处理至溶解和均匀;加蓖麻油混匀,得日用瓷硅胶转印印油。
6.如权利要求1所述日用瓷3D软硅胶转印油墨,其特征在于,所述陶瓷色粉包括深蓝氧化锆色料、蓝色陶瓷色料ZnFe1.2Cr0.8O4、红褐色陶瓷色料CoAl2O4、包裹红陶瓷色粉、包裹黄陶瓷色粉、钴黑陶瓷色粉或钴蓝陶瓷色粉。
7.如权利要求1所述日用瓷3D软硅胶转印油墨的应用,其特征在于印花瓷面是日用瓷的生坯施釉干后面,印花厚度5-20μm,一次烧成温度1150-1400℃。
8.如权利要求7所述日用瓷3D软硅胶转印油墨的应用,其特征在于,生坯所施釉包括透明釉料、乳白不透明釉料、乳白半透明釉料,釉料干燥后外表面的粗糙度≤8μm。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102838716A (zh) * | 2011-06-21 | 2012-12-26 | 中州大学 | 碳/碳复合材料用硼改性酚醛树脂的制造方法 |
CN104194484A (zh) * | 2014-07-28 | 2014-12-10 | 蚌埠首创滤清器有限公司 | 一种含球状银粉的高光泽度氨基树脂印刷油墨 |
CN104628021A (zh) * | 2015-02-05 | 2015-05-20 | 北京工商大学 | 一种功能性铝溶胶单体的制备方法 |
CN107699041A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-02-16 | 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 | 一种日用瓷硅胶印油和日用瓷硅胶油墨及其制备方法 |
CN108854870A (zh) * | 2017-05-11 | 2018-11-23 | 北京化工大学 | 一种高纯度硅铝溶胶的制备方法 |
CN108993841A (zh) * | 2018-09-01 | 2018-12-14 | 张家港市东威新材料技术开发有限公司 | 一种耐磨型氧化铝复合材料的制备方法 |
CN109503785A (zh) * | 2018-12-03 | 2019-03-22 | 上海应用技术大学 | 一种耐碱性硼改性酚醛树脂及其制备方法 |
-
2021
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102838716A (zh) * | 2011-06-21 | 2012-12-26 | 中州大学 | 碳/碳复合材料用硼改性酚醛树脂的制造方法 |
CN104194484A (zh) * | 2014-07-28 | 2014-12-10 | 蚌埠首创滤清器有限公司 | 一种含球状银粉的高光泽度氨基树脂印刷油墨 |
CN104628021A (zh) * | 2015-02-05 | 2015-05-20 | 北京工商大学 | 一种功能性铝溶胶单体的制备方法 |
CN108854870A (zh) * | 2017-05-11 | 2018-11-23 | 北京化工大学 | 一种高纯度硅铝溶胶的制备方法 |
CN107699041A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-02-16 | 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 | 一种日用瓷硅胶印油和日用瓷硅胶油墨及其制备方法 |
CN108993841A (zh) * | 2018-09-01 | 2018-12-14 | 张家港市东威新材料技术开发有限公司 | 一种耐磨型氧化铝复合材料的制备方法 |
CN109503785A (zh) * | 2018-12-03 | 2019-03-22 | 上海应用技术大学 | 一种耐碱性硼改性酚醛树脂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
葛秀涛等: "《物理化学》", 30 August 2014, pages: 442 - 443 * |
蔡飞虎等: "《陶瓷墙地砖生产技术》", 30 July 2011, pages: 347 * |
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