CN114068063A - 一种玻璃电阻丝浆料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种玻璃电阻丝浆料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种玻璃电阻丝浆料的制备方法,包括如下步骤:S1、按下列质量百分含量备料:金属银粉40~60%,无铅玻璃粉5~10%,剩余为有机载体;S2、将有机载体置于50~100℃下加热5~30min,使之完全溶解;S3、将金属银粉、玻璃粉和及步骤S2所得有机载体混合均匀,通过三辊研磨机分散研磨直至细度小于5um,得到的浆料在350目网布上过滤即得玻璃电阻丝浆料;本发明的无铅玻璃粉以SnO‑ZnO‑P2O5体系为主,Al2O3‑TiO2‑ZrO2‑Na2O体系为辅,并采用溶胶凝胶法制备而成,利用这种无铅玻璃粉研制而成的玻璃电阻丝浆料具有烧结温度低、热膨胀系数低、方阻低、附着力强且耐腐蚀等优点。

Description

一种玻璃电阻丝浆料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及玻璃电阻丝浆料,具体涉及一种玻璃电阻丝浆料及其制备方法和应用。
背景技术
玻璃电阻丝浆料在商业上也称为发热线、汽车除雾线,随着汽车行业快速而步入了发展的快车道。目前,汽车加热线银浆料所使用的玻璃粘结剂是一种含铅的玻璃。这种玻璃具有熔点较低,高温熔化时流动性好,与玻璃的浸润性良好以及电性能稳定可靠等优点,所以得到了广泛应用。但浆料的铅含量很高,其使用对环境造成了非常大的污染。基于此,世界各国都对铅的使用、开发做出了限制。
目前,国内外研制的无铅低熔玻璃粉主要集中在如下材料体系:铋酸盐系、钒酸盐系、磷酸盐系及硼酸盐系,主要存在以下问题:钒酸盐系原材料成本较高且化学性质不稳定,电绝缘性能不够;磷酸盐系化学性质不稳定,易水解,在工业生产中未广泛使用;硼酸盐体系材料虽然成本低廉,但熔点只有600℃左右,且不耐酸,要想耐酸,必须提高材料的熔点等。同时目前无铅玻璃粉的制备方法较为单一,主要以熔融冷却法为主,无法满足对无铅玻璃粉对更低熔点的要求。
如文献《低熔点玻璃粉对导电银浆烧结性能及微结构的影响》(万剑,陈鹏,祁实,王海波,《轻工标准与质量》,2020年第3期103-106)采用熔融冷却法制备Bi-B-Si-Te系低熔点无铅玻璃粉,使银浆烧结温度在600℃左右;文献《汽车后挡玻璃加热线银浆研究》(陈栋,华中科技大学,2010.)对Bi2O3-B2O3-SiO2体系的玻璃料进行了研究,通过调节碱金属氧化物、ZnO、Bi2O3和PbO的比例,制备出烧结温度低、耐酸碱性能优异的玻璃料,但是文中低熔点无铅玻璃粉的制备方法同样是熔融冷却法。
再如专利CN200910060478.2提供了一种环保型汽车挡风玻璃除霜加热线银浆料,采用的无铅玻璃粘结剂为一种无定形玻璃料(铋(Bi)-硼(B)-硅(Si)系)和一种结晶玻璃料(钡(Ba)-锌(Zn)-硼(B)系)的混合玻璃粉,制备得到的加热线银浆的烧结温度在600℃左右,其中两种玻璃料的制备方法均采用常规的熔融冷却法。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题,本申请提供了一种玻璃电阻丝浆料的制备方法,制备得到的玻璃电阻丝浆料具有烧结温度低、热膨胀系数低、方阻低、附着力高且耐腐蚀等优点。
本发明的技术方案如下:
一种玻璃电阻丝浆料的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
S1、按下列质量百分含量备料:
金属银粉40~60%;
无铅玻璃粉5~10%;
剩余为有机载体;
S2、将有机载体置于50~100℃下加热5~30min,使之完全溶解:
S3、将金属银粉、玻璃粉和及步骤S2所得有机载体混合均匀,通过三辊研磨机分散研磨直至细度小于5um,得到的浆料在350目网布上过滤即得玻璃电阻丝浆料。
进一步地,所述金属银粉为球形,所述金属银粉的颗粒粒径为50~220nm,比表面积为0.5~3m2/g,松装密度为1.2~2.5g/ml,振实密度为3~6g/ml。
进一步地,所述有机载体按照重量份数计算,包括以下原料:松油醇40~60份,乙基纤维素2~6份,壳聚糖4~10份,山梨坦三油酸酯2~6份,氢化蓖麻油2~6份,邻苯二甲酸二丁酯5~15份,乙烯基三乙氧基硅烷2~5份,二乙二醇乙醚乙酸酯2~8份。
进一步地,所述无铅玻璃粉的制备方法,包括如下步骤:
(4)向体积浓度为70%的乙醇溶液中加入浓度为0.02~0.05mol/L的盐酸溶液,充分搅拌后至pH值为3~5,得到酸性乙醇溶液;
(5)向步骤(1)得到的酸性乙醇溶液中加入磷酸与金属醇盐混合物,水浴加热到60~90℃,以150~200r/min低速搅拌2~4h,得到磷酸与金属醇盐混合物的水解溶液;
(6)将步骤(2)得到的磷酸与金属醇盐混合物的水解溶液过滤、洗涤,然后在500~800℃下煅烧3~8h,常温冷却即得到无铅玻璃粉。
进一步地,所述步骤(2)中所述磷酸与金属醇盐混合物按照重量份数计算,包括以下原料:
磷酸20~40份;
锡醇盐30~40份;
锌醇盐25~50份;
铝醇盐5~10份;
钛醇盐5~10份;
锆醇盐3~8份;
钠醇盐1~5份。
进一步地,所述锡醇盐为正丁醇锡、正丙醇锡、异丙醇锡和乙醇锡中的一种;
所述锌醇盐为乙醇锌、正丙醇锌、异丙醇锌、丁醇锌中的一种;
所铝醇盐为乙醇铝、正丁醇铝、正丙醇铝、异丙醇铝中的一种;
所述钛醇盐为乙醇钛、正丁醇钛、叔丁醇钛、正丙醇钛、异丙醇铝中一种;
所述锆醇盐为为正丁醇锆、正丙醇锆和异丙醇锆中的一种;
所述钠醇盐为乙醇钠、正丁醇钠、正丙醇钠、异丙醇钠中的一种。
进一步地,所述无铅玻璃粉的粒径为60~350nm的,转变温度为320~350℃,软化温度为360~400℃,热膨胀系数为5×10-7~10×10-7-1
进一步地,步骤(2)中所述磷酸与金属醇盐混合物占所述酸性乙醇溶液质量的20~50%。
本发明人还提供了一种玻璃电阻丝浆料,通过上述的制备方法制备获得。
本发明人还提供了一种玻璃电阻丝,包含上述的玻璃电阻丝浆料。
本发明有益的技术效果在于:
(1)本发明制备得到的玻璃电阻丝浆料烧结温度低于500℃,具有烧结温度低、热膨胀系数低、方阻低、附着力高且耐腐蚀等优点。
(2)本发明的无铅玻璃粉以SnO-ZnO-P2O5体系为主,Al2O3-TiO2-ZrO2-Na2O体系为辅,并采用溶胶凝胶法制备而成,由于磷氧四面体[PO4]作为基本结构单元,含有1个磷氧双键(P=O),使[PO4]的一顶角变形,可将玻璃态的P2O5视为层状结构,这种层状结构以及P2O5玻璃的不对称中心,使得无铅玻璃粉具备低熔点、低膨胀系数的特性。
(3)在汽车应用中,最常用的玻璃是热膨胀系数在25至300℃之间约为80~90×10-7-1的钠钙玻璃,本发明制备得到的玻璃电阻丝浆料在25至300℃之间的热膨胀系数为10×10-7~20×10-7-1,远低于玻璃基板的热膨胀系数,能避免后期快速升温和强风冷却的刚化处理时,因为温差变化过大导致玻璃电阻丝和玻璃基体剥离、脱落问题。
(4)本发明的有机载体与玻璃基板和银粉具有良好的浸润性,印刷后粘附于玻璃基板上而不脱落,同时在烘干后能全部挥发掉且无残留物,从而实现银粉颗粒之间、银粉与无铅玻璃粉之间的紧密接触,不仅能降低方阻,还能进一步增大与玻璃基板之间的附着力。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明进行具体描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供了一种玻璃电阻丝浆料的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
S1、按下列质量百分含量备料:
金属银粉40%;
无铅玻璃粉10%;
有机载体50%;
S2、将有机载体置于100℃下加热5min,使之完全溶解;
S3、将金属银粉、玻璃粉和及步骤S2所得有机载体混合均匀,通过三辊研磨机分散研磨直至细度小于5um,得到的浆料在350目网布上过滤即得玻璃电阻丝浆料。
其中,所述金属银粉为球形,所述金属银粉的颗粒粒径为220nm,比表面积为0.5m2/g,松装密度为2.5g/ml,振实密度为6g/ml。
其中,所述有机载体按照重量份数计算,包括以下原料:松油醇60份,乙基纤维素6份,壳聚糖4份,山梨坦三油酸酯2份,氢化蓖麻油6份,邻苯二甲酸二丁酯5份,乙烯基三乙氧基硅烷5份,二乙二醇乙醚乙酸酯8份。
其中,所述无铅玻璃粉的制备方法,包括如下步骤:
(1)向体积浓度为70%的乙醇溶液中加入浓度为0.02mol/L的盐酸溶液,充分搅拌后至pH值为5,得到酸性乙醇溶液;
(2)向步骤(1)得到的酸性乙醇溶液中加入以下质量组份的混合物:20份磷酸、40份正丁醇锡、25份乙醇锌、10份正丁醇铝、5份乙醇钛、8份正丁醇锆、5份正丁醇钠,所述磷酸与金属醇盐混合物占所述酸性乙醇溶液质量的20%,水浴加热到90℃,以150r/min低速搅拌4h,得到磷酸与金属醇盐混合物的水解溶液;
(3)将步骤(2)得到的磷酸与金属醇盐混合物的水解溶液过滤、洗涤,然后在500℃下煅烧8h,常温冷却即得到无铅玻璃粉。
其中,所述无铅玻璃粉的粒径为350nm的,转变温度为320℃,软化温度为400℃,热膨胀系数为5×10-7-1
本实施例制备获得的玻璃电阻丝浆料通过丝网印刷的方式印制于玻璃基板上,经180℃烘干,450℃烧结后得到玻璃电阻丝。
实施例2
本实施例提供了一种玻璃电阻丝浆料的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
S1、按下列质量百分含量备料:
金属银粉60%;
无铅玻璃粉5%;
有机载体35%;
S2、将有机载体置于50℃下加热30min,使之完全溶解;
S3、将金属银粉、玻璃粉和及步骤S2所得有机载体混合均匀,通过三辊研磨机分散研磨直至细度小于5um,得到的浆料在350目网布上过滤即得玻璃电阻丝浆料。
其中,所述金属银粉为球形,所述金属银粉的颗粒粒径为50nm,比表面积为3m2/g,松装密度为1.2g/ml,振实密度为3g/ml。
其中,所述有机载体按照重量份数计算,包括以下原料:松油醇40份,乙基纤维素2份,壳聚糖10份,山梨坦三油酸酯6份,氢化蓖麻油2份,邻苯二甲酸二丁酯15份,乙烯基三乙氧基硅烷2份,二乙二醇乙醚乙酸酯2份。
其中,所述无铅玻璃粉的制备方法,包括如下步骤:
(1)向体积浓度为70%的乙醇溶液中加入浓度为0.05mol/L的盐酸溶液,充分搅拌后至pH值为3,得到酸性乙醇溶液;
(2)向步骤(1)得到的酸性乙醇溶液中加入以下质量组份的混合物:40份磷酸、30份正丙醇锡、50份正丙醇锌、5份乙醇铝、10份正丁醇钛、3份正丙醇锆、1份乙醇钠,所述磷酸与金属醇盐混合物占所述酸性乙醇溶液质量的30%,水浴加热到60℃,以200r/min低速搅拌2h,得到磷酸与金属醇盐混合物的水解溶液;
(3)将步骤(2)得到的磷酸与金属醇盐混合物的水解溶液过滤、洗涤,然后在800℃下煅烧3h,常温冷却即得到无铅玻璃粉。
其中,所述无铅玻璃粉的粒径为320nm的,转变温度为350℃,软化温度为360℃,热膨胀系数为10×10-7-1
本实施例制备获得的玻璃电阻丝浆料通过丝网印刷的方式印制于玻璃基板上,经100℃烘干,480℃烧结后得到玻璃电阻丝。
实施例3
本实施例提供了一种玻璃电阻丝浆料的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
S1、按下列质量百分含量备料:
金属银粉50%;
无铅玻璃粉8%;
有机载体42%;
S2、将有机载体置于80℃下加热15min,使之完全溶解;
S3、将金属银粉、玻璃粉和及步骤S2所得有机载体混合均匀,通过三辊研磨机分散研磨直至细度小于5um,得到的浆料在350目网布上过滤即得玻璃电阻丝浆料。
其中,所述金属银粉为球形,所述金属银粉的颗粒粒径为120nm,比表面积为2m2/g,松装密度为2g/ml,振实密度为5g/ml。
其中,所述有机载体按照重量份数计算,包括以下原料:松油醇50份,乙基纤维素4份,壳聚糖8份,山梨坦三油酸酯4份,氢化蓖麻油4份,邻苯二甲酸二丁酯10份,乙烯基三乙氧基硅烷3份,二乙二醇乙醚乙酸酯5份。
其中,所述无铅玻璃粉的制备方法,包括如下步骤:
(1)向体积浓度为70%的乙醇溶液中加入浓度为0.03mol/L的盐酸溶液,充分搅拌后至pH值为4,得到酸性乙醇溶液;
(2)向步骤(1)得到的酸性乙醇溶液中加入以下质量组份的混合物:30份磷酸、40份异丙醇锡、25份异丙醇锌、10份正丙醇铝、5份叔丁醇钛、8份异丙醇锆、5份正丙醇钠,所述磷酸与金属醇盐混合物占所述酸性乙醇溶液质量的40%,水浴加热到80℃,以180r/min低速搅拌3h,得到磷酸与金属醇盐混合物的水解溶液;
(3)将步骤(2)得到的磷酸与金属醇盐混合物的水解溶液过滤、洗涤,然后在600℃下煅烧5h,常温冷却即得到无铅玻璃粉。
其中,所述无铅玻璃粉的粒径为150nm,转变温度为330℃,软化温度为380℃,热膨胀系数为8×10-7-1
本实施例制备获得的玻璃电阻丝浆料通过丝网印刷的方式印制于玻璃基板上,经150℃烘干,463℃烧结后得到玻璃电阻丝。
实施例4
本实施例提供了一种玻璃电阻丝浆料的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
S1、按下列质量百分含量备料:
金属银粉50%;
无铅玻璃粉8%;
有机载体42%;
S2、将有机载体置于75℃下加热20min,使之完全溶解;
S3、将金属银粉、玻璃粉和及步骤S2所得有机载体混合均匀,通过三辊研磨机分散研磨直至细度小于5um,得到的浆料在350目网布上过滤即得玻璃电阻丝浆料。
其中,所述金属银粉为球形,所述金属银粉的颗粒粒径为180nm,比表面积为1.5m2/g,松装密度为2.0g/ml,振实密度为4g/ml。
其中,所述有机载体按照重量份数计算,包括以下原料:松油醇50份,乙基纤维素4份,壳聚糖6份,山梨坦三油酸酯3份,氢化蓖麻油5份,邻苯二甲酸二丁酯6份,乙烯基三乙氧基硅烷3份,二乙二醇乙醚乙酸酯6份。
其中,所述无铅玻璃粉的制备方法,包括如下步骤:
(1)向体积浓度为70%的乙醇溶液中加入浓度为0.05mol/L的盐酸溶液,充分搅拌后至pH值为5,得到酸性乙醇溶液;
(2)向步骤(1)得到的酸性乙醇溶液中加入以下质量组份的混合物:30份磷酸、35份乙醇锡、40份丁醇锌、7份异丙醇铝、7份异丙醇铝、5份正丁醇锆、3份异丙醇钠,所述磷酸与金属醇盐混合物占所述酸性乙醇溶液质量的40%,水浴加热到70℃,以180r/min低速搅拌2.5h,得到磷酸与金属醇盐混合物的水解溶液;
(3)将步骤(2)得到的磷酸与金属醇盐混合物的水解溶液过滤、洗涤,然后在650℃下煅烧5h,常温冷却即得到无铅玻璃粉。
其中,所述无铅玻璃粉的粒径为240nm,转变温度为328℃,软化温度为367℃,热膨胀系数为6.9×10-7-1
本实施例制备获得的玻璃电阻丝浆料通过丝网印刷的方式印制于玻璃基板上,经135℃烘干,472℃烧结后得到玻璃电阻丝。
实施例5
本实施例提供了一种玻璃电阻丝浆料的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
S1、按下列质量百分含量备料:
金属银粉40%;
无铅玻璃粉10%;
有机载体50%;
S2、将有机载体置于60℃下加热30min,使之完全溶解,得有机载体溶液:
S3、将金属银粉、玻璃粉和及步骤S2所得有机载体混合均匀,通过三辊研磨机分散研磨直至细度小于5um,得到的浆料在350目网布上过滤即得玻璃电阻丝浆料。
其中,所述金属银粉为球形,所述金属银粉的颗粒粒径为195nm,比表面积为2.1m2/g,松装密度为1.4g/ml,振实密度为2.8g/ml。
其中,所述有机载体按照重量份数计算,包括以下原料:松油醇60份,乙基纤维素8份,壳聚糖4份,山梨坦三油酸酯2份,氢化蓖麻油3份,邻苯二甲酸二丁酯5份,乙烯基三乙氧基硅烷4份,二乙二醇乙醚乙酸酯8份。
其中,所述无铅玻璃粉的制备方法,包括如下步骤:
(1)向浓度为70%的乙醇溶液中加入浓度为0.04mol/L的盐酸溶液,充分搅拌后至pH值为5,得到酸性乙醇溶液;
(2)向步骤(1)得到的酸性乙醇溶液中加入以下质量组份的混合物:20份磷酸、40份正丁醇锡、25份乙醇锌、10份正丁醇铝、5份正丁醇锆、3份异丙醇钠,所述磷酸与金属醇盐混合物占所述酸性乙醇溶液质量的35%,水浴加热到70℃,以180r/min低速搅拌2.5h,得到磷酸与金属醇盐混合物的水解溶液;
(3)将步骤(2)得到的磷酸与金属醇盐混合物的水解溶液过滤、洗涤,然后在500℃下煅烧8h,常温冷却即得到无铅玻璃粉。
其中,所述无铅玻璃粉的粒径为350nm的,转变温度为320℃,软化温度为400℃,热膨胀系数为5×10-7-1
本实施例制备获得的玻璃电阻丝浆料通过丝网印刷的方式印制于玻璃基板上,经115℃烘干,481℃烧结后得到玻璃电阻丝。
实施例6
本实施例提供了一种玻璃电阻丝浆料的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
S1、按下列质量百分含量备料:
金属银粉48%;
无铅玻璃粉6%;
有机载体46%;
S2、将有机载体置于75℃下加热18min,使之完全溶解;
S3、将金属银粉、玻璃粉和及步骤S2所得有机载体混合均匀,通过三辊研磨机分散研磨直至细度小于5um,得到的浆料在350目网布上过滤即得玻璃电阻丝浆料。
其中,所述金属银粉为球形,所述金属银粉的颗粒粒径为115nm,比表面积为1.0m2/g,松装密度为1.7g/ml,振实密度为4.5g/ml。
其中,所述有机载体按照重量份数计算,包括以下原料:松油醇55份,乙基纤维素3份,壳聚糖9份,山梨坦三油酸酯5份,氢化蓖麻油3份,邻苯二甲酸二丁酯10份,乙烯基三乙氧基硅烷3份,二乙二醇乙醚乙酸酯4份。
其中,所述无铅玻璃粉的制备方法,包括如下步骤:
(1)向体积浓度为70%的乙醇溶液中加入浓度为0.03mol/L的盐酸溶液,充分搅拌后至pH值为4,得到酸性乙醇溶液;
(2)向步骤(1)得到的酸性乙醇溶液中加入以下质量组份的混合物:40份磷酸、30份正丙醇锡、40份丁醇锌、7份异丙醇铝、7份异丙醇铝、3份正丙醇锆、1份乙醇钠,所述磷酸与金属醇盐混合物占所述酸性乙醇溶液质量的35%,水浴加热到65℃,以190r/min低速搅拌2h,得到磷酸与金属醇盐混合物的水解溶液;
(3)将步骤(2)得到的磷酸与金属醇盐混合物的水解溶液过滤、洗涤,然后在500℃下煅烧8h,常温冷却即得到无铅玻璃粉。
其中,所述无铅玻璃粉的粒径为332nm的,转变温度为334℃,软化温度为368℃,热膨胀系数为7.5×10-7-1
本实施例制备获得的玻璃电阻丝浆料通过丝网印刷的方式印制于玻璃基板上,经138℃烘干,458℃烧结后得到玻璃电阻丝。
对比例1
本对比例与实施例1基本相同,唯一不同之处是无铅玻璃粉的制备方法采用熔融冷却法。
对比例2
本对比例的玻璃电阻丝浆料采用专利CN200910060478.2中实施例的制备方法。
测试例
将实施例1~6制备得到的玻璃电阻丝浆料和对比例进行性能测试,具体情况如下:
1、热膨胀系数
测试方法:将实施例1~6制备得到的玻璃电阻丝浆料和对比例1~2依据GB/T16920-2015《玻璃平均线热膨胀系数的测定》进行热膨胀系数测试。
2、附着力
测定方法:将准备好的Φ0.8mm的铜线垂直放置在Φ2mm的焊点上,并充分与实施例1~6和对比例1~2的玻璃电阻丝浆料焊接,冷却后放到自动拉力机上,以以10mm/min速度从玻璃片上拉铜线,直至把焊接银面和玻璃基片拉开分离,读取拉力机上显示的数值即为玻璃电阻丝浆料的附着力。
3、方阻
测定方法:将实施例1~6和对比例1~2的玻璃电阻丝浆料,用200目丝网印刷机将浆料印刷在玻璃片上,然后入烘干炉中150℃烘干5min,烧结炉中650℃烧结240s,冷却后打开四探针方阻仪进行测试。
4、耐腐蚀性
测定方法:将实施例1~6和对比例1~2的玻璃电阻丝浆料烧结到玻璃基片上,分别置于90℃的0.1mol/LH2SO4和90℃的0.1mol/LNaOH溶液中,浸泡48h以上未见明显脱落为优,浸泡24~48h未见明显脱落为良,浸泡不足24h即发现明显脱落的为差。
测试结果如下表所示:
Figure BDA0003410687380000121
Figure BDA0003410687380000131
通过对实施例1~6和对比例1~2的性能对比发现,本发明制备的玻璃电阻丝浆料的热膨胀系数远低于常用汽车玻璃的热膨胀系数,而且附着力高达173N,能保证浆料牢固的附着在基底上,另外玻璃电阻丝浆料的方阻小,最低仅为1.3mΩ/□,导电性能优异,能快速完成基底的除雾功能;同时玻璃电阻丝浆料的耐腐蚀性能优异。
尽管本发明的实施方案已公开如上,但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用,它完全可以被适用于各种适合本发明的领域,对于熟悉本领域的人员而言,对于本领域的普通技术人员而言,在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下,本发明并不限于特定的细节。

Claims (10)

1.一种玻璃电阻丝浆料的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
S1、按下列质量百分含量备料:
金属银粉40~60%;
无铅玻璃粉5~10%;
剩余为有机载体;
S2、将有机载体置于50~100℃下加热5~30min,使之完全溶解:
S3、将金属银粉、玻璃粉和及步骤S2所得有机载体混合均匀,通过三辊研磨机分散研磨直至细度小于5um,得到的浆料在350目网布上过滤即得玻璃电阻丝浆料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述金属银粉为球形,所述金属银粉的颗粒粒径为50~220nm,比表面积为0.5~3m2/g,松装密度为1.2~2.5g/ml,振实密度为3~6g/ml。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述有机载体按照重量份数计算,包括以下原料:松油醇40~60份,乙基纤维素2~6份,壳聚糖4~10份,山梨坦三油酸酯2~6份,氢化蓖麻油2~6份,邻苯二甲酸二丁酯5~15份,乙烯基三乙氧基硅烷2~5份,二乙二醇乙醚乙酸酯2~8份。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述无铅玻璃粉的制备方法,包括如下步骤:
(1)向体积浓度为70%的乙醇溶液中加入浓度为0.02~0.05mol/L的盐酸溶液,充分搅拌后至pH值为3~5,得到酸性乙醇溶液;
(2)向步骤(1)得到的酸性乙醇溶液中加入磷酸与金属醇盐混合物,水浴加热到60~90℃,以150~200r/min低速搅拌2~4h,得到磷酸与金属醇盐混合物的水解溶液;
(3)将步骤(2)得到的磷酸与金属醇盐混合物的水解溶液过滤、洗涤,然后在500~800℃下煅烧3~8h,常温冷却即得到无铅玻璃粉。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中所述磷酸与金属醇盐混合物按照重量份数计算,包括以下原料:
磷酸20~40份;
锡醇盐30~40份;
锌醇盐25~50份;
铝醇盐5~10份;
钛醇盐5~10份;
锆醇盐3~8份;
钠醇盐1~5份。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述锡醇盐为正丁醇锡、正丙醇锡、异丙醇锡和乙醇锡中的一种;所述锌醇盐为乙醇锌、正丙醇锌、异丙醇锌、丁醇锌中的一种;所铝醇盐为乙醇铝、正丁醇铝、正丙醇铝、异丙醇铝中的一种;所述钛醇盐为乙醇钛、正丁醇钛、叔丁醇钛、正丙醇钛、异丙醇铝中一种;所述锆醇盐为为正丁醇锆、正丙醇锆和异丙醇锆中的一种;所述钠醇盐为乙醇钠、正丁醇钠、正丙醇钠、异丙醇钠中的一种。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述无铅玻璃粉的粒径为60~350nm的,转变温度为320~350℃,软化温度为360~400℃,热膨胀系数为5×10-7~10×10-7-1
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述磷酸与金属醇盐混合物占所述酸性乙醇溶液质量的20~50%。
9.一种玻璃电阻丝浆料,其特征在于,通过权利要求1~8任一所述的制备方法制备获得。
10.一种玻璃电阻丝,其特征在于,包含权利要求9所述的玻璃电阻丝浆料。
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