CN114058019A - 一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体及其制备方法、应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体及其制备方法、应用，该制备方法首先利用Cp2ZrCl2与还原性金属反应生成等效活性物种Cp2Zr(Ⅱ)；然后向Cp2Zr(Ⅱ)中加入1,3‑双(氯甲基)四甲基二硅氮烷和第二反应溶剂，通过升温程序进行溶液反应得到寡聚物；接着对寡聚物加热以使其在熔融状态下反应得到PZCSN陶瓷先驱体。本发明提供的制备方法工艺简单，可适用于大规模生成。该制备方法制备的陶瓷先驱体为具有Zr‑C‑Si‑N主链结构的线性聚合物，含Si，N等抗氧化组元，软化点为80.8～89.2℃，在甲苯，二甲苯，THF，DMF等溶剂中具有良好的溶解度，且具备优异的熔融性能，可用于制备超高温陶瓷纤维。

Description

一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体及其制备方法、应用
技术领域
本发明涉及陶瓷材料技术领域，尤其是一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体及其制备方法、应用。
背景技术
超高温陶瓷具有优异的耐高温、抗氧化以及化学惰性等性能，但是由于陶瓷的本征脆性断裂问题，导致其应用受限。超高温陶瓷纤维具有与超高温陶瓷基底相近的热膨胀系数和综合性能，是一类增强、增韧超高温陶瓷的重要材料。
目前超高温陶瓷纤维的制备方法主要包括化学气相反应法、溶胶凝胶法和有机先驱体转化法。其中，有机先驱体转化法通过设计聚合物分子结构，可以有效调控陶瓷的组成与结构，是制备具有特定成型需求(纺丝性能)以及元素组成的超高温陶瓷的重要方法。先驱体的分子结构以及物理化学属性决定了其功能化应用和陶瓷相组成，为了同时满足先驱体的成型加工需求以及耐超高温需求，以期促进其在一维材料(陶瓷纤维)，二维材料(陶瓷膜)等方面的应用，大量的研究人员致力于合成具有难熔金属链状分子结构的超高温陶瓷先驱体。现有制备的具有Hf-N主链结构的超高温陶瓷先驱体，可通过熔融纺丝制备陶瓷纤维，但是该先驱体缺少抗氧化组元，导致纤维的整体性能不足。利用茂金属催化1-硅烯聚合生成具有Zr-C结构的PZCS先驱体，但是由于Zr只存在于先驱体末端，因此Zr含量较低，难以满足耐超高温需求。以二氯二茂铪，1，4二溴二丁烯和三甲基氯亚甲基硅烷为原料，利用格氏反应合成具有Hf-C-Si主链的先驱体，该先驱体由于主链中C＝C刚度太大，熔融性能较差。因此，合成一种具有M-C/M-N主链结构，含Si，N等抗氧化组元和优良的熔融性能等特性的超高温陶瓷先驱体具有重要的意义。
发明内容
本发明提供一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体及其制备方法、应用，用于克服现有技术中缺少抗氧化组元、超高温性能差，以及熔融性能较差等缺陷。
为实现上述目的，本发明提出一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体的制备方法，包括以下步骤：
S1：按比例称取Cp2ZrCl2和还原性金属屑，将所述Cp2ZrCl2和还原性金属屑加入到第一反应溶剂中，加热保温，冷却后过滤，得到等效活性物种Cp2Zr(Ⅱ)溶液；
S2：按比例称取ClCH2(CH3)2Si-NH-Si(CH3)2CH2Cl和第二反应溶剂，将所述ClCH2(CH3)2Si-NH-Si(CH3)2CH2Cl和第二反应溶剂加入到所述Cp2Zr(Ⅱ)溶液中，在室温下搅拌均匀，在升温程序条件下反应，冷却后过滤，真空浓缩，得到寡聚物先驱体；
S3：对所述寡聚物先驱体加热以使其呈熔融状态，并保温，得到PZCSN陶瓷先驱体粗产物；
S4：将所述PZCSN陶瓷先驱体粗产物溶解于第二反应溶剂，过滤除去副产物，真空浓缩，得到PZCSN陶瓷先驱体。
为实现上述目的，本发明还提出一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体，所述陶瓷先驱体由上述制备方法制备得到；所述陶瓷先驱体为具有Zr-C-Si-N主链结构的线性聚合物；所述陶瓷先驱体的软化点为80.8～89.2℃。
为实现上述目的，本发明还提出一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体的应用，将上述所述制备方法制备的陶瓷先驱体或者上述所述的陶瓷先驱体应用于陶瓷纤维的制备。
与现有技术相比，本发明的有益效果有：
1、本发明提供的可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体的制备方法首先利用Cp2ZrCl2与还原性金属发生还原反应生成等效活性物种Cp2Zr(Ⅱ)；然后向Cp2Zr(Ⅱ)中加入ClCH2(CH3)2Si-NH-Si(CH3)2CH2Cl和第二反应溶剂，通过升温程序进行溶液反应得到寡聚物；接着对寡聚物加热以使其在熔融状态下反应得到橙黄色聚锆碳硅氮烷(PZCSN)陶瓷先驱体。本发明提供的制备方法工艺简单，制备的先驱体可以用于熔融纺丝制备超高温陶瓷纤维，为超高温陶瓷纤维的研究提供了重要的指导作用。
2、本发明提供的可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体的制备方法制备的PZCSN陶瓷先驱体为具有Zr-C-Si-N主链结构的线性聚合物，该陶瓷先驱体分子链柔顺性好，含Si，N等抗氧化组元，软化点为80.8～89.2℃，在甲苯，二甲苯，THF，DMF等溶剂中具有良好的溶解度，且具备优异的溶解熔融性能有助于先驱体的成型加工和功能化应用。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图示出的结构获得其他的附图。
图1为实施例1中PZCSN陶瓷先驱体光学照片；
图2为实施例1中PZCSN陶瓷先驱体红外光谱图；
图3为实施例1中PZCSN陶瓷先驱体凝胶渗透色谱谱图；
图4为实施例1中PZCSN原纤维SEM图片。
本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
另外，本发明各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。
无特殊说明，所使用的药品/试剂均为市售。
本发明提出一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体的制备方法，包括以下步骤：
S1：按比例称取Cp2ZrCl2和还原性金属屑，将所述Cp2ZrCl2和还原性金属屑加入到第一反应溶剂中，加热保温，冷却后过滤，得到等效活性物种Cp2Zr(Ⅱ)溶液；
优选地，所述Cp2ZrCl2和还原性金属屑的反应摩尔比为1:3～10。为了使得Cl被取代的更加充分，本发明使用过量的还原性金属屑(Cp2ZrCl2和还原性金属屑的反应比例是1：2)，其中1：6较优，保证充分反应的同时，不至于造成较大的浪费。
优选地，所述还原性金属屑为Mg屑；所述第一反应溶剂为无水四氢呋喃(THF)和无水N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的一种。当选用含有O原子的常用溶剂时，还原反应才可以正常发生，而THF与DMF是非常常见的反应溶剂，因此选取为第一溶剂。
优选地，所述加热保温的温度为60℃，时间为4h。在该条件下以促进还原反应的进行。
S2：按比例称取ClCH2(CH3)2Si-NH-Si(CH3)2CH2Cl和第二反应溶剂，将所述ClCH2(CH3)2Si-NH-Si(CH3)2CH2Cl和第二反应溶剂加入到所述Cp2Zr(Ⅱ)溶液中，在室温下搅拌均匀，在升温程序条件下反应，冷却后过滤，真空浓缩，得到寡聚物先驱体；
优选地，所述Cp2Zr(Ⅱ)溶液与ClCH2(CH3)2Si-NH-Si(CH3)2CH2Cl的摩尔比为5:4，以保证Cp2ZrCl2微过量，便于后续反应的发生。
优选地，所述第二反应溶剂为甲苯和二甲苯中的一种。反应过程中存在反应动力学能垒，需要在后续提高反应温度大于60℃，因此选用沸点较高的常用溶剂，实验证明，甲苯和二甲苯均可以使得反应发生。
优选地，所述升温程序具体为从室温升温至60℃并在60℃下保温10h，再从60℃升温至130℃并在130℃下保温6h。ClCH2(CH3)2Si-NH-Si(CH3)2CH2Cl的沸点为72℃，因此不能直接升温至130℃，先在60℃下反应生成AB型化合物，后续再升温发生聚合反应。
S3：对所述寡聚物先驱体加热以使其呈熔融状态，并保温，得到PZCSN陶瓷先驱体粗产物；
优选地，所述加热为从室温升温至130～240℃；所述保温具体为在130～240℃下保温0.5～3h。在该条件下使得寡聚物先驱体呈熔融状态，在熔融状态下进一步提高温度，降低反应动力学的影响。
优选地，所述加热为从室温升温至190～210℃；所述保温具体为在190～210℃下保温0.8～3h。在该条件下制备的PZCSN陶瓷先驱体性能更优。
S4：将所述PZCSN陶瓷先驱体粗产物溶解于二甲苯，过滤除去副产物，真空浓缩，得到PZCSN陶瓷先驱体。
本发明还提出一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体，所述陶瓷先驱体由上述所述制备方法制备得到；所述陶瓷先驱体为具有Zr-C-Si-N主链结构的线性聚合物；所述陶瓷先驱体的软化点为80.8～89.2℃。
本发明还提出一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体的应用，将上述所述制备方法制备的陶瓷先驱体或者上述所述的陶瓷先驱体应用于陶瓷纤维的制备。
将所述陶瓷先驱体在135℃下进行熔融纺丝，得到直径为40～60μm的原纤维。
实施例1
本实施例提供一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体的制备方法，包括以下步骤：
S1：按1:6的摩尔比称取Cp2ZrCl2和Mg屑，将所述Cp2ZrCl2和Mg屑加入到无水THF中，升温至60℃反应4h，冷却后过滤去除多余的Mg屑，得到黑紫色的等效活性物种Cp2Zr(Ⅱ)溶液。
S2：按Cp2Zr(Ⅱ)溶液与ClCH2(CH3)2Si-NH-Si(CH3)2CH2Cl的摩尔比为5:4称取ClCH2(CH3)2Si-NH-Si(CH3)2CH2Cl，取与上述无水THF等量的二甲苯，将ClCH2(CH3)2Si-NH-Si(CH3)2CH2Cl和二甲苯加入到Cp2Zr(Ⅱ)溶液中，在室温下搅拌均匀，从室温升温至60℃并在60℃下保温10h，再从60℃升温至130℃并在130℃下保温6h，冷却后过滤去除副产物SM3：g对盐，寡聚真物空先浓驱缩体去加除热溶至剂，200得℃到寡以使聚其物呈先熔驱融体。状态，并在200℃下反应1h，冷却至室温，得到PZCSN陶瓷先驱体粗产物。
S4：将PZCSN陶瓷先驱体粗产物溶解于二甲苯，过滤去除副产物MgCl2盐，真空浓缩去除溶剂，得到树脂状PZCSN陶瓷先驱体。
本实施例制备得到了一种树脂状的PZCSN陶瓷先驱体(图1)，其在900℃下的陶瓷产率为50.82wt％。通过FTIR分析(图2)，1257cm-1以及1410cm-1对应于Si-CH3结构，1023cm-1对应于Si-CH2的结构振动峰，805cm-1、963cm-1以及1450cm-1对应于Cp中C-H的弯曲振动峰，1174cm-1对应于N-H的弯曲振动峰，3346cm-1对应于O-H/N-H的伸缩振动峰，2952cm-1对应于-CH3中C-H的伸缩振动，2921cm-1对应于-CH2-中C-H的伸缩振动。以上结果表明-(Cp)2Zr-以及Si-CH3、N-H等结构引入到了PZCSN陶瓷先驱体中。
与此同时，测得该陶瓷先驱体重均分子量Mw为1653g/mol，数均分子量Mn为1447g/mol(如图3所示)，分散度PDI为1.114，软化点为80.8℃～89.2℃，表明该PZCSN陶瓷先驱体的分子量集中分布，高度集中的分子量表明单体之间发生了共聚，而不是物理共混或者单体自聚。
利用PZCSN陶瓷先驱体在135℃温度下进行熔融纺丝，纤维性能良好，原纤维形貌如图4所示，纤维直径约为40～60μm，纤维表面结构致密，所得原纤维在空气中具有良好的稳定性。
实施例2
本实施例提供一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体的制备方法，包括以下步骤：
S1：同实施例1。
S2：同实施例1。
S3：对寡聚物先驱体加热至200℃以使其呈熔融状态，并在200℃下反应3h，冷却至室温，得到PZCSN陶瓷先驱体粗产物。
S4：同实施例1。
通过改变反应时间，探索熔融反应时间对PZCSN陶瓷先驱体结构和性能的影响，发现增加反应时间，树脂状先驱体的软化点为72.2-88.6℃，表明增长反应时间对聚合物先驱体的软化点影响不大，与此同时，其陶瓷产率增长为53.62wt％。所得先驱体在130℃下进行熔融纺丝，制得的原纤维直径约为40～60μm，纤维直径均匀，结构致密。
实施例3
本实施例提供一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体的制备方法，包括以下步骤：
S1：同实施例1。
S2：同实施例1。
S3：对寡聚物先驱体加热至220℃以使其呈熔融状态，并在220℃下反应3h，冷却至室温，得到PZCSN陶瓷先驱体粗产物。
S4：同实施例1。
通过改变反应温度和反应时间，探索其对PZCSN陶瓷先驱体结构和性能的影响，发现升高熔融反应温度，先驱体陶瓷产率增长为62.46wt％，其软化点为109.5～138.9℃，表明增长反应温度增加了产物的软化点。通过GPC测得先驱体的数均分子量Mn为858g/mol，重均分子量Mw为1098g/mol。将该先驱体在惰性气氛下进行熔融纺丝，发现在150～220℃纺丝温度内出丝困难，纺丝筒内先驱体在高温下生成了一种不溶不熔的颗粒状物质，导致纺丝筒堵塞，最终造成先驱体可纺性能降低。
实施例4
本实施例提供一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体的制备方法，包括以下步骤：
S1：同实施例1。
S2：同实施例1。
S3：对寡聚物先驱体加热至150℃以使其呈熔融状态，并在150℃下反应1h，冷却至室温，得到PZCSN陶瓷先驱体粗产物。
S4：同实施例1。
通过改变反应温度，探索其对PZCSN陶瓷先驱体结构和性能的影响，发现降低熔融反应温度，先驱体陶瓷产率下降为35.58wt％，产物在室温下为黏着状态。通过GPC分析表征，测得先驱体数均分子量Mn为349g/mol，重均分子量Mw为496g/mol，表明先驱体聚合度不高，这也是造成其在室温下呈现黏着态的主要原因。由于先驱体链段结构较短，因此导致纺丝性能较差。
实施例5
本实施例提供一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体的制备方法，包括以下步骤：
S1：同实施例1。
S2：同实施例1。
S3：对寡聚物先驱体加热至180℃以使其呈熔融状态，并在180℃下反应1h，冷却至室温，得到PZCSN陶瓷先驱体粗产物。
S4：同实施例1。
通过改变熔融反应温度，探索其对PZCSN陶瓷先驱体结构和性能的影响，发现改变温度，先驱体陶瓷产率降为37.42wt％，陶瓷产率较低，不利于作为陶瓷先驱体。
以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是在本发明的发明构思下，利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构变换，或直接/间接运用在其他相关的技术领域均包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：按比例称取Cp2ZrCl2和还原性金属屑，将所述Cp2ZrCl2和还原性金属屑加入到第一反应溶剂中，加热保温，冷却后过滤，得到等效活性物种Cp2Zr(Ⅱ)溶液；
S2：按比例称取1,3-双(氯甲基)四甲基二硅氮烷和第二反应溶剂，将所述1,3-双(氯甲基)四甲基二硅氮烷(ClCH2(CH3)2Si-NH-Si(CH3)2CH2Cl)和第二反应溶剂加入到所述Cp2Zr(Ⅱ)溶液中，在室温下搅拌均匀，在升温程序条件下反应，冷却后过滤，真空浓缩，得到寡聚物先驱体；
S3：对所述寡聚物先驱体加热以使其呈熔融状态，并保温，得到PZCSN陶瓷先驱体粗产物；
S4：将所述PZCSN陶瓷先驱体粗产物溶解于第二反应溶剂，过滤除去副产物，真空浓缩，得到PZCSN陶瓷先驱体。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤S1中，所述Cp2ZrCl2和还原性金属屑的反应摩尔比为1:3～10。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，在步骤S1中，所述还原性金属屑为Mg屑、Na屑和Sm(钐)中的一种；所述第一反应溶剂为无水四氢呋喃和无水N,N-二甲基甲酰胺中的一种。
4.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，在步骤S1中，所述加热保温的温度为60℃，时间为4h。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤S2中，所述Cp2Zr(Ⅱ)与ClCH2(CH3)2Si-NH-Si(CH3)2CH2Cl的摩尔比为5:4。
6.如权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于，在步骤S2中，所述第二反应溶剂为甲苯和二甲苯中的一种。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤S2中，所述升温程序具体为从室温升温至60℃并在60℃下保温10h，再从60℃升温至130℃并在130℃下保温6h。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤S3中，所述加热为从室温升温至130～240℃；所述保温具体为在130～240℃下保温0.5～3h。
9.一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体，其特征在于，所述陶瓷先驱体由权利要求1～8任一项所述制备方法制备得到；所述陶瓷先驱体为具有Zr-C-Si-N主链结构的线性聚合物；所述陶瓷先驱体的软化点为80.8～89.2℃。
10.一种可熔融纺丝的超高温陶瓷先驱体的应用，其特征在于，将权利要求1～8任一项所述制备方法制备的陶瓷先驱体或者权利要求9所述的陶瓷先驱体应用于陶瓷纤维的制备。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115894940A (zh) * 2021-09-30 2023-04-04 中国人民解放军国防科技大学 一种含Zr-C-Si主链单源超高温陶瓷先驱体的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130327704A1 (en) * 2012-06-11 2013-12-12 Enerage Inc. Electrochemical separation membrane and the manufacturing method thereof
CN105669982A (zh) * 2016-01-22 2016-06-15 中国人民解放军国防科学技术大学 一种有机金属聚合物复相陶瓷先驱体及其制备方法与应用
CN105948748A (zh) * 2016-04-28 2016-09-21 哈尔滨工业大学 一种硅硼碳氮锆陶瓷复合材料及其制备方法
CN109678519A (zh) * 2018-12-13 2019-04-26 西南交通大学 一种基于聚合物前驱体陶瓷的高温压力传感器

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130327704A1 (en) * 2012-06-11 2013-12-12 Enerage Inc. Electrochemical separation membrane and the manufacturing method thereof
CN105669982A (zh) * 2016-01-22 2016-06-15 中国人民解放军国防科学技术大学 一种有机金属聚合物复相陶瓷先驱体及其制备方法与应用
CN105948748A (zh) * 2016-04-28 2016-09-21 哈尔滨工业大学 一种硅硼碳氮锆陶瓷复合材料及其制备方法
CN109678519A (zh) * 2018-12-13 2019-04-26 西南交通大学 一种基于聚合物前驱体陶瓷的高温压力传感器

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115894940A (zh) * 2021-09-30 2023-04-04 中国人民解放军国防科技大学 一种含Zr-C-Si主链单源超高温陶瓷先驱体的制备方法
CN115894940B (zh) * 2021-09-30 2023-09-15 中国人民解放军国防科技大学 一种含Zr-C-Si主链单源超高温陶瓷先驱体的制备方法

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