CN114063205A - 层叠体及图像显示装置 - Google Patents

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CN114063205A CN202110847250.9A CN202110847250A CN114063205A CN 114063205 A CN114063205 A CN 114063205A CN 202110847250 A CN202110847250 A CN 202110847250A CN 114063205 A CN114063205 A CN 114063205A
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金东辉
金恩瑛
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Abstract

本发明涉及层叠体及图像显示装置。一种层叠体,其依次具备前面板、粘合剂层和圆偏光板,前述圆偏光板包含由聚合性液晶化合物的固化物形成的相位差层,所述层叠体满足式:20<(A×B×C)/1000<380。式中,A表示前面板的刚性[MPa·mm],B表示粘合剂层的应力缓和性[MPa/mm],以及,C表示圆偏光板的刚性[MPa·mm]。

Description

层叠体及图像显示装置
技术领域
本发明涉及层叠体及包含其的图像显示装置。
背景技术
专利文献1中公开了一种光学层叠体,其特征在于,包含基材和粘合剂层,基材具有特定范围的拉伸弹性模量,粘合剂层具有特定范围的25℃时的储能弹性模量,所述光学层叠体具有优异的柔软性,能够将弯曲时的裂纹产生进行最小化。
专利文献2中公开了一种光学膜,其具有隔膜,光学膜及隔膜分别具有特定范围的厚度,隔膜具有特定范围的表面的维氏硬度,所述光学膜抑制了由异物导致的划伤、压痕的产生。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:韩国专利第10-1579710号公报
专利文献2:日本特开2018-021202号公报
发明内容
在依次具备前面板、粘合剂层和圆偏光板的层叠体中,存在下述情况:使前面板侧为内侧而进行弯曲时,容易在前面板或圆偏光板(特别是相位差层)中产生裂纹。另外,存在下述情况:由于来自外部的冲击而在层叠体的前面板侧产生压痕时,压痕容易被目视识别。
本发明的目的在于提供一种层叠体,其依次具备前面板、粘合剂层和圆偏光板,圆偏光板包含由聚合性液晶化合物的固化物形成的相位差层,所述层叠体的弯曲性和防压痕性优异。
本发明提供以下的层叠体及图像显示装置。
[1]层叠体,其依次具备前面板、粘合剂层和圆偏光板,
前述圆偏光板包含由聚合性液晶化合物的固化物形成的相位差层,
前述层叠体满足下述式(1)。
20<(A×B×C)/1000<380 (1)
〔式中,
A表示前述前面板的刚性[MPa·mm],B表示前述粘合剂层的应力缓和性[MPa/mm],以及,C表示前述圆偏光板的刚性[MPa·mm],
将前述前面板在温度23℃、相对湿度55%时的拉伸弹性模量设为EW[MPa],将前述前面板的厚度设为TW[mm],将前述粘合剂层在温度25℃时的储能弹性模量设为G’A[MPa],将前述粘合剂层的厚度设为TA[mm],将前述圆偏光板在温度23℃、相对湿度55%时的拉伸弹性模量设为EP[MPa],将前述圆偏光板的厚度设为TP[mm]时,A、B及C分别按下式算出,
A=EW×TW
B=G’A/TA
C=EP×TP。〕
[2]如[1]所述的层叠体,其中,前述A为290MPa·mm以下。
[3]如[1]或[2]所述的层叠体,其中,前述B为4MPa/mm以下。
[4]如[1]~[3]中任一项所述的层叠体,其中,前述C为380MPa·mm以下。
[5]如[1]~[4]中任一项所述的层叠体,其中,在前述圆偏光板侧还具有触摸传感器面板。
[6]如[1]~[5]中任一项所述的层叠体,其中,前述前面板具有耐磨损层。
[7]如[6]所述的层叠体,其中,前述耐磨损层被形成于硬涂层的观看侧。
[8]如[6]或[7]所述的层叠体,其中,前述耐磨损层构成前述前面板的观看侧表面。
[9]图像显示装置,其具备[1]~[8]中任一项所述的层叠体。
发明的效果
根据本发明,能够提供下述层叠体,其依次具备前面板、粘合剂层和圆偏光板,圆偏光板包含由聚合性液晶化合物的固化物形成的相位差层,所述层叠体的弯曲性和防压痕性优异。
附图说明
[图1]为示意性地示出本发明的层叠体的一个例子的概略截面图。
[图2]为示意性地示出本发明的层叠体的制造方法的概略截面图。
[图3]为对反复弯曲耐久性的评价方法进行说明的概略图。
附图标记说明
10、103、500层叠体,11、30前面板,12、42粘合剂层,13、102圆偏光板,14、50直线偏光板,15、70相位差板,40、60粘合片,41、61轻隔膜,43、63重隔膜,51、71、75基材膜,52偏光片层,53覆盖层,62贴合层,72第1相位差层,73层间贴合层,74第2相位差层,100前面板层叠体,101偏光片层层叠体,501、502载置台。
具体实施方式
以下,参照附图来对本发明的实施方式进行说明,但本发明不限于以下的实施方式。以下的全部附图中,为了使各构成要素容易理解而适当地调整比例尺来表示,附图所示的各构成要素的比例尺与实际的构成要素的比例尺不一定一致。
<层叠体>
参照图1来对本公开文本的层叠体进行说明。图1所示的层叠体10依次具备前面板11、粘合剂层12和圆偏光板13,圆偏光板13具备直线偏光板14和相位差板15。层叠体10可以进一步具备后述的贴合层、触摸传感器面板及图像显示元件。对于层叠体10而言,优选前面板11侧成为观看侧。所谓观看侧,在将层叠体10用于图像显示装置时,是指图像显示装置的被观看侧。
层叠体10能够使前面板11侧为内侧来进行弯曲。所谓能进行弯曲,是指能在不使前面板11及圆偏光板13(特别是相位差层)产生裂纹的情况下使层叠体弯曲。弯曲包括在弯曲部分形成曲面的折弯形态。折弯形态中,折弯的内面的弯曲半径没有特别限定。另外,弯曲包括:内面的折曲角大于0°且小于180°的折曲的形态;以及内面的弯曲半径近似为零、或内面的折曲角为0°的折叠的形态。层叠体10能进行弯曲,因此适合于柔性显示器。
层叠体10在俯视观察时可以为例如方形形状,优选为具有长边和短边的方形形状,更优选为长方形。对于构成层叠体10的各层而言,可以对角部进行R加工,或者对端部进行切口加工,或者进行开孔加工。
层叠体10可以用于例如图像显示装置等。图像显示装置没有特别限定,例如可举出有机电致发光(有机EL)显示装置、无机电致发光(无机EL)显示装置、液晶显示装置、电场发光显示装置等。层叠体10能进行弯曲,因此适合于柔性显示器。
[式(1)]
20<(A×B×C)/1000<380 (1)
〔式中,
A表示前面板的刚性[MPa·mm],B表示粘合剂层的应力缓和性[MPa/mm],以及,C表示圆偏光板的刚性[MPa·mm],
将前面板在温度23℃、相对湿度55%时的拉伸弹性模量设为EW[MPa],将前面板的厚度设为TW[mm],将粘合剂层在温度25℃时的储能弹性模量设为G’A[MPa],将粘合剂层的厚度设为TA[mm],将圆偏光板在温度23℃、相对湿度55%时的拉伸弹性模量设为EP[MPa],将圆偏光板的厚度设为TP[mm]时,A、B及C分别按下式算出,
A=EW×TW
B=G’A/TA
C=EP×TP。〕
层叠体10满足上述的式(1)。层叠体10由于满足上述的式(1),从而弯曲性及防压痕性优异。以往,虽然已知层叠体的构成构件的拉伸弹性模量及粘合层的储能弹性模量与弯曲性的关系、及层叠体的构成构件的厚度、表面硬度与防压痕性的关系,但并不知晓在将这两种关系组合时能达成良好的弯曲性及防压痕性的兼顾。这是因为弯曲性与防压痕性是相反的制品性能。即,若要防止压痕,则不得不牺牲弯曲性,若要提高弯曲性,则不得不在一定程度上允许可见压痕。在这样的状况下,本申请的发明人发现,通过使前面板的拉伸弹性模量与厚度之积即刚性、粘合剂层的储能弹性模量与厚度的商即应力缓和性、和圆偏光板的拉伸弹性模量与厚度之积即刚性满足式(1)的关系,从而可得到弯曲性及防压痕性均优异的层叠体。
式(1)中,左边优选为30,更优选为40,进一步优选为50,进一步优选为80,可以为100,也可以为105。式(1)中,右边优选为360,更优选为340,进一步优选为320,进一步优选为300,可以为250,也可以为200。
前面板11的刚性A可以为例如350MPa·mm以下,从层叠体10的弯曲性的观点考虑,优选为290MPa·mm以下,更优选为230MPa·mm以下。另一方面,前面板11的刚性A可以为例如30MPa·mm以下,从层叠体10的防压痕性的观点考虑,优选为50MPa·mm以上,更优选为80MPa·mm以上。关于EW[MPa]及TW[mm],在后文说明。
粘合剂层12的应力缓和性B可以为例如10MPa/mm以下,从弯曲性的观点考虑,优选为5MPa/mm以下,更优选为4MPa/mm以下。另一方面,粘合剂层12的应力缓和性B可以为例如0.5MPa/mm以上,从防压痕性(或复原力)的观点考虑,优选为1.0MPa/mm以上,更优选为1.5MPa/mm以上。关于G’A[MPa]及TA[mm],在后文说明。
层叠体10中,在前面板11与圆偏光板13之间包含粘合剂层12。2个以上的粘合剂层存在于前面板11与圆偏光板13之间的情况下,将最靠前面板11侧配置的粘合剂层作为粘合剂层12。其中,存在与粘合剂层12接触地层叠的粘合剂层及与该粘合剂层连续地层叠的粘合剂层的情况下,将这些全部的粘合剂层的应力缓和性(=粘合剂层在温度25℃时的储能弹性模量[MPa]/粘合剂层的厚度[mm])的合计值作为应力缓和性B。另外,前面板为以提高后述的耐冲击性等为目的而介由粘合剂层层叠有树脂膜的构成的情况下,其构成中包含的粘合剂层为构成前面板11的要素,与前面板11一体视之,而不视为粘合剂层12。
圆偏光板13的刚性C可以为例如400MPa·mm以下,从圆偏光板13的弯曲性的观点考虑,优选为380MPa·mm以下,更优选为365MPa·mm以下。另一方面,圆偏光板13的刚性C可以为例如100MPa·mm以上,从层叠体10的防压痕性的观点考虑,优选为110MPa·mm以上,更优选为120MPa·mm以上。关于EP[MPa]及TP[mm],在后文说明。
[反复弯曲耐久性]
对于层叠体10,于25℃的温度使前面板11侧为内侧而以弯曲半径成为1.5mm的方式进行反复的弯曲的情况下,在弯曲部有不易在前面板11、圆偏光板13(特别是相位差板15)中产生裂纹的趋势。对于层叠体10而言,于25℃的温度使前面板11侧为内侧而以1.5mm的弯曲半径进行反复的弯曲时,最初在圆偏光板13中产生裂纹的弯曲次数优选为20万次以上,更优选为30万次以上,进一步优选为40万次以上,特别优选为50万次以上。反复弯曲耐久性的试验可以通过在后述的实施例中说明的方法来进行。
[前面板]
前面板11可以构成图像显示装置的观看侧的最表面。前面板11可以具有保护图像显示装置的前表面的功能。前面板11也可以具有作为触摸传感器的功能、蓝光阻截功能、视场角调整功能等。
EW[MPa]可以为例如4000MPa以上,从容易满足式(1)的观点考虑,优选为5000MPa以上。EW[MPa]通常为10000MPa以下。EW[MPa]可以按照后述的实施例一栏中记载的测定方法来测定。
TW[mm]可以为例如0.001mm以上且1mm以下,从容易满足式(1)的观点考虑,优选为0.03mm以上且0.5mm以下,更优选为0.03mm以上且0.07mm以下。TW[mm]可以按照后述的实施例一栏中记载的测定方法来测定。
前面板11为能透过光的板状体时,材料及厚度没有限定,另外,可以为单层结构,也可以为多层结构,可例示玻璃制的板状体(例如,玻璃板、玻璃膜等)、树脂制的板状体(例如,树脂板、树脂片、树脂膜等)、树脂制的板状体与玻璃制的板状体的层叠体。对于前面板11而言,为了提高耐冲击性,可以具有介由粘合剂层而层叠有树脂膜的结构。前面板11可以是例如后述的能透过光的板状体、粘合剂层、和提高耐冲击性的树脂膜(以下,也称为耐冲击性膜)依次层叠而得到的。另外,前面板11可以具有后述的硬涂层、耐磨损层。在前面板11具有任意的多层结构的情况下,前面板11的拉伸弹性模量EW[MPa]均是作为一体而在多层结构的状态下测定的。
作为玻璃板,优选使用显示器用增强玻璃。玻璃板的厚度为例如10μm以上且1000μm以下,优选为20μm以上且500μm以下。通过使用玻璃板,能够构成具有优异的机械强度及表面硬度的光学构件。
作为树脂膜,只要是能透过光的树脂膜,就没有限定。例如,可举出由三乙酰基纤维素、乙酰基纤维素丁酸酯(acetylcellulose butylate)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙酰基纤维素、丁酰基纤维素、乙酰基丙酰基纤维素、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸系、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的膜。这些高分子可以单独使用或混合2种以上而使用。将层叠体10用于柔性显示器的情况下,优选使用能以具有优异的挠性且具有高强度及高透明性的方式构成的、由聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的树脂膜。需要说明的是,本说明书中,所谓“(甲基)丙烯-”,表示可以为“丙烯-”或“甲基丙烯-”中的任一者。(甲基)丙烯酸酯等的“(甲基)”也为同样的含义。
前面板11为树脂膜的情况下,树脂膜可以为在基材膜的至少一个面设置硬涂层而进一步提高了硬度的膜。硬涂层可以形成于基材膜的一个面,也可以形成于两个面。后述的图像显示装置为触摸面板方式的图像显示装置的情况下,由于前面板11的表面成为触摸面,因此优选使用具有硬涂层的树脂膜。通过设置硬涂层,能够制成提高了硬度及耐划伤性的树脂膜。硬涂层为例如紫外线固化型树脂的固化层。作为紫外线固化型树脂,例如可举出(甲基)丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、聚酯系树脂、氨基甲酸酯系树脂、酰胺系树脂、环氧系树脂等。硬涂层可以为了提高硬度而包含添加剂。添加剂没有限定,可举出无机系微粒、有机系微粒、或它们的混合物。树脂膜的厚度为例如10μm以上且500μm以下,优选为20μm以上且100μm以下。
为了提高耐磨损性、或防止由皮脂等导致的污染,也优选在前述硬涂层的观看侧形成有耐磨损层。前面板可以具有耐磨损层,耐磨损层可以为构成前面板的观看侧表面的层。耐磨损层可以包含来源于氟化合物的结构。作为氟化合物,优选为具有硅原子、且在硅原子上具有烷氧基、卤素这样的水解性基团的化合物。通过水解性基团进行脱水缩合反应,能够形成涂膜,另外,通过与基材表面的活性氢反应,能够提高耐磨损层的密合性。此外,氟化合物具有全氟烷基、全氟聚醚结构时,能够赋予疏水性,因此优选。特别优选的是具有全氟聚醚结构和碳原子数4以上的长链烷基的含氟聚有机硅氧烷化合物。也优选使用两种以上的化合物作为氟化合物。作为进一步优选包含的氟化合物,为包含碳原子数2以上的亚烷基、及全氟亚烷基的含氟有机硅氧烷化合物。
耐磨损层的厚度为例如1~20nm。另外,耐磨损层具有疏水性,水接触角为例如110~125°左右。由滑落法测定的接触角滞后及滑落角分别为3~20°左右、2~55°左右。此外,耐磨损层可以在不妨碍本发明的效果的范围内含有硅醇缩合催化剂、抗氧化剂、防锈剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防霉剂、抗菌剂、生物附着防止剂、除臭剂、颜料、阻燃剂、抗静电剂等各种添加剂。
可以在耐磨损层与硬涂层之间设置底涂层。作为底涂剂,例如有紫外线固化型、热固化型、湿气固化型、或2液固化型的环氧系化合物等底涂剂。另外,作为底涂剂,可以使用聚酰胺酸,也优选使用硅烷偶联剂。底涂层的厚度为例如0.001~2μm。
作为得到包含耐磨损层和硬涂层的层叠体的方法,可以通过下述方式形成:在硬涂层上,根据需要涂布底涂剂,进行干燥、固化而形成底涂层之后,涂布包含氟化合物的组合物(耐磨损层涂覆用组合物),进行干燥。作为涂布的方法,例如可举出浸涂法、辊涂法、棒涂法、旋涂法、喷涂法、模涂法、凹版涂布法等。另外,也优选在涂布底涂剂、或耐磨损层涂覆用组合物之前对涂布面实施等离子体处理、电晕处理、或紫外线处理等亲水化处理。该层叠体可以与前面板直接层叠,也可以使用粘接剂、粘合剂将在其他透明基材上层叠而得的层叠体贴合于前面板。
作为前面板11的层构成,可举出从观看侧起依次为例如硬涂层/基材膜、硬涂层/基材膜/硬涂层、耐磨损层/硬涂层/基材膜、耐磨损层/硬涂层/基材膜/硬涂层、耐磨损层/底涂层/硬涂层/基材膜、耐磨损层/底涂层/硬涂层/基材膜/硬涂层、硬涂层/基材膜/粘合剂层/耐冲击性膜、硬涂层/基材膜/硬涂层/粘合剂层/耐冲击性膜、耐磨损层/硬涂层/基材膜/粘合剂层/耐冲击性膜、耐磨损层/硬涂层/基材膜/硬涂层/粘合剂层/耐冲击性膜等。
[粘合剂层]
粘合剂层12可以是介在于前面板11和圆偏光板13之间而将它们贴合的层。粘合剂层12优选与前面板11和圆偏光板13直接接触地配置。本说明书中,所谓“粘合剂”,是固化反应后的状态为高粘度液体或凝胶状固体、仅通过于常温(例如温度23℃~25℃、相对湿度55~60%)在短时间内施加轻微的压力即可粘接的物质,例如是也被称为压敏式粘接剂的物质。另一方面,本说明书中,所谓“粘接剂”,是指粘合剂(压敏式粘接剂)以外的粘接剂,是指固化反应后的状态为固体状、固化后的25℃时的弹性模量的范围为100MPa以上的粘接剂。粘合剂层12可以由1层形成,或者也可以由2层以上形成,优选由1层形成。
G’A[MPa]可以为例如0.005MPa以上且0.5MPa以下,从容易满足式(1)的观点考虑,优选为0.01MPa以上且0.2MPa以下,更优选为0.02MPa以上且0.1MPa以下。G’A[MPa]可以通过例如构成后述的基础聚合物的单体的种类的选定、交联度的调节等来进行调节。G’A[MPa]可以按照后述的实施例一栏中记载的测定方法来测定。
从容易满足式(1)的观点考虑,TA[mm]优选为0.004mm以上,更优选为0.005mm以上,进一步优选为0.01mm以上。从容易满足式(1)的观点考虑,TA[mm]优选为0.1mm以下,更优选为0.05mm以下。TA[mm]为粘合剂层12的最大厚度。TA[mm]可以按照后述的实施例一栏中记载的测定方法来测定。
粘合剂层12可以由将(甲基)丙烯酸系、橡胶系、氨基甲酸酯系、酯系、有机硅系、聚乙烯基醚系这样的树脂作为主成分的粘合剂组合物构成。其中,优选为将透明性、耐气候性、耐热性等优异的(甲基)丙烯酸系树脂作为基础聚合物的粘合剂组合物。粘合剂组合物可以为活性能量射线固化型,也可以为热固化型。(甲基)丙烯酸系树脂的重均分子量例如可以为100万以上,可以为120万以上,可以为200万以下。重均分子量可通过后述的实施例中记载的方法来测定。
作为粘合剂组合物中使用的(甲基)丙烯酸系树脂(基础聚合物),优选使用例如将(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯这样的(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上作为单体的聚合物或共聚物。基础聚合物中,优选使极性单体共聚。作为极性单体,例如可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯这样的具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。
粘合剂组合物可以仅包含上述基础聚合物,但通常还含有交联剂。作为交联剂,可例示作为2价以上的金属离子的、与羧基之间形成羧酸金属盐的交联剂;作为多胺化合物的、与羧基之间形成酰胺键的交联剂;作为多聚环氧化合物(polyepoxy compound)、多元醇的、与羧基之间形成酯键的交联剂;作为多异氰酸酯化合物的、与羧基之间形成酰胺键的交联剂。其中,优选多异氰酸酯化合物。
所谓活性能量射线固化型粘合剂组合物,是指下述粘合剂组合物,其具有受到紫外线、电子射线这样的活性能量射线的照射而固化的性质,在活性能量射线照射前也具有粘合性从而能够密合于膜等被粘物,并且具有通过活性能量射线的照射而固化从而能够进行密合力的调整的性质。活性能量射线固化型粘合剂组合物优选为紫外线固化型。活性能量射线固化型粘合剂组合物中,除了基础聚合物、交联剂以外,还含有活性能量射线聚合性化合物。此外,根据需要,有时也含有光聚合引发剂、光敏剂等。
粘合剂组合物可以包含用于赋予光散射性的微粒、珠(树脂珠、玻璃珠等)、玻璃纤维、基础聚合物以外的树脂、粘合性赋予剂、填充剂(金属粉、其他的无机粉末等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、着色剂、消泡剂、防腐蚀剂、光聚合引发剂等添加剂。
粘合剂层12可以通过将上述粘合剂组合物的有机溶剂稀释液涂布于基材上并进行干燥而形成。使用活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下,可以对形成的粘合剂层照射活性能量射线,由此制成具有所期望的固化度的固化物。
[圆偏光板]
圆偏光板13包含后述的由聚合性液晶化合物的固化物形成的相位差层。如图1所示,圆偏光板13可以具备直线偏光板14和相位差板15。圆偏光板13可以在直线偏光板14侧层叠有粘合剂层12。圆偏光板13能够将从具备层叠体10的图像显示装置的观看侧通过层叠体10入射的光(外部光线)转换为圆偏振光。对于以直线偏光板14的吸收轴与相位差板15的慢轴成为规定角度的方式配置有直线偏光板和相位差板的圆偏光板13而言,其能够吸收在图像显示装置中的显示元件处反射的外部光线,因此能够向层叠体10赋予作为防反射膜的功能。
EP[MPa]可以为例如2000MPa以上,从容易满足式(1)的观点考虑,优选为3000MPa以上,也可以为3500MPa以上。EP[MPa]通常为10000MPa以下。EP[MPa]可以按照后述的实施例一栏中记载的测定方法来测定。
从容易满足式(1)的观点考虑,TP[mm]优选为0.03mm以上,更优选为0.04mm以上。从容易满足式(1)的观点考虑,TP[mm]通常优选为0.1mm以下,更优选为0.08mm以下。TP[mm]为圆偏光板13的最大厚度。TP[mm]可以按照后述的实施例一栏中记载的测定方法来测定。
[直线偏光板]
直线偏光板14中,作为偏光片层,可以为包含聚乙烯醇(以下,有时也简称为“PVA”。)系树脂膜的偏光片层,也可以为使包含二色性色素及聚合性化合物的组合物进行取向、并使聚合性液晶化合物聚合而成的固化膜。涂布包含二色性色素及聚合性化合物的组合物并使其固化而成的偏光片层与包括拉伸工序的PVA系树脂膜的偏光片层相比,弯曲方向没有限制,因此优选。
直线偏光板14可以仅包含偏光片层,也可以除了偏光片层以外还包含保护层、基材、热塑性树脂膜、覆盖层(overcoat layer)及取向膜中的任意1种以上。直线偏光板14的厚度为例如1μm以上且50μm以下,优选为5μm以上且30μm以下。
[偏光片层]
作为偏光片层,例如可举出对聚乙烯醇(以下,有时也简称为“PVA”。)系膜、部分甲醛化PVA系膜、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜实施基于碘、二色性染料等二色性物质的染色处理、及拉伸处理而得到的偏光片层等。从光学特性优异的方面考虑,优选使用将PVA系树脂膜用碘染色并进行单轴拉伸而得到的偏光片层。
聚乙烯醇系树脂可以通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化来制造。对于聚乙酸乙烯酯系树脂而言,除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,也可以为乙酸乙烯酯与能和乙酸乙烯酯共聚的其他单体的共聚物。作为能和乙酸乙烯酯共聚的其他单体,例如可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85~100摩尔%左右,优选为98摩尔%以上。聚乙烯醇系树脂可以是经改性的,例如,也可以使用经醛类改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1,000~10,000左右,优选为1,500~5,000左右。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以依照JIS K 6726(1994)求出。平均聚合度小于1000时,难以得到理想的偏光性能,大于10000时,存在膜加工性差的情况。
作为其他的包含PVA系树脂膜的偏光片层的制造方法,可举出包括下述工序的方法:首先准备基材膜,在基材膜上涂布聚乙烯醇系树脂等树脂的溶液,进行除去溶剂的干燥等,在基材膜上形成树脂层。需要说明的是,可以在基材膜的要形成树脂层的面上预先形成底涂层。作为基材膜,可以使用PET等树脂膜、利用了可用于后述保护层的热塑性树脂的膜。作为底涂层的材料,可举出将可用于偏光片层的亲水性树脂进行交联而得到的树脂等。
接着,根据需要调整树脂层的水分等溶剂量,其后,对基材膜及树脂层进行单轴拉伸,接下来,用碘等二色性色素对树脂层进行染色,使二色性色素在树脂层中吸附取向。接下来,根据需要,将吸附取向有二色性色素的树脂层用硼酸水溶液处理,进行将硼酸水溶液洗掉的清洗工序。由此,可制造吸附取向有二色性色素的树脂层、即偏光片层。各工序中,可以采用已知的方法。
基材膜及树脂层的单轴拉伸可以在染色之前进行,可以在染色中进行,可以在染色后的硼酸处理中进行,也可以在上述多个阶段中分别进行单轴拉伸。基材膜及树脂层可以沿MD方向(膜输送方向)进行单轴拉伸,该情况下,可以在周速不同的辊间沿单轴进行拉伸,也可以使用热辊沿单轴进行拉伸。另外,基材膜及树脂层也可以沿TD方向(与膜输送方向垂直的方向)进行单轴拉伸,该情况下,可以使用所谓的拉幅法。另外,基材膜及树脂层的拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是在用溶剂使树脂层膨润的状态下进行拉伸的湿式拉伸。为了呈现出偏光片层的性能,拉伸倍率为4倍以上,优选为5倍以上,特别优选为5.5倍以上。拉伸倍率的上限不特别存在,但从抑制断裂等的观点考虑,优选为8倍以下。
包含PVA系树脂膜的偏光片层的厚度为例如2μm以上且40μm以下。偏光片层的厚度可以为5μm以上,可以为20μm以下、15μm以下、甚至10μm以下。
关于作为使包含二色性色素及聚合性化合物的组合物取向、并使聚合性液晶化合物聚合而成的固化膜的偏光片层的制造方法,可举出:在基材膜上,介由取向膜而涂布包含聚合性液晶化合物及二色性色素的偏光片层形成用组合物,从而形成偏光片层的方法;或者,在形成于基材膜上的后述保护层上,介由取向膜而涂布包含聚合性液晶化合物及二色性色素的偏光片层形成用组合物,使聚合性液晶化合物在保持液晶状态的情况下进行聚合并固化,从而形成偏光片层的方法。这样得到的偏光片层处于被层叠在基材膜的保护层上的状态,可以作为带有基材膜的直线偏光板来使用。作为基材膜,可以使用热塑性树脂膜、例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等。
涂布包含二色性色素及聚合性化合物的组合物并使其固化而成的偏光片层的厚度通常为10μm以下,优选为0.5μm以上且8μm以下,更优选为1μm以上且5μm以下,也可以为4μm以下。
对于通过上述方法制作的偏光片层而言,可以将基材膜剥离、或者与基材膜一同作为直线偏光板来使用。根据上述方法,由于可以将基材膜剥离,因此能够实现偏光片层的进一步薄膜化。
[覆盖层]
可以在直线偏光板14的偏光片层侧的面上设置覆盖层(以下,也称为OC层)。作为构成OC层的材料,例如可举出光固化性树脂、水溶性聚合物等。作为光固化性树脂,例如可举出(甲基)丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯系树脂、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系树脂、环氧系树脂、有机硅系树脂等。作为水溶性聚合物,例如可举出聚(甲基)丙烯酰胺系聚合物;聚乙烯醇、及乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、(甲基)丙烯酸或其酐-乙烯醇共聚物等乙烯醇系聚合物;羧基乙烯基系聚合物;聚乙烯吡咯烷酮;淀粉类;藻酸钠;聚环氧乙烷系聚合物等。OC层的厚度优选为20μm以下,更优选为15μm以下,进一步优选为10μm以下,也可以为5μm以下,另外,为0.05μm以上,也可以为0.5μm以上。
[保护层]
保护层具有保护偏光片层的表面的功能。层叠体中,直线偏光板14通常可以以保护层比偏光片层更靠前面板11侧的方式配置。
保护层可以为有机物层或无机物层。有机物层或无机物层可以为通过涂覆而形成的层。有机物层可以使用保护层形成用组合物、例如(甲基)丙烯酸系树脂组合物、环氧系树脂组合物、聚酰亚胺系树脂组合物等来形成。保护层形成用组合物可以为活性能量射线固化型,也可以为热固化型。无机物层可以由例如硅氧化物等形成。保护层为有机物层的情况下,保护层也可以为被称为硬涂层的层。
保护层为有机物层的情况下,例如可以将活性能量射线固化型的保护层形成用组合物涂布于基材膜上,照射活性能量而使其固化,由此制作保护层。对于基材膜而言,适用上述的基材膜的说明。基材膜通常被剥离除去。作为涂布保护层形成用组合物的方法,例如可举出旋涂法等。保护层为无机物层的情况下,可以通过例如溅射法、蒸镀法等来形成保护层。保护层为有机物层或无机物层的情况下,保护层的厚度可以为例如0.1μm以上且10μm以下,优选为0.5μm以上且5μm以下。
作为保护层,例如,也可以使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性、拉伸性等优异的热塑性树脂膜。作为这样的热塑性树脂的具体例,可举出三乙酰基纤维素等纤维素树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂;聚醚砜树脂;聚砜树脂;聚碳酸酯树脂;尼龙、芳香族聚酰胺等聚酰胺树脂;聚酰亚胺树脂;聚乙烯、聚丙烯、乙烯·丙烯共聚物等聚烯烃树脂;具有环系及降冰片烯结构的环状聚烯烃树脂(也称为降冰片烯系树脂);(甲基)丙烯酸树脂;聚芳酯树脂;聚苯乙烯树脂;聚乙烯醇树脂、以及它们的混合物。在偏光片层的两面层叠有保护层的情况下,2个保护层可以为同种,也可以为异种。热塑性树脂膜的厚度可以为例如3μm以上且60μm以下,优选为5μm以上且50μm以下,也可以为30μm以下。
[相位差板]
相位差板15包含由聚合性液晶化合物的固化物形成的相位差层。相位差板15可以包含1层或2层以上的相位差层。相位差板15包含2层相位差层的情况下,有时从偏光片层侧起依次称为第1相位差层和第2相位差层。相位差层可以为1层,也可以为2层以上。相位差层可以具有保护其表面的覆盖层、及支撑相位差层的基材膜等。作为相位差层,例如可举出赋予λ/4的相位差的相位差层(λ/4层)、赋予λ/2的相位差的相位差层(λ/2层)及正C层等。相位差板15优选包含λ/4层,进一步优选包含λ/4层与λ/2层或正C层中的至少任一者。相位差板15包含λ/2层的情况下,从直线偏光板14侧起依次层叠λ/2层及λ/4层。相位差板15包含正C层的情况下,可以从直线偏光板14侧起依次层叠λ/4层及正C层,也可以从直线偏光板14侧起依次层叠正C层及λ/4层。相位差板15的厚度为例如0.1μm以上且10μm以下,优选为0.5μm以上且8μm以下。
相位差板15可以包含由作为上述热塑性树脂膜的材料而例示的树脂膜形成的相位差层。相位差层可以还包含取向膜及基材膜,λ/4层、与λ/2层及正C层可以利用后述的层间贴合层进行接合。
由聚合性液晶化合物的固化物形成的相位差层可以通过将包含聚合性液晶化合物的组合物涂布于基材膜并使其固化而形成。可以在基材膜与涂布层之间形成取向膜。基材膜的材料及厚度可以与上述热塑性树脂膜的材料及厚度相同。相位差层由使聚合性液晶化合物固化而成的层形成的情况下,可以以具有取向膜及基材膜的形态或不具有取向膜及基材膜的形态装配至层叠体。
以直线偏光板14的吸收轴与相位差层的慢轴成为规定角度的方式配置有直线偏光板14和相位差板15的偏光板能够具有防反射功能。相位差板包含λ/4层的情况下,直线偏光板14的吸收轴与λ/4层的慢轴所成的角度可以为45°±10°。相位差层可以具有正波长分散性,也可以具有逆波长分散性。λ/4层优选具有逆波长分散性。
直线偏光板14与相位差板15可以利用后述的贴合层进行接合。
[层间贴合层]
层间贴合层配置在第1相位差层与第2相位差层之间,具有将第1相位差层与第2相位差层贴合的功能。层间贴合层可以由粘接剂或粘合剂构成。层间贴合层优选为粘接剂层。
对于层间贴合层的厚度而言,在使用粘合剂层作为层间贴合层的情况下,优选为1μm以上,可以为5μm以上,通常为50μm以下,可以为20μm以下。在使用粘接剂层作为层间贴合层的情况下,层间贴合层的厚度优选为0.1μm以上,可以为0.5μm以上,优选为10μm以下,可以为5μm以下。
用于层间贴合层的粘合剂可以使用上述的粘合剂组合物,也可以使用其他粘合剂,例如与粘合剂层的材料不同的(甲基)丙烯酸系粘合剂、苯乙烯系粘合剂、有机硅系粘合剂、橡胶系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、聚酯系粘合剂、环氧系共聚物粘合剂等。
作为用于层间贴合层的粘接剂,可以将例如水系粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂等中的1种或2种以上进行组合而形成。作为水系粘接剂,例如可举出聚乙烯醇系树脂水溶液、水系二液型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。活性能量射线固化型粘接剂为通过照射紫外线等活性能量射线而固化的粘接剂,例如可举出包含聚合性化合物及光聚合性引发剂的粘接剂、包含光反应性树脂的粘接剂、包含粘结剂树脂及光反应性交联剂的粘接剂等。作为上述聚合性化合物,可举出光固化性环氧系单体、光固化性丙烯酸系单体、光固化性氨基甲酸酯系单体等光聚合性单体、及来源于这些单体的低聚物等。作为上述光聚合引发剂,可举出包含照射紫外线等活性能量射线而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基这样的活性种的物质的化合物。
[贴合层]
层叠体10中,为了直线偏光板14与相位差板15的贴合、以及为了层叠体10与后述的触摸传感器面板、图像显示元件的贴合,可以还包含贴合层。贴合层可以由粘接剂或粘合剂形成。关于粘接剂及粘合剂,适用上述的层间贴合层的粘接剂及粘合剂的说明。
[触摸传感器面板]
作为触摸传感器面板,为能检测被触摸的位置的传感器时,检测方式没有限定,可例示电阻膜方式、静电电容耦合方式、光传感器方式、超声波方式、电磁感应耦合方式、表面弹性波方式等的触摸传感器面板。从低成本的方面考虑,优选使用电阻膜方式、静电电容耦合方式的触摸传感器面板。触摸传感器面板可以配置在与层叠体的观看侧相反的一侧。
电阻膜方式的触摸传感器面板的一个例子是由彼此相对配置的一对基板、夹持在这一对基板之间的绝缘性间隔物、在各基板的内侧的前表面作为电阻膜设置的透明导电膜、和触摸位置检测电路构成。在设置有电阻膜方式的触摸传感器面板的图像显示装置中,若前面板11的表面被触摸,则相对的电阻膜短路,在电阻膜中流通电流。触摸位置检测电路检测此时的电压的变化,可检测出被触摸的位置。
静电电容耦合方式的触摸传感器面板的一个例子是由基板、在基板的整面上设置的位置检测用透明电极、和触摸位置检测电路构成。在设置有静电电容耦合方式的触摸传感器面板的图像显示装置中,若前面板11的表面被触摸,则在被触摸的点,介由人体的静电电容而使透明电极接地。触摸位置检测电路检测透明电极的接地,可检测出被触摸的位置。
[图像显示元件]
图像显示元件可举出例如液晶盒、有机电致发光(有机EL)显示元件、无机电致发光(无机EL)显示元件、等离子体显示元件、电场发射型显示元件等。
[层叠体的制造方法]
层叠体可以通过使用粘合剂层将前面板与圆偏光板贴合而制造。粘合剂层可以以粘合片的形式准备。粘合片例如可以通过下述方式等制作:在实施了脱模处理的剥离膜(以下,也称为隔膜)上预先以片状形成包含粘合剂的层,在该粘合剂层上进一步贴合其他剥离膜。可以通过将剥离了一张剥离膜的粘合片贴合于一个层、接着剥离另一张剥离膜并贴合另一个层的方法,来将各层贴合。
层叠体的制造方法可以包括例如以下的(a)~(d)的工序。关于层叠体的制造方法,参照图2来进行说明。
工序(a),准备前面板30、和由轻隔膜41、粘合剂层42及重隔膜43形成的粘合片40,将前面板30、与粘合片40的剥离了轻隔膜41后的面贴合,得到依次具有前面板30、粘合剂层42及重隔膜43的前面板层叠体100[图2(a)]。
工序(b),准备由基材膜51、偏光片层52及覆盖层53形成的直线偏光板50、和由轻隔膜61、贴合层62及重隔膜63形成的粘合片60,将覆盖层53、与粘合片60的剥离了轻隔膜61后的面贴合,得到依次具有基材膜51、偏光片层52、覆盖层53、贴合层62及重隔膜63的偏光片层层叠体101[图2(b)]。
工序(c),准备由基材膜71、第1相位差层72、层间贴合层73、第2相位差层74及基材膜75形成的相位差板70,将从偏光片层层叠体101剥离了重隔膜63后的面、与从相位差板70剥离了基材膜71后的面贴合,得到依次具有基材膜51、偏光片层52、覆盖层53、贴合层62、第1相位差层72、层间贴合层73、第2相位差层74、及基材膜75的圆偏光板102[图2(c)]。
工序(d),将从前面板层叠体100剥离了重隔膜43后的面、与圆偏光板102的基材膜51贴合,得到依次具有前面板30、粘合剂层42、基材膜51、偏光片层52、覆盖层53、贴合层62、第1相位差层72、层间贴合层73、第2相位差层74及基材膜75的层叠体103[图2(d)]。
可以将上述层叠体103的基材膜75剥离,介由贴合层而进一步层叠触摸传感器面板或图像显示元件。
为了提高密合性,优选对贴合面的一侧或两侧实施例如电晕处理、等离子体处理等表面活化处理。贴合可以使用已知的层压机、辊、单元接合机等装置来进行。
<图像显示装置>
本发明涉及的图像显示装置包含上述层叠体。图像显示装置没有特别限定,例如可举出有机EL显示装置、无机EL显示装置、液晶显示装置、场致发光显示装置等图像显示装置。图像显示装置可以具有触摸面板功能。层叠体适合于具有挠性(能进行弯曲或折弯等)的图像显示装置。在图像显示装置中,层叠体具有前面板的情况下,层叠体以使前面板朝向外侧(与图像显示元件侧相反的一侧,即观看侧)的方式配置于图像显示装置的观看侧。
本发明涉及的图像显示装置可以用作智能手机、平板电脑等移动设备、电视机、数码相框、电子牌、测量仪、计量仪器类、办公用设备、医疗器械、电子计算设备等。本发明涉及的图像显示装置具有优异的柔性,因此适合于柔性显示器等。
实施例
以下,通过实施例来进一步详细说明本发明。只要没有特别说明,例中的“%”及“份”是质量%及质量份。
[层的厚度]
使用接触式膜厚测定装置(尼康株式会社制“MS-5C”)进行测定。其中,对于偏光片层及取向膜而言,使用激光显微镜(Olympus株式会社制“OLS3000”)进行测定。
[储能弹性模量]
G’A[MPa]使用粘弹性测定装置(MCR-301,Anton Paar公司)进行测定。将与实施例及比较例中使用的粘合片相同的粘合片制成宽30mm×长30mm,将剥离膜剥去,以厚度成为150μm的方式层叠多张,与玻璃板接合后,在与测定芯片粘接的状态下,在-20℃~100℃的温度区域内,在频率为1.0Hz、变形量为1%、升温速度为5℃/分钟的条件下进行测定。
[拉伸弹性模量]
对于EW[MPa]及EP[MPa]而言,在温度为23℃、相对湿度为55%的条件下,使用拉伸试验机(AG-1S,株式会社岛津制作所制)进行测定。测定对象在面内具有相位差的情况下,测定慢轴方向的拉伸弹性模量。
[重均分子量(Mw)的测定]
对于(甲基)丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)而言,以按聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)计,使用四氢呋喃作为流动相,通过下述的尺寸排阻色谱(SEC)求出。
使要测定的(甲基)丙烯酸系聚合物以约0.05质量%的浓度溶解于四氢呋喃,向SEC中注入10μL。流动相以1.0mL/分钟的流量流动。作为柱,使用PLgel MIXED-B(PolymerLaboratories制)。检测器使用了UV-VIS检测器(商品名:Agilent GPC)。
[反复弯曲耐久性试验]
如图3所示,准备具备2个载置台501、502的弯曲装置(Science Town公司制,STS-VRT-500),将2个载置台501、502以间隔C1进行配置,以层叠体500的宽度方向的中心位于间隙C1的中心的方式进行固定而配置(图3(a))。此时,在载置台501、502上,以前面板成为上方的方式配置层叠体500。该载置台501、502能以2个载置台的间隔C1为中心进行摇摆,初始时,2个载置台501、502构成同一平面。使2个载置台501、502以位置P1及位置P2作为旋转轴的中心向上方旋转90度,将2个载置台501、502闭上,向与载置台的间隙C1对应的层叠体500的区域施加弯曲的力,使得相对的前面板彼此的间隔C2成为3.0mm(弯曲半径1.5mm)(图3(b))。其后,再次打开载置台501、502(图3(a))。将以上的一系列动作定义为1次弯曲。反复实施该动作,计数直至在前面板或相位差板上最初产生裂纹为止的弯曲次数。评价的基准如下所述。将A或B作为合格。
A:即使弯曲次数为50万次以上,也未产生裂纹。
B:在弯曲次数为20万次以上且少于50万次时产生了裂纹。
C:在弯曲次数为10万次以上且少于20万次时产生了裂纹。
D:在弯曲次数少于10万次时产生了裂纹。
[防压痕性]
使用超级切割器,从层叠体切出长边150mm×短边70mm的尺寸的长方形小片,将小片的与前面板侧相反的一侧的表面介由粘合剂层而贴合于亚克力板(acrylic board)。然后,在23℃、相对湿度为55%的环境下,针对小片,将评价用笔以笔尖位于与小片的前面板的最表面相距5cm的高度并且笔尖向下的方式保持,使评价用笔从该位置落下。作为评价用笔,使用重量为5.6g、笔尖的直径为0.75mm的笔。对于使评价用笔落下后的小片,从层叠体的前面板侧,通过目视下的观察,基于以下的评价基准来评价压痕。将A、B或C作为合格。
A:未观测到压痕。
B:观测到少许压痕。
C:观察到压痕。
D:清晰地观察到压痕。
[粘合剂层P1]
使丙烯酸正丁酯70质量份、丙烯酸甲酯20质量份、丙烯酸1.0质量份进行共聚,制备丙烯酸系聚合物。该丙烯酸系聚合物的重均分子量Mw为150万。
在得到的丙烯酸系聚合物100质量份中混合交联剂(TOSOH株式会社“CORONATEL”)0.3质量份、硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制“X-12-981”)0.5质量份,以整体固态成分浓度成为10%的方式添加乙酸乙酯,得到粘合剂组合物。利用涂布器,将得到的粘合剂组合物以干燥后的厚度成为25μm的方式涂布于经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(重sp膜,厚度为38μm)的脱模处理面。于100℃将涂布层干燥1分钟,得到具备粘合剂层的膜。其后,在粘合剂层的露出面上,贴合经脱模处理的其他聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(轻sp膜,厚度为38μm)。其后,在温度为23℃、相对湿度为50%RH的条件下熟化7天。如此,制作了由重sp膜/粘合剂层/轻sp膜形成的粘合剂片材。G’A=0.047MPa。
[粘合剂层P2]
使丙烯酸正丁酯98.9质量份、丙烯酸1.1质量份进行共聚,制备丙烯酸系聚合物。制得了丙烯酸系聚合物。该丙烯酸系聚合物的重均分子量Mw为136万。
在得到的丙烯酸系聚合物100质量份中混合交联剂(TOSOH株式会社“CORONATEL”)2质量份、及(相互药工株式会社“TAZM”)0.02质量份、硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制“KBM403”)0.5质量份,除此以外,与粘合剂层P1的制作步骤同样地操作,制作了由重sp膜/粘合剂层P2/轻sp膜形成的粘合剂片材。G’A=0.094MPa。
[粘合剂层P3]
使丙烯酸正丁酯70.4质量份、丙烯酸2-乙基己酯45质量份、丙烯酸4-羟基丁酯1质量份进行共聚,制备丙烯酸系聚合物。该丙烯酸系聚合物的重均分子量Mw为80万。
在得到的丙烯酸系聚合物100质量份中混合交联剂(TOSOH株式会社“CORONATEL”)0.4质量份、硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制“KBM403”)0.5质量份,除此以外,与粘合剂层P1的制作步骤同样地操作,制作了由重sp膜/粘合剂层P3/轻sp膜形成的粘合剂片材。G’A=1.02MPa。
[粘合剂层P4]
使丙烯酸正丁酯68质量份、丙烯酸甲酯30质量份、丙烯酸2-羟基乙酯1质量份、丙烯酸1质量份进行共聚,制备丙烯酸系聚合物。该丙烯酸系聚合物的重均分子量Mw为135万。
在得到的丙烯酸树脂100质量份中混合交联剂(TOSOH株式会社“CORONATE L”)3质量份、硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制“KBM403”)0.5质量份,以及,将粘合剂组合物以干燥后的厚度成为5μm的方式进行涂布,除此以外,与粘合剂层P1的制作步骤同样地操作,制作了由重sp膜/粘合剂层P4/轻sp膜形成的粘合剂片材。G’A=0.638MPa。
<实施例1>
(前面板的准备)
按照日本特开2018-119141号公报的实施例4,制作前面板[聚酰胺酰亚胺膜,厚度为40μm(TW=0.04mm),EW=5700MPa]。
(圆偏光板的准备)
在基材膜(三乙酰基纤维素膜,制品名:KC2UAW,KONICA MINOLTA株式会社,厚度为25μm)上涂布取向膜形成用组合物。使涂膜干燥后,照射偏振UV光,形成取向膜(厚度为0.1μm)。在取向膜上涂布包含聚合性液晶化合物及二色性色素的组合物。使聚合性液晶化合物取向并固化,形成偏光片层(厚度为1.8μm)。在偏光片层上涂布覆盖层形成用组合物,使其干燥,形成覆盖层(厚度为1μm)。
准备将λ/4层(厚度为2μm)与正C层(厚度为4μm)用粘接剂层(厚度为2μm)贴合而得到的相位差板。λ/4板及正C层分别由聚合性液晶化合物固化而成的层形成。粘接剂层是由紫外线固化型粘接剂形成的层。
利用粘合剂层P4(厚度为5μm)将覆盖层与λ/4层层叠。相位差板以偏光片层的吸收轴与λ/4层的慢轴所成的角成为45°的方式层叠。如此,制作了由基材膜、偏光片层、覆盖层、丙烯酸系粘合剂层、及相位差板形成的带有基材膜的圆偏光板[厚度为41μm(TP=0.041mm),EP=3100MPa]。
(层叠体的制作)
利用粘合剂层P2[厚度为25μm(TW=0.025mm)]将圆偏光板的基材膜与前面板的聚酰亚胺系树脂膜层叠。
利用粘合剂层P1(厚度为25μm)将作为有机EL面板的代用品的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度为38μm)与正C层层叠,制作层叠体。
对于得到的层叠体,进行反复弯曲耐久性试验及防压痕性的评价。结果示于表1。
<实施例2~8及比较例1~6>
使用表1所示的前面板、粘合剂层及圆偏光板的基材膜,通过与实施例1同样的步骤制作层叠体。结果示于表1。需要说明的是,实施例7及8中使用的带有硬涂(HC)层的前面板(HC-PAI)如下所述地制作。
(HC-PAI的制作方法)
在实施例1中作为前面板使用的聚酰胺酰亚胺膜的一个面上,将下述HC层形成用组合物以固化后的厚度成为10μm的方式涂敷。于80℃的温度将得到的涂膜干燥5分钟,使用UV照射装置(SPOT CURE SP-7,USHIO电机株式会社制),照射曝光量为500mJ/cm2(以365nm为基准)的UV光,形成HC层。如上所述地得到具有HC层(厚度为10μm)/PAI(厚度为40μm)的层构成的前面板(HC-PAI)。
(硬涂(HC)层形成用组合物)
HC层形成用组合物包含多官能丙烯酸酯(Miramer M340,Miwon SpecialtyChemical制)30质量份、纳米硅溶胶的丙二醇单甲基醚分散体(12nm,固态成分为40%)50质量份、乙酸乙酯17质量份、光聚合引发剂(Irgacure-184,Ciba Corporation制)2.7质量份、和氟系添加剂(KY1203,信越化学工业株式会社制)0.3质量份。
[表1]
Figure BDA0003179937240000261
PAI:聚酰胺酰亚胺膜
TAC:三乙酰基纤维素膜
HC-PAI:在作为实施例1的前面板使用的PAI的一个表面上形成厚度为10μm的硬涂层而得到的前面板。

Claims (9)

1.层叠体,其依次具备前面板、粘合剂层和圆偏光板,
所述圆偏光板包含由聚合性液晶化合物的固化物形成的相位差层,
所述层叠体满足下述式(1):
20<(A×B×C)/1000<380 (1)
式中,
A表示所述前面板的刚性[MPa·mm],B表示所述粘合剂层的应力缓和性[MPa/mm],以及,C表示所述圆偏光板的刚性[MPa·mm],
将所述前面板在温度23℃、相对湿度55%时的拉伸弹性模量设为EW[MPa],将所述前面板的厚度设为TW[mm],将所述粘合剂层在温度25℃时的储能弹性模量设为G’A[MPa],将所述粘合剂层的厚度设为TA[mm],将所述圆偏光板在温度23℃、相对湿度55%时的拉伸弹性模量设为EP[MPa],将所述圆偏光板的厚度设为TP[mm]时,A、B及C分别按下式算出,
A=EW×TW
B=G’A/TA
C=EP×TP
2.如权利要求1所述的层叠体,其中,所述A为290MPa·mm以下。
3.如权利要求1或2所述的层叠体,其中,所述B为4MPa/mm以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的层叠体,其中,所述C为380MPa·mm以下。
5.如权利要求1~4中任一项所述的层叠体,其中,在所述圆偏光板侧还具有触摸传感器面板。
6.如权利要求1~5中任一项所述的层叠体,其中,所述前面板具有耐磨损层。
7.如权利要求6所述的层叠体,其中,所述耐磨损层被形成于硬涂层的观看侧。
8.如权利要求6或7所述的层叠体,其中,所述耐磨损层构成所述前面板的观看侧表面。
9.图像显示装置,其具备权利要求1~8中任一项所述的层叠体。
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