CN114057623B - 一种n-萘基吲哚衍生物及其合成方法 - Google Patents

一种n-萘基吲哚衍生物及其合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种新型N‑萘基吲哚衍生物，以及碘化亚铜为催化剂，碳酸铯作碱，六氟异丙醇为溶剂，由邻炔基苯胺类化合物和邻炔基苯乙酮类化合物制备N‑萘基吲哚衍生物的合成方法。该方法使用两个中间炔烃交叉环化一步构建C‑N键连接的五元吡咯环和六元苯环，得到结构多样的N‑萘基吲哚衍生物，在这一方法中，羟基、炔基、乙酰基等敏感官能基团可以被很好地耐受，该方法既克服了传统方法中萘基和吲哚基部分需要预官能团化的困难，又避免了过多废物的产生，具有优异的原子和步骤经济性。

Description

一种N-萘基吲哚衍生物及其合成方法
【技术领域】
本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种N-萘基吲哚衍生物及其合成方法。
【背景技术】
N-萘基吲哚衍生物是具有N-芳基吲哚骨架的活性分子，N-萘基吲哚具有丰富的生物活性，比如抑制炎症，治疗糖尿病，拮抗特殊受体以及治疗通风病等。因此，N-萘基吲哚衍生物在化学，生物和药物方面有着巨大的潜力。
N-萘基吲哚传统的合成方法主要集中于萘环和吲哚环的偶联、N-萘基邻炔基苯胺的分子内环化以及中间炔烃与萘卤或者萘胺化合物的偶联环化，但是这些方法中都面临着萘基部分需要预官能团化的问题，对萘和吲哚进行预官能团化，由于预官能团化本身受各种条件限制，所以传统方法难以实现N- 萘基吲哚结构多样性的合成，从而严重限制了N-萘基吲哚结构衍生物的药物活性研究；此外，传统方法反应过程还需要脱卤、高温、添加剂等苛刻条件，其对环境也造成了极大压力。【参考文献：(a)A.J.Burke,C.S.Marques,Catalytic Arylation Methods-From the Academic Lab to Industrial Processes,Wiley-VCH:Weinheim,Germany,2015.(b)W.Huttel and M.Muller,Nat.Prod. Rep.,2021,38,1011–1043；(c)J.E.DeLorbe,D.Horne,R.Jove,S.M.Mennen,S. Nam,F.L.Zhang andL.E.Overman,J.Am.Chem.Soc.,2013,135,4117–4128； (d)Y.L.Du and K.S.Ryan,Curr.Opin.Chem.Biol.,2016,31,74–81；(e)Y.L. Du and K.S.Ryan,ACS Synth.Biol.,2015,4,682–688；(f)T.Arai,Y.Yamamoto, A.Awata,K.Kamiya,M.Ishibashi andM.A.Arai,Angew.Chem.,Int.Ed.,2013, 52,2486–2490；(g)Y.Ren,Y.Wang,G.Li,Z.Zhang,L.Ma,B.Cheng and J.Chen, J.Med.Chem.,2021,64,4498–4515；(h)M.Kaul,A.K.Parhi,Y.Zhang,E.J. LaVoie,S.Tuske,E.Arnold,J.E.Kerrigan and D.S.Pilch,J.Med.Chem.,2012, 55,10160–10176.】
针对上述问题，设计具有不同基团取代的N-萘基吲哚衍生物以及开发一种以简单易得的原料合成结构多样性的N-萘基吲哚衍生物的有效方法，对于含N-萘基吲哚骨架药物和材料的合成及应用研究具有非常重要的意义和应用价值。中间炔烃作为简单易得的原料，具有官能团丰富多样，制备简单高效，反应活性高等优点，中间炔烃的环化反应已经被证明是合成各种杂环功能化合物的有效途径，我们通过两种不同中间炔烃构建官能团化的吲哚和萘环并建立C-N键，即克服了传统方法中萘基和吲哚基部分需要预官能团化的困难，又避免了过多废物的产生。该方法不仅能够高选择性、高产率地合成结构多样性的N-萘基吲哚化合物，而且具有优异的原子和步骤经济性。
【发明内容】
本发明的目的是设计具有不同基团取代的N-萘基吲哚衍生物以及开发一种在惰性气体氛围下，以邻炔基苯胺类化合物和邻炔基苯乙酮类化合物为原料，在碘化亚铜作用下高选择性、高产率地合成N-萘基吲哚衍生物的方法。
本发明的目的是通过如下技术方案实现的：
一种N-萘基吲哚衍生物，所述N-萘基吲哚衍生物具有以下结构式(c)：
所述结构式中，R1是(H、甲基、叔丁基、甲氧基、戊基、F、Cl、Br、I、硝基、氰基、乙酰基或炔基)取代的苯基、辛基、叔丁基、环己基、环丙基、酯基、吗啉基、吡啶基、噻吩基、咔唑基、二茂铁基、萘基中的一种，R2是甲基、F、Cl中的一种，R3是(H、甲基、叔丁基、甲氧基、戊基、F、Cl或三氟甲基)取代的苯基、己基、叔丁基、环己基、环丙基、醇基、环己烯基、噻吩基中的一种，R4是甲基、甲氧基、Cl、F中的一种或两种。
一种N-萘基吲哚衍生物的合成方法，所述N-萘基吲哚衍生物的制备原料包括：邻炔基苯胺类化合物和邻炔基苯乙酮类化合物。
所述邻炔基苯胺类化合物选自2-苯乙炔基苯胺、2-(4-甲基苯乙炔基)苯胺、2-(3-甲基苯乙炔基)苯胺、2-(2-甲基苯乙炔基)苯胺、2-(4-戊基苯乙炔基)苯胺、2-(4-叔丁基苯乙炔基)苯胺、2-(4-氟苯乙炔基)苯胺、2- (4-氯苯乙炔基)苯胺、2-(3-氯苯乙炔基)苯胺、2-(2-氯苯乙炔基)苯胺、 2-(4-溴苯乙炔基)苯胺、2-(4-碘苯乙炔基)苯胺、2-(4-甲氧基苯乙炔基) 苯胺、2-(4-硝基苯乙炔基)苯胺、2-(4-氰基苯乙炔基)苯胺、2-(4-乙酰基苯乙炔基)苯胺、2-(4-苯乙炔基苯乙炔基)苯胺、2-(1-辛炔基)苯胺、 2-(叔丁基)苯胺、2-(环丙基)苯胺、2-(环己基)苯胺、2-(十一炔酸甲酯基)苯胺、2-(4-丙炔吗啉基)苯胺、2-(3-噻吩基)苯胺、2-(3-乙炔基吡啶基)苯胺、2-(3-乙炔基吡啶基)苯胺、2-(3-乙炔基吡啶基)苯胺、2- (9-乙炔基咔唑基)苯胺、2-(2-乙炔基二茂铁基)苯胺、2-(2-乙炔基萘基) 苯胺中的一种。
所述邻炔基苯乙酮类化合物选自2-苯乙炔基苯乙酮、2-(4-甲基苯乙炔基) 苯乙酮、2-(3-甲基苯乙炔基)苯乙酮、2-(2-甲基苯乙炔基)苯乙酮、2-(4- 戊基苯乙炔基)苯乙酮、2-(4-叔丁基苯乙炔基)苯乙酮、2-(4-甲氧基苯乙炔基)苯乙酮、2-(4-氟苯乙炔基)苯乙酮、2-(4-氯苯乙炔基)苯乙酮、2- (3-氯苯乙炔基)苯乙酮、2-(4-三氟甲基苯乙炔基)苯乙酮、2-(3-乙炔基噻吩基)苯乙酮、2-(1-己炔基)苯乙酮、2-(叔丁基乙炔基)苯乙酮、2-(环丙基乙炔基)苯乙酮、2-(环己基乙炔基)苯乙酮、2-(3-炔基-1-丁醇基)苯乙酮、2-(2-炔基环己烯)苯乙酮中的一种。
优选的，一种N-萘基吲哚衍生物的合成方法，包含以下步骤：
取邻炔基苯胺类化合物a、邻炔基苯乙酮类化合物b，碘化亚铜、碳酸铯置于反应容器中，在惰性气体氛围下，加入溶剂混合，加热搅拌反应，反应结束后冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，干燥，粗产品经柱色谱分离，即得到N-萘基吲哚衍生物c；
所述邻炔基苯胺、邻炔基苯乙酮、碘化亚铜、碳酸铯之间的摩尔比为1: (1.0～1.5):(0.10～0.30):(1.0～4.0)。
优选的，所述邻炔基苯胺、邻炔基苯乙酮、碘化亚铜、碳酸铯之间的摩尔比为1:(1.1～1.4):(0.10～0.25):(1.0～3.0)。
更优选的，所述邻炔基苯胺、邻炔基苯乙酮、碘化亚铜、碳酸铯之间的摩尔比为1:1.2:0.10:2。
所述溶剂为六氟异丙醇、三氟乙醇、高氟叔丁醇、异丙醇、叔丁醇中的至少一种。
所述反应的温度为60-120℃，优选的，所述反应的温度为100℃。
所述反应的时间为12-36h，优选的，所述反应的时间为20～24h。
所述惰性气体为氮气、氩气与氦气中的任意一种或多种的组合。
根据实验研究，本发明提供了一种新型N-萘基吲哚衍生物，以及碘化亚铜为催化剂，碳酸铯作碱，六氟异丙醇为溶剂，由邻炔基苯胺类化合物和邻炔基苯乙酮类化合物制备N-萘基吲哚衍生物的合成方法。该方法使用两个中间炔烃交叉环化一步构建C-N键连接的五元吡咯环和六元苯环，得到结构多样的N-萘基吲哚衍生物，在这一方法中，羟基、炔基、乙酰基等敏感官能基团可以被很好地耐受，该方法既克服了传统方法中萘基和吲哚基部分需要预官能团化的困难，又避免了过多废物的产生，具有优异的原子和步骤经济性。
【附图简要说明】
图1为制备N-萘基吲哚衍生物的反应式。
图2为制备N-(3-苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的1H NMR图。
图3为制备N-(3-苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的13C NMR图。
图4为制备N-(3-苯基萘基)-2-(对甲苯基)-吲哚的1H NMR图。
图5为制备N-(3-苯基萘基)-2-(对甲苯基)-吲哚的13C NMR图。
图6为制备N-(3-苯基萘基)-2-(2-甲苯基)-吲哚的1H NMR图。
图7为制备N-(3-苯基萘基)-2-(2-甲苯基)-吲哚的13C NMR图。
图8为制备N-(3-苯基萘基)-2-(4-氟苯基)-吲哚的1H NMR图。
图9为制备N-(3-苯基萘基)-2-(4-氟苯基)-吲哚的13C NMR图。
图10为制备N-(3-苯基萘基)-2-(4-氟苯基)-吲哚的19F NMR图。
图11为制备N-(3-苯基萘基)-2-(3-氯苯基)-吲哚的1H NMR图。
图12为制备N-(3-苯基萘基)-2-(3-氯苯基)-吲哚的13C NMR图。
图13为制备N-(3-苯基萘基)-2-(4-溴苯基)-吲哚的1H NMR图。
图14为制备N-(3-苯基萘基)-2-(4-溴苯基)-吲哚的13C NMR图。
图15为制备N-(3-苯基萘基)-2-(4-碘苯基)-吲哚的1H NMR图。
图16为制备N-(3-苯基萘基)-2-(4-碘苯基)-吲哚的13C NMR图。
图17为制备N-(3-苯基萘基)-2-(4-甲氧基苯基)-吲哚的1H NMR图。
图18为制备N-(3-苯基萘基)-2-(4-甲氧基苯基)-吲哚的13C NMR图。
图19为制备N-(3-苯基萘基)-2-(4-硝基苯基)-吲哚的1H NMR图。
图20为制备N-(3-苯基萘基)-2-(4-硝基苯基)-吲哚的13C NMR图。
图21为制备N-(3-苯基萘基)-2-(4-氰基苯基)-吲哚的1H NMR图。
图22为制备N-(3-苯基萘基)-2-(4-氰基苯基)-吲哚的13C NMR图。
图23为制备N-(3-苯基萘基)-2-(4-乙酰苯基)-吲哚的1H NMR图。
图24为制备N-(3-苯基萘基)-2-(4-乙酰苯基)-吲哚的13C NMR图。
图25为制备N-(3-苯基萘基)-2-(4-苯乙炔基苯基)-吲哚的1H NMR图。
图26为制备N-(3-苯基萘基)-2-(4-苯乙炔基苯基)-吲哚的13C NMR图。
图27为制备N-(3-苯基萘基)-2-(叔丁基)-吲哚的1H NMR图。
图28为制备N-(3-苯基萘基)-2-(叔丁基)-吲哚的13C NMR图。
图29为制备N-(3-苯基萘基)-2-(环丙基)-吲哚的1H NMR图。
图30为制备N-(3-苯基萘基)-2-(环丙基)-吲哚的13C NMR图。
图31为制备N-(3-苯基萘基)-2-(环己基)-吲哚的1H NMR图。
图32为制备N-(3-苯基萘基)-2-(环己基)-吲哚的13C NMR图。
图33为制备N-(3-苯基萘基)-2-(壬酸甲酯基)-吲哚的1H NMR图。
图34为制备N-(3-苯基萘基)-2-(壬酸甲酯基)-吲哚的13C NMR图。
图35为制备N-(3-苯基萘基)-2-(吗啉基)-吲哚的1H NMR图。
图36为制备N-(3-苯基萘基)-2-(吗啉基)-吲哚的13C NMR图。
图37为制备N-(3-苯基萘基)-2-(3-噻吩基)-吲哚的1H NMR图。
图38为制备N-(3-苯基萘基)-2-(3-噻吩基)-吲哚的13C NMR图。
图39为制备N-(3-苯基萘基)-2-(3-吡啶基)-吲哚的1H NMR图。
图40为制备N-(3-苯基萘基)-2-(3-吡啶基)-吲哚的13C NMR图。
图41为制备N-(3-苯基萘基)-2-(9-咔唑基)-吲哚的1H NMR图。
图42为制备N-(3-苯基萘基)-2-(9-咔唑基)-吲哚的13C NMR图。
图43为制备N-(3-苯基萘基)-2-(二茂铁基)-吲哚的1H NMR图。
图44为制备N-(3-苯基萘基)-2-(二茂铁基)-吲哚的13C NMR图。
图45为制备N-(3-苯基萘基)-2-(萘基)-吲哚的1H NMR图。
图46为制备N-(3-苯基萘基)-2-(萘基)-吲哚的13C NMR图。
图47为制备N-(3-对甲苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的1H NMR图。
图48为制备N-(3-对甲苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的13C NMR图。
图49为制备N-(3-对戊苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的1H NMR图。
图50为制备N-(3-对戊苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的13C NMR图。
图51为制备N-(3-对甲氧基苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的1H NMR图。
图52为制备N-(3-对甲氧基苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的13C NMR图。
图53为制备N-(3-对氟苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的1H NMR图。
图54为制备N-(3-对氟苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的13C NMR图。
图55为制备N-(3-对氟苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的19F NMR图。
图56为制备N-(3-对三氟甲苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的1H NMR图。
图57为制备N-(3-对三氟甲苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的13C NMR图。
图58为制备N-(3-对三氟苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的19F NMR图。
图59为制备N-(3-3-噻吩基萘基)-2-(苯基)-吲哚的1H NMR图。
图60为制备N-(3-3-噻吩基萘基)-2-(苯基)-吲哚的13C NMR图。
图61为制备N-(3-叔丁基萘基)-2-(苯基)-吲哚的1H NMR图。
图62为制备N-(3-3-噻吩基萘基)-2-(苯基)-吲哚的13C NMR图。
图63为制备N-(3-己基萘基)-2-(苯基)-吲哚的1H NMR图。
图64为制备N-(3-己基萘基)-2-(苯基)-吲哚的13C NMR图。
图65为制备N-(3-环丙基萘基)-2-(苯基)-吲哚的1H NMR图。
图66为制备N-(3-环丙基萘基)-2-(苯基)-吲哚的13C NMR图。
图67为制备N-(3-乙醇基萘基)-2-(苯基)-吲哚的1H NMR图。
图68为制备N-(3-乙醇基萘基)-2-(苯基)-吲哚的13C NMR图。
图69为制备N-(3-苯基萘基)-5-氟-2-苯基-吲哚的1H NMR图。
图70为制备N-(3-苯基萘基)-5-氟-2-苯基-吲哚的13C NMR图。
图71为制备N-(3-苯基萘基)-5-氟-2-苯基-吲哚的19F NMR图。
图72为制备N-(3-苯基萘基)-5-氯-2-苯基-吲哚的1H NMR图。
图73为制备N-(3-苯基萘基)-5-氯-2-苯基-吲哚的13C NMR图。
图74为制备N-(7-氟-3-苯基萘基)-2-苯基-吲哚的1H NMR图。
图75为制备N-(7-氟-3-苯基萘基)-2-苯基-吲哚的13C NMR图。
图76为制备N-(7-氟-3-苯基萘基)-2-苯基-吲哚的19F NMR图。
图77为制备N-(6-甲氧基-7-甲基-3-苯基萘基)-2-苯基-吲哚的1H NMR图。
图78为制备N-(6-甲氧基-7-甲基-3-苯基萘基)-2-苯基-吲哚的13C NMR 图。
图79为制备N-(6-甲氧基-2,7-二甲基-3-苯基萘基)-2-(间-甲苯基)吲哚的1HNMR图。
图80为制备N-(6-甲氧基-2,7-二甲基-3-苯基萘基)-2-(间-甲苯基)吲哚的13CNMR图。
【具体实施方式】
下面结合本发明的合成例对本发明所述的合成方法作进一步说明，需要说明的是，实施例并不构成对本发明要求保护范围的限制。
一种N-萘基吲哚衍生物，所述N-萘基吲哚衍生物具有以下结构式(c)：
在一种实施方式中，所述结构中，R1是(H、甲基、叔丁基、甲氧基、戊基、F、Cl、Br、I、硝基、氰基、乙酰基或炔基)取代的苯基、辛基、叔丁基、环己基、环丙基、酯基、吗啉基、吡啶基、噻吩基、咔唑基、二茂铁基、萘基中的一种，R2是甲基、F、Cl中的一种，R3是(H、甲基、叔丁基、甲氧基、戊基、F、Cl或三氟甲基)取代的苯基、己基、叔丁基、环己基、环丙基、醇基、环己烯基、噻吩基中的一种，R4是甲基、甲氧基、Cl、F中的一种或两种。
在一种实施方式中，一种由邻炔基苯胺类化合物和邻炔基苯乙酮类化合物制备N-萘基吲哚衍生物的合成方法，所述N-萘基吲哚衍生物的制备原料包括：邻炔基苯胺类化合物、邻炔基苯乙酮类化合物。
在一种实施方式中，所述邻炔基苯胺类化合物选自2-苯乙炔基苯胺、2- (4-甲基苯乙炔基)苯胺、2-(3-甲基苯乙炔基)苯胺、2-(2-甲基苯乙炔基) 苯胺、2-(4-戊基苯乙炔基)苯胺、2-(4-叔丁基苯乙炔基)苯胺、2-(4-氟苯乙炔基)苯胺、2-(4-氯苯乙炔基)苯胺、2-(3-氯苯乙炔基)苯胺、2-(2- 氯苯乙炔基)苯胺、2-(4-溴苯乙炔基)苯胺、2-(4-碘苯乙炔基)苯胺、2- (4-甲氧基苯乙炔基)苯胺、2-(4-硝基苯乙炔基)苯胺、2-(4-氰基苯乙炔基)苯胺、2-(4-乙酰基苯乙炔基)苯胺、2-(4-苯乙炔基苯乙炔基)苯胺、 2-(1-辛炔基)苯胺、2-(叔丁基)苯胺、2-(环丙基)苯胺、2-(环己基) 苯胺、2-(十一炔酸甲酯基)苯胺、2-(4-丙炔吗啉基)苯胺、2-(3-噻吩基) 苯胺、2-(3-乙炔基吡啶基)苯胺、2-(3-乙炔基吡啶基)苯胺、2-(3-乙炔基吡啶基)苯胺、2-(9-乙炔基咔唑基)苯胺、2-(2-乙炔基二茂铁基)苯胺、 2-(2-乙炔基萘基)苯胺中的一种。
在一种实施方式中，所述邻炔基苯乙酮类化合物选自2-苯乙炔基苯乙酮、 2-(4-甲基苯乙炔基)苯乙酮、2-(3-甲基苯乙炔基)苯乙酮、2-(2-甲基苯乙炔基)苯乙酮、2-(4-戊基苯乙炔基)苯乙酮、2-(4-叔丁基苯乙炔基)苯乙酮、2-(4-甲氧基苯乙炔基)苯乙酮、2-(4-氟苯乙炔基)苯乙酮、2-(4- 氯苯乙炔基)苯乙酮、2-(3-氯苯乙炔基)苯乙酮、2-(4-三氟甲基苯乙炔基) 苯乙酮、2-(3-乙炔基噻吩基)苯乙酮、2-(1-己炔基)苯乙酮、2-(叔丁基乙炔基)苯乙酮、2-(环丙基乙炔基)苯乙酮、2-(环己基乙炔基)苯乙酮、 2-(3-炔基-1-丁醇基)苯乙酮、2-(2-炔基环己烯)苯乙酮中的一种。
在一种实施方式中，优选的，一种N-萘基吲哚衍生物的合成方法，包含以下步骤：
(1)取邻炔基苯胺类化合物a、邻炔基苯乙酮类化合物b，碘化亚铜、碳酸铯置于反应容器中，在惰性气体氛围下，加入溶剂混合，加热搅拌反应，反应结束后冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，干燥，粗产品经柱色谱分离，即得到N-萘基吲哚衍生物c；
所述邻炔基苯胺、邻炔基苯乙酮、碘化亚铜、碳酸铯之间的摩尔比为1: (1.0～1.5):(0.10～0.30):(1.0～4.0)。
优选的，所述邻炔基苯胺、邻炔基苯乙酮、碘化亚铜、碳酸铯之间的摩尔比为1:(1.1～1.4):(0.10～0.25):(1.0～3.0)。
更优选的，所述邻炔基苯胺、邻炔基苯乙酮、碘化亚铜、碳酸铯之间的摩尔比为1:1.2:0.10:2。
所述溶剂为六氟异丙醇、三氟乙醇、高氟叔丁醇、异丙醇、叔丁醇中的一种。
所述反应的温度为60-120℃，优选的，所述反应的温度为100℃。
所述反应的时间为12-36h，优选的，所述反应的时间为20～24h。
所述惰性气体为氮气、氩气与氦气中的任意一种或多种的组合。
根据实验研究，本发明提供了一种新型N-萘基吲哚衍生物，以及碘化亚铜为催化剂，碳酸铯作碱，六氟异丙醇为溶剂，由邻炔基苯胺类化合物和邻炔基苯乙酮类化合物制备N-萘基吲哚衍生物的合成方法。该方法使用两个中间炔烃交叉环化一步构建C-N键连接的五元吡咯环和六元苯环，得到结构多样的N-萘基吲哚衍生物，在这一方法中，羟基、炔基、乙酰基等敏感官能基团可以被很好地耐受，该方法既克服了传统方法中萘基和吲哚基部分需要预官能团化的困难，又避免了过多废物的产生，具有原料简单易得、优异的原子和步骤经济性等优点。
本反应的实现可能通过以下途径实现：
下面是具体的合成例。
合成例1
如图1所示，
N-(3-苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率95％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.13(s,1H),7.99(d,J＝8.2Hz,1H),7.78(d,J＝7.8Hz,1H),7.67–7.65 (m,1H),7.62–7.58(m,2H),7.56–7.41(m,5H),7.41–7.34(m,2H),7.32–7.28(m,2H),7.21(t,J＝7.4Hz,1H),7.15–7.11(m,3H),6.98(s,1H),6.93(d,J＝8.2Hz, 1H).13CNMRδ(101MHz,CDCl3)142.1,140.2,139.9,138.3,135.8,134.6, 132.5,130.4,128.9,128.6,128.3,128.2,128.1,127.7,127.4,127.2,127.0,126.9 126.8,126.1,123.5,122.3,120.7,120.5,111.2,103.3.HRMS(EI)m/z:[M]+ calcd for C30H21N 395.1674；found395.1680.
合成例2
N-(3-苯基萘基)-2-(对甲苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻对甲基苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率94％。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ8.19(s,1H),8.04(d,J＝8.2Hz,1H),7.83(d,J＝7.8Hz,1H), 7.75–7.71(m,1H),7.68(d,J＝7.5Hz,2H),7.57(t,J＝7.5Hz,1H),7.51(t,J＝7.9Hz,3H),7.42(t,J＝7.4Hz,2H),7.30–7.21(m,3H),7.16(t,J＝7.6Hz,1H), 7.01-6.94(m,4H),2.26(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ142.2,140.1, 139.9,138.2,137.1,135.9,134.5,130.4,129.5,128.9,128.8,128.5,128.3,128.0, 127.6,127.2,127.0,126.9,126.7,126.0,123.5,122.0,120.5,120.3,111.1,102.8, 21.0.HRMS(EI)m/z:[M]+calcdfor C31H23N 409.1830；found 409.1828.
合成例3
N-(3-苯基萘基)-2-(2-甲基苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻2-甲基苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率68％。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ8.04(s,1H),7.95(d,J＝8.2Hz,1H),7.83(d,J＝7.9Hz,1H), 7.58–7.50(m,5H),7.50–7.38(m,4H),7.30–7.23(m,2H),7.21–7.09(m,3H),7.03–6.95(m,2H),6.86(s,1H),2.33(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ141.1, 140.0,138.9,138.0,137.4,135.2,134.4,132.2,131.1,130.0,129.9,128.8,128.5, 128.1,128.0,127.5,127.1,126.7,126.5,125.9,124.9,123.7,122.0,120.4,120.4, 111.3,104.5,20.6.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C31H23N 409.1830；found 409.1824.
合成例4
N-(3-苯基萘基)-2-(4-氟苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻4-氟苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率81％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.13(s,1H),7.99(d,J＝8.2Hz,1H),7.78(d,J＝7.8Hz,1H),7.67–7.65 (m,1H),7.62–7.58(m,2H),7.53(t,J＝7.5Hz,1H),7.50–7.42(m,3H),7.41–7.34 (m,2H),7.32–7.28(m,2H),7.21(t,J＝7.4Hz,1H),7.15–7.10(m,3H),6.98(s, 1H),6.93(d,J＝8.2Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ162.1(d,J＝247.5 Hz),141.0,140.1,139.8,138.3,135.6,134.6,130.3,129.8(d,J＝8.1Hz),128.9, 128.6(d,J＝3.4Hz),128.6,128.1,127.7,127.2,127.1,127.0,126.7,126.2,123.3, 122.4,120.6(d,J＝28.6Hz),115.3,115.1,111.2,103.2.19F NMR(376MHz, CDCl3):δ-114.2(s,1F).HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C30H20FN 413.1580； found 413.1577.
合成例5
N-(3-苯基萘基)-2-(3-氯苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻3-氯苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率77％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.16(s,1H),8.00(d,J＝8.3Hz,1H),7.78(d,J＝7.8Hz,1H), 7.70–7.68(m,1H),7.66–7.62(m,2H),7.56–7.51(m,1H),7.50–7.43(m,3H),7.42–7.36(m,3H)7.25–7.20(m,1H),7.17–7.11(m,1H),7.10–7.07(m,1H), 7.05–7.02(m,1H),7.00–6.97(m,2H),6.94(d,J＝8.4Hz,1H).13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ140.4,140.3,139.8,138.3,135.4,134.6,134.2,134.0,130.2, 129.3,128.9,128.6,128.2,128.0,127.7,127.3,127.2,127.2,127.0,126.7,126.4, 125.9,123.2,122.7,120.8,120.7,111.2,103.9.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C30H20ClN 429.1284；found 429.1288.
合成例6
N-(3-苯基萘基)-2-(4-溴苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻4-溴苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率79％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.16(s,1H),8.00(d,J＝8.2Hz,1H),7.77(d,J＝7.7Hz,1H),7.67–7.65 (m,1H),7.63(d,J＝7.8Hz,2H),7.58–7.51(m,1H),7.50–7.44(m,2H), 7.43–7.35(m,3H),7.28–7.18(m,3H),7.17–7.08(m,3H),6.96(s,1H),6.92(d,J ＝8.2Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ140.8,140.3,139.7,138.3,135.5, 134.6,131.4,131.3,130.3,129.5,128.9,128.6,128.1,127.8,127.2,127.2,127.1, 126.6,126.3,123.2,122.5,121.5,120.8,120.6,111.2,103.6.HRMS(EI)m/z: [M]+calcd for C30H20BrN473.0799；found 473.0795.
合成例7
N-(3-苯基萘基)-2-(4-碘苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻4-碘苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率79％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.15(s,1H),7.99(d,J＝8.3Hz,1H),7.75(d,J＝7.7Hz,1H),7.67–7.58 (m,3H),7.53(t,J＝6.8Hz,1H),7.49–7.41(m,4H),7.41–7.33(m,3H),7.20(t,J ＝7.3Hz,1H),7.11(t,J＝7.5Hz,1H),7.01(d,J＝7.7Hz,2H),6.96(s,1H),6.90 (d,J＝8.0Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ140.8,140.3,139.7,138.3, 137.3,135.5,134.6,132.0,130.3,129.6,128.9,128.6,128.1,127.8,127.2,127.2, 127.1,126.6,126.3,123.2,122.6,120.8,120.6,111.2,103.6,93.2.HRMS(EI)m/z: [M]+calcdfor C30H20IN 521.0640；found 521.0642.
合成例8
N-(3-苯基萘基)-2-(4-甲氧基苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻4-甲氧基苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率88％。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ8.13(s,1H),7.98(d,J＝8.2Hz,1H),7.74(d,J＝7.8Hz,1H), 7.67–7.65(m,1H),7.62(d,J＝7.7Hz,2H),7.52(t,J＝7.4Hz,1H),7.47–7.41(m, 3H),7.39–7.33(m,2H),7.22–7.15(m,3H),7.08(t,J＝7.7Hz,1H),6.90–6.85(m, 2H),6.65(d,J＝8.7Hz,2H),3.68(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ158.9, 142.0,140.0,139.9,138.3,135.9,134.5,130.4,129.4,128.9,128.5,128.3,127.7, 127.2,127.0,126.9,126.7,126.1,125.0,123.5,121.9,120.58,120.2,113.6,111.0, 102.3,55.1.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C31H23NO 425.1780；found 425.1782.
合成例9
N-(3-苯基萘基)-2-(4-硝基苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻4-硝基苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率68％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.22(s,1H),8.05(d,J＝8.2Hz,1H),7.99(d,J＝8.6Hz,2H),7.83(d,J ＝7.7Hz,1H),7.73–7.70(m,1H),7.66(d,J＝7.4Hz,2H),7.62-7.55(m,1H), 7.52–7.38(m,7H),7.32–7.24(m,1H),7.24–7.14(m,2H),6.99(d,J＝8.1Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ146.4,140.9,139.5,139.2,138.8,138.4,135.2, 134.7,130.1,129.0,128.8,128.1,127.9,127.8,127.4,127.3,127.1,126.6,126.5, 123.7,123.5,122.9,121.3,121.1,111.4,105.8.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C30H20N2O2 440.1525；found 440.1527.
合成例10
N-(3-苯基萘基)-2-(4-氰基苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻4-氰基苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率76％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.18(s,1H),8.02(d,J＝8.2Hz,1H),7.79(d,J＝7.8Hz,1H),7.66(s, 1H),7.62(d,J＝7.9Hz,2H),7.56(t,J＝7.2Hz,1H),7.47(t,J＝7.4Hz,2H), 7.44–7.33(m,7H),7.23(d,J＝7.7Hz,1H),7.16(t,J＝7.6Hz,1H),7.08(s,1H), 6.95(d,J＝8.2Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ140.7,139.6,139.5,138.4, 136.8,135.2,134.6,131.9,130.0,129.0,128.7,128.1,127.9,127.3,127.2,127.1, 126.5,126.5,123.4,123.0,121.1,121.0,118.6,111.3,110.5,105.3.HRMS(EI) m/z:[M]+calcdfor C31H20N2 420.1626；found 420.1624.
合成例11
N-(3-苯基萘基)-2-(4-乙酰基苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻4-乙酰基苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率75％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.16(s,1H),8.00(d,J＝8.2Hz,1H),7.79(d,J＝7.8Hz,1H),7.72–7.66 (m,3H),7.62(d,J＝7.4Hz,2H),7.54(t,J＝7.4Hz,1H),7.45(t,J＝7.7Hz,3H), 7.41–7.34(m,4H),7.22(t,J＝7.4Hz,1H),7.14(t,J＝7.6Hz,1H),7.08(s,1H), 6.93(d,J＝8.2Hz,1H),2.47(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ197.4,140.7, 140.6,139.7,138.4,137.0,135.6,135.5,134.6,130.2,129.0,128.7,128.3,128.0, 127.8,127.3,127.2,127.1,126.6,126.4,123.2,123.1,121.0,120.8,111.3,104.8, 26.4.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C32H23NO 437.1780；found 437.1785.
合成例12
N-(3-苯基萘基)-2-(4-苯乙炔基苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻((4-(苯基乙炔基)苯基)乙炔基)苯胺、0.24mmol 邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率80％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.13(s,1H),7.97(d,J＝8.2Hz,1H),7.76(d,J＝7.8 Hz,1H),7.67(s,1H),7.61(d,J＝7.5Hz,2H),7.50(t,J＝7.4Hz,1H),7.47–7.40 (m,5H),7.35(t,J＝7.3Hz,2H),7.32-7.24(m,7H),7.23–7.17(m,1H),7.11(t,J ＝7.5Hz,1H),7.00(s,1H),6.92(d,J＝8.2Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3) δ141.3,140.4,139.7,138.4,135.7,134.6,132.3,131.5,131.4,130.2,128.9,128.6, 128.2,128.2,127.8,127.7,127.2,127.1,127.0,126.6,126.2,123.3,123.1,122.6, 122.0,120.8,120.6,111.2,103.8,90.2,89.1.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C38H25N 495.1987；found495.1979.
合成例13
N-(3-苯基萘基)-2-(叔丁基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻叔丁炔基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、 10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率80％。1H NMR(400MHz,CDCl3) δ8.24(s,1H),8.01(d,J＝8.4Hz,1H),7.99–7.95(m,1H),7.78(d,J＝7.9Hz, 2H),7.68(d,J＝7.8Hz,1H),7.52(t,J＝7.6Hz,3H),7.46–7.39(m,1H),7.36–7.29(m,1H),7.13(t,J＝7.4Hz,1H),7.03–6.94(m,2H),6.65(s,1H),6.56 (d,J＝8.2Hz,1H),1.24(s,9H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ151.3,140.8, 139.8,138.0,137.3,134.4,131.6,129.0,128.3,128.2,127.8,127.2,126.9,126.9, 126.6,123.9,121.4,119.9,119.7,110.4,99.7,33.4,30.8.HRMS(EI)m/z:[M]+ calcd for C28H25N 375.1987；found 375.1990.
合成例14
N-(3-苯基萘基)-2-(环丙基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻环丙炔基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率83％。1H NMR(400MHz,CDCl3) δ8.25(s,1H),8.05(d,J＝8.2Hz,1H),7.93–7.90(m,1H),7.88–7.74(m,2H), 7.67(d,J＝7.8Hz,1H),7.61–7.48(m,3H),7.48–7.36(m,2H),7.31–7.25(m,1H), 7.19–7.12(m,1H),7.11–7.02(m,1H),6.87(d,J＝8.1Hz,1H),6.35(s,1H),1.68–1.47(m,1H),0.8–0.73(m,3H),0.73–0.64(m,1H).13C NMR(101MHz, CDCl3)δ145.1,139.9,139.2,138.4,135.3,134.6,130.7,129.0,128.4,127.9, 127.7,127.2,126.9,126.9,126.6,126.3,123.5,121.1,120.0,119.7,110.1,96.9, 8.3,8.1,7.6.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C27H21N 359.1674；found 359.1670.
合成例15
N-(3-苯基萘基)-2-(环己基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻环己炔基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、 10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率86％。1H NMR(400MHz,CDCl3) δ8.24(s,1H),8.04(d,J＝8.2Hz,1H),7.87–7.84(m,1H),7.82–7.76(m,2H), 7.69(d,J＝7.8Hz,1H),7.60–7.50(m,3H),7.43(t,J＝7.4Hz,1H),7.37(t,J＝ 7.6Hz,1H),7.20–7.10(m,2H),7.03(t,J＝7.6Hz,1H),6.79(d,J＝8.2Hz,1H),6.58(s,1H),2.46–2.36(m,1H),2.07–1.98(m,1H),1.82–1.74(m,1H),1.74–1.67 (m,1H),1.66–1.56(m,2H),1.54–1.42(m,2H),1.27–0.90(m,3H).13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ148.6,139.9,138.9,138.3,135.2,134.6,130.8,129.0,128.5, 128.1,127.8,127.2,127.1,127.0,126.5,126.4,123.2,121.0,119.9,119.7,110.4, 98.2,36.0,34.3,33.1,26.3,25.9.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C30H27N 401.2143；found 401.2138.
合成例16
N-(3-苯基萘基)-2-(壬酸甲酯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻十一炔酸甲酯基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率78％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.33(s,1H),8.10(d,J＝8.2Hz,1H),7.94(s,1H),7.86(d,J＝7.5Hz, 2H),7.80(d,J＝7.7Hz,1H),7.65–7.54(m,3H),7.52–7.40(m,2H),7.32–7.21(m, 2H),7.13(t,J＝7.5Hz,1H),6.95(d,J＝8.1Hz,1H),6.69(s,1H),3.75(s,3H), 2.64(t,J＝7.3Hz,2H),2.35(t,J＝7.4Hz,2H),1.72–1.58(m,4H),1.40–1.18(m,8H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ173.9,142.7,139.7,139.0,138.2,135.1, 134.6,130.6,128.9,128.4,128.0,127.6,127.1,126.9,126.9,126.3,126.2,123.1, 121.0,119.8,119.6,110.1,100.0,51.2,33.8,28.8,28.8,28.4,26.8,24.7.HRMS (EI)m/z:[M]+calcdfor C34H35NO2 489.2688；found489.2679.
合成例17
N-(3-苯基萘基)-2-(吗啉基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻3-吗啉炔基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率79％。1H NMR(400MHz,CDCl3) δ8.21(s,1H),8.03(d,J＝8.2Hz,1H),7.90(s,1H),7.78(d,J＝7.6Hz,2H),7.71 (d,J＝7.8Hz,1H),7.60–7.47(m,3H),7.42(t,J＝7.3Hz,1H),7.35(t,J＝7.6Hz, 1H),7.23–7.02(m,3H),6.90(d,J＝8.1Hz,1H),6.70(s,1H),3.53–3.28(m,6H), 2.24(s,4H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ139.9,139.4,138.1,137.8,135.1, 134.5,130.7,129.0,128.4,127.8,127.4,127.1,126.8,126.8,126.4,126.1,123.4, 121.9,120.2,120.1,110.6,103.2,66.7,54.7,53.0.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C29H26N2O418.2045；found 418.2042.
合成例18
N-(3-苯基萘基)-2-(3-噻吩基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻3-乙炔基噻吩基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率88％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.27(s,1H),8.06(d,J＝8.1Hz,1H),7.86–7.76(m,2H),7.73(d,J＝7.8 Hz,2H),7.61–7.46(m,3H),7.45–7.35(m,3H),7.28–7.22(m,1H),7.19–7.09(m, 3H),7.08–7.03(m,1H),6.97–6.90(m,1H),6.75–6.70(m,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ140.0,139.7,138.4,137.0,135.8,134.6,132.8,130.5,128.9, 128.5,128.0,127.7,127.3,127.2,127.1,126.8,126.5,125.0,123.3,122.3,121.4, 120.6,120.3,110.8,102.3.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C28H19NS 401.1238； found 401.1233.
合成例19
N-(3-苯基萘基)-2-(3-吡啶基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻3-炔基吡啶基苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率88％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.69(s,1H),8.37(s,1H),8.16(s,1H),8.00(d,J＝8.2Hz,1H),7.81(d, J＝7.8Hz,1H),7.69(s,1H),7.62(d,J＝7.4Hz,2H),7.53(t,J＝7.2Hz,1H), 7.49–7.42(m,3H),7.41–7.34(m,3H),7.27–7.20(m,1H),7.16(t,J＝7.5Hz,1H), 7.05(s,1H),7.04–6.98(m,1H),6.96(d,J＝8.1Hz,1H).13C NMR(101MHz, CDCl3)δ148.9,148.2,140.4,139.6,138.4,138.3,135.1,134.7,134.6,130.2, 128.9,128.6,128.0,127.7,127.3,127.1,127.1,126.7,126.5,123.0,122.9,120.9, 120.7,111.2,104.1.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C29H20N2 396.1626；found 396.1628.
合成例20
N-(3-苯基萘基)-2-(9-咔唑基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻((9-苯基-9H-咔唑-3-基)乙炔基)苯胺、0.24mmol 邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率63％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.16(s,1H),8.11(s,1H),7.96(d,J＝8.1Hz,1H), 7.87(d,J＝7.7Hz,1H),7.83–7.73(m,2H),7.61(d,J＝7.6Hz,2H),7.54–7.46(m, 4H),7.46–7.36(m,5H),7.36–7.30(m,3H),7.30–7.25(m,2H),7.24–7.18(m,2H),7.14–7.07(m,2H),7.03(s,1H),6.94(d,J＝8.1Hz,1H).13C NMR(101MHz, CDCl3)δ143.1,141.1,140.2,140.1,139.9,138.3,137.3,136.2,134.5,130.7, 129.7,128.8,128.5,128.5,127.6,127.4,127.2,127.0,126.9,126.9,126.3,126.1, 126.0,124.5,123.5,123.2,121.9,120.5,120.2,120.1,120.0,111.1,109.8,109.4, 102.6.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C42H28N2 560.2252；found 560.2255.
合成例21
N-(3-苯基萘基)-2-(二茂铁基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻(乙炔基二茂铁基)苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率70％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.29(s,1H),8.06(d,J＝8.2Hz,1H),7.87(s,1H),7.77(d,J＝7.8Hz, 2H),7.70(d,J＝7.8Hz,1H),7.57(t,J＝7.5Hz,1H),7.49(t,J＝7.5Hz,2H), 7.40(t,J＝7.5Hz,2H),7.31(d,J＝8.4Hz,1H),7.17(t,J＝7.4Hz,1H),7.05(t,J ＝7.6Hz,1H),6.95(s,1H),6.81(d,J＝8.1Hz,1H),4.11(s,1H),4.05(s,1H), 4.01(s,1H),3.97–3.91(m,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ140.2,140.0, 139.7,138.3,136.0,134.5,130.9,129.0,128.5,128.3,127.8,127.2,127.1,127.1, 126.9,126.5,123.5,121.4,120.4,119.5,110.4,100.8,69.7,68.4,68.3,67.6,67.1. HRMS(EI)m/z:[M]+calcd forC34H25FeN 503.1336；found 503.1339.
合成例22
N-(3-苯基萘基)-2-(萘基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻(2-乙炔基萘基)苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率82％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.14(s,1H),8.0–7.95(m,1H),7.84–7.79(m,2H),7.77–7.73(m,1H), 7.69–7.64(s,1H),7.61–7.48(m,6H),7.44–7.33(m,7H),7.25–7.20(m,1H), 7.17–7.08(m,2H),6.99–6.92(m,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ142.0, 140.4,139.8,138.3,135.9,134.6,133.0,132.3,130.4,129.9,128.8,128.5,128.3, 128.0,127.6,127.4,127.1,127.1,127.1,126.9,126.7,126.2,126.0,125.9,125.9, 123.4,122.4,120.7,120.5,111.2,103.8.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C34H23N 445.1830；found445.1831.
合成例23
N-(3-对甲苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻对甲苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率93％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.12(s,1H),7.99(d,J＝8.2Hz,1H),7.79(d,J＝7.8Hz,1H),7.68–7.65 (m,1H),7.58–7.44(m,5H),7.40–7.35(m,1H),7.33–7.27(m,3H),7.22(t,J＝7.4 Hz,1H),7.14–7.10(m,4H),6.98(s,1H),6.94(d,J＝8.2Hz,1H),2.41(s,3H). 13C NMR(101MHz,CDCl3)δ142.1,140.1,138.2,137.6,137.0,135.7,134.6, 132.5,130.2,129.6,128.4,128.2,128.2,128.1,127.3,127.0,126.8,126.8,126.7, 125.7,123.5,122.2,120.6,120.4,111.2,103.2,21.0.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C31H23N409.1830；found 409.1837.
合成例24
N-(3-对戊苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻对戊基苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率87％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.10(s,1H),7.96(d,J＝8.2Hz,1H),7.76(d,J＝7.8Hz,1H),7.66–7.63 (m,1H),7.53–7.42(m,4H),7.37–7.31(m,1H),7.30–7.25(m,3H),7.24–7.22(m, 1H),7.19(t,J＝7.6Hz,1H),7.12–7.07(m,4H),6.96(s,1H),6.91(d,J＝8.2Hz, 1H),2.70–2.62(t,J＝7.6Hz,2H),1.70–1.60(m,2H),1.38–1.31(m,4H),0.93(t, J＝6.7Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ142.6,142.1,140.2,138.2,137.1, 135.7,134.6,132.5,130.2,129.0,128.4,128.2,128.1,128.1,127.3,127.0,126.8, 126.8,126.7,125.7,123.4,122.2,120.6,120.4,111.2,103.2,35.5,31.4,31.1,22.5, 14.0.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C35H31N 465.2457；found 465.2454.
合成例25
N-(3-对甲氧基苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻对甲氧基苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率92％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.06(s,1H),7.96(d,J＝8.2Hz,1H),7.76(d,J＝7.7Hz,1H),7.60(s, 1H),7.55–7.48(m,3H),7.45(d,J＝8.4Hz,1H),7.34(t,J＝7.6Hz,1H), 7.30–7.25(m,2H),7.20(t,J＝7.4Hz,1H),7.06–7.13(m,4H),7.00–6.94(m,3H),6.91(d,J＝8.2Hz,1H),3.84(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ159.4,142.1, 140.1,137.9,135.7,134.6,132.5,132.3,130.0,128.4,128.2,128.2,128.1,127.3, 126.8,126.7,126.5,125.3,123.5,122.2,120.6,120.48,114.3,111.2,103.2,55.3. HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C31H23NO 425.1780；found 425.1781.
合成例26
N-(3-对氟苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻对氟苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率86％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.07(s,1H),7.98(d,J＝8.2Hz,1H),7.79(d,J＝7.8Hz,1H),7.58–7.49 (m,5H),7.43–7.36(m,1H),7.32–7.27(m,2H),7.25–7.19(m,1H),7.16–7.09(m, 6H),6.99(s,1H),6.92(d,J＝8.2Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ162.7(d,J＝247.3Hz),142.1,140.2,137.4,136.10(d,J＝3.3Hz),136.0,134.6,132.5, 130.3,128.9,128.8,128.5,128.3,128.2,128.2,127.4,127.1,127.1,126.6,126.0, 123.6,122.4,120.70(d,J＝17.5Hz),115.87(d,J＝21.5Hz),111.2,103.4.19F NMR(376M,CDCl3):δ-114.7(s,1F).HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C30H20FN 413.1580；found 413.1582.
合成例27
N-(3-对三氟甲苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻对三氟甲苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率85％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.13(s,1H),8.01(d,J＝8.2Hz,1H),7.77(d,J＝7.8Hz,1H),7.67(q,J ＝8.6Hz,4H),7.60–7.52(m,3H),7.46–7.38(m,1H),7.28–7.24(m,2H),7.21(t,J ＝7.4Hz,1H),7.16–7.07(m,4H),6.97(s,1H),6.90(d,J＝8.2Hz,1H).13CNMR (101MHz,CDCl3)δ143.4,142.1,140.1,136.8,136.2,134.4,132.4,130.7,128.7,128.3,128.2,128.1,127.5,127.4,127.4,127.2,126.6,126.4,125.8(q,J＝1.7Hz),123.6,122.4,120.8,120.6,111.1,103.5.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-62.46(s, 1F).HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C31H20 F3C 463.1548；found 463.1545.
合成例28
N-(3-3-噻吩基萘基)-2-(苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻3-乙炔基噻吩基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率76％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.13(s,1H),7.96(d,J＝8.2Hz,1H),7.80(d,J＝7.9Hz,1H),7.68–7.65 (m,1H),7.51(t,J＝7.5Hz,1H),7.48–7.43(m,3H),7.42–7.39(m,1H),7.39–7.34 (m,1H),7.33–7.30(m,2H),7.23(t,J＝7.5Hz,1H),7.16–7.10(m,4H),6.99(s, 1H),6.92(d,J＝8.2Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ142.0,141.1,140.1, 135.8,134.6,133.0,132.4,130.3,128.3,128.2,128.1,128.1,127.3,127.0,126.8, 126.6,126.1,126.1,125.1,123.5,122.3,121.0,120.7,120.5,111.2,103.2.HRMS (EI)m/z:[M]+calcd for C28H19NS 401.1238；found 401.1233.
合成例29
N-(3-叔丁基萘基)-2-(苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻三叔丁基乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率84％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ7.92(d,J＝8.4Hz,1H),7.83(s,1H),7.79(d,J＝7.8Hz,1H),7.53–7.47 (m,2H),7.39–7.33(m,2H),7.25–7.19(m,3H),7.15–7.10(m,4H),6.97(s,1H), 6.92(d,J＝8.2Hz,1H),1.28(s,9H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ148.4,142.2,139.8,134.7,134.2,132.5,129.2,128.3,128.2,128.2,127.9,127.1,126.6,126.3,126.2,123.3,123.1,122.1,120.5,120.4,111.4,103.0,34.7,30.8.HRMS(EI)m/z: [M]+calcd for C28H27N 377.2143；found 377.2145.
合成例30
N-(3-己基萘基)-2-(苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻1-辛炔基苯乙酮、 10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率80％。1H NMR(400MHz,CDCl3) δ7.92(d,J＝8.2Hz,1H),7.82(d,J＝7.8Hz,1H),7.74(s,1H),7.55–7.50(m, 2H),7.39–7.35(m,1H),7.31–7.27(m,3H),7.24(s,1H),7.19–7.14(m,4H),7.01 (s,1H),6.93(d,J＝8.2Hz,1H),2.77(t,J＝7.4Hz,2H),1.35–1.29(m,8H),0.95 (t,J＝6.7Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ142.1,140.4,140.2,135.1, 134.5,132.6,129.7,128.7,128.2,128.0,127.8,127.2,127.0,126.5,126.1,123.5, 122.2,120.6,120.5,111.3,103.1,35.7,31.7,31.0,28.6,22.6,14.1.HRMS(EI) m/z:[M]+calcd for C30H29N403.2300；found 403.2302.
合成例31
N-(3-环己基萘基)-2-(苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻乙炔基环己基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率85％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ7.92(d,J＝8.2Hz,1H),7.80(d,J＝7.8Hz,1H),7.74(s,1H),7.53–7.44 (m,2H),7.35(t,J＝7.6Hz,1H),7.28–7.20(m,4H),7.18–7.11(m,4H),6.99(s, 1H),6.91(d,J＝8.2Hz,1H),2.71–2.59(m,1H),1.97–1.83(m,4H),1.78(d,J＝12.9Hz,1H),1.60(s,1H),1.47–1.36(m,4H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ 145.4,142.1,140.0,134.9,134.4,132.5,129.7,128.2,128.1,127.9,127.9,127.5, 127.1,126.3,126.0,125.0,123.4,122.1,120.5,120.4,111.3,102.9,44.1,34.2, 33.9,26.7,26.7,26.0.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C30H27N 401.2143；found 401.2140.
合成例32
N-(3-环丙基萘基)-2-(苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻乙炔基环丙基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率81％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ7.90(d,J＝8.2Hz,1H),7.82(d,J＝7.8Hz,1H),7.69(s,1H),7.54–7.46 (m,2H),7.38–7.32(m,1H),7.32–7.23(m,3H),7.21–7.13(m,4H),7.04(d,J＝1.5 Hz,1H),7.01(s,1H),6.92(d,J＝8.2Hz,1H),2.15–1.93(m,1H),1.06–1.01(m,2H),0.82–0.75(m,1H),0.63–0.58(m,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ142.0, 141.5,140.0,135.2,134.3,132.5,129.5,128.1,128.0,127.5,127.2,126.5,125.9, 125.5,124.5,123.4,122.1,120.5,120.4,111.2,103.0,15.4,9.6,9.1.HRMS(EI) m/z:[M]+calcd forC27H21N 359.1674；found 359.1675.
合成例33
N-(3-乙醇基萘基)-2-(苯基)-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻(4-丁醇-1炔基)苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率59％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ7.96(d,J＝8.2Hz,1H),7.84(d,J＝7.6Hz,1H),7.80(s,1H),7.63(d,J ＝8.4Hz,1H),7.58(t,J＝7.5Hz,1H),7.48–7.39(m,1H),7.32–7.24(m,3H), 7.23–7.12(m,5H),7.03(s,1H),6.94(d,J＝8.2Hz,1H),3.78(t,J＝6.3Hz,2H),3.02–2.90(m,2H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ142.0,139.9,136.0,135.3, 134.4,132.5,129.8,128.5,128.3,128.2,128.0,127.9,127.8,127.3,126.7,126.5, 123.5,122.2,120.6,120.5,111.2,103.3,63.2,38.8.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C26H21NO 363.1623；found 363.1624.
合成例34
N-(3-苯基萘基)-5-氟-2-苯基-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol 4-氟-2-(苯基乙炔基)苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率80％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.15(s,1H),8.00(d,J＝8.2Hz,1H),7.66(s,1H),7.61(d,J＝7.4Hz, 2H),7.55(t,J＝7.4Hz,1H),7.50–7.35(m,6H),7.33–7.28(m,2H),7.17–7.11(m, 3H),6.94(s,1H),6.91–6.80(m,2H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ158.4(d,J＝235.4Hz),143.6,139.7,138.3,136.7,135.6,134.6,132.1,130.2,128.9,128.6, 128.5,128.4,128.1(d,J＝1.9Hz),127.7,127.6,127.2,127.1,127.0,126.7,126.3, 111.9(d,J＝9.6Hz),110.6,110.4,105.2(d,J＝23.6Hz),103.1(d,J＝4.5Hz).19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-123.6(s,1F).HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C30H20FN 413.1580；found 413.1585.
合成例35
N-(3-苯基萘基)-5-氯-2-苯基-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol 4-氯-2-(苯基乙炔基)苯胺、0.24mmol邻苯乙炔基苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率83％。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.19(s,1H),8.02(d,J＝8.2Hz,1H),7.79(s,1H),7.69(s,1H),7.63(d,J ＝8.1Hz,2H),7.56(t,J＝7.4Hz,1H),7.53–7.45(m,3H),7.44–7.38(m,2H), 7.36–7.31(m,2H),7.19–7.15(m,3H),7.11(d,J＝8.7Hz,1H),6.95(s,1H),6.86(d,J＝8.7Hz,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ143.3,139.6,138.5,138.3, 135.3,134.5,131.9,130.1,129.2,128.9,128.6,128.1,127.7,127.6,127.1,127.0, 126.6,126.3,126.2,123.1,122.5,119.8,112.2,102.6.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C30H20ClN429.1284；found 429.1286.
合成例36
N-(7-氟-3-苯基萘基)-2-苯基-吲哚的合成
在反应器中加入0.2mmol邻苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻(5-氟-2-苯乙炔基) 苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率87％。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ8.12(s,1H),7.98(dd,J＝9.0,5.5Hz,1H),7.80(d,J＝7.8Hz, 1H),7.73(s,1H),7.60(d,J＝7.4Hz,2H),7.46(t,J＝7.5Hz,2H),7.38(t,J＝7.3 Hz,1H),7.34–7.27(m,3H),7.26–7.21(m,1H),7.18–7.13(m,4H),7.09(dd,J＝10.2,2.2Hz,1H),6.99(s,1H),6.95(d,J＝8.2Hz,1H).13C NMR(101MHz, CDCl3)δ161.4(d,J＝248.2Hz),141.9,139.9,139.6,137.7(d,J＝2.6Hz),135.5 (d,J＝5.7Hz),132.3,131.6,131.4(d,J＝9.0Hz),131.1,131.0,128.9,128.3, 128.1,127.7,127.4,127.1,125.9,122.5,120.7(d,J＝21.9Hz),117.6,117.4, 110.9,107.3,107.1,103.6.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-111.4(s,1F).HRMS (EI)m/z:[M]+calcd for C30H20FN 413.1580；found413.1581.
合成例37
N-(6-甲氧基-7-甲基-3-苯基萘基)-2-苯基-吲哚的合成在反应器中加入0.2mmol邻苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻(4甲氧基-5-甲基-2- 苯乙炔基)苯乙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率85％。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(s,1H),7.79(d,J＝7.8Hz,1H),7.60(d,J＝7.8 Hz,2H),7.48–7.40(m,3H),7.37–7.28(m,3H),7.27–7.19(m,3H),7.16–7.09(m, 4H),6.99–6.94(m,2H),3.98(s,3H),2.22(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ 157.5,142.0,140.2,140.2,137.9,135.0,134.8,132.6,130.0,128.8,128.2,128.1, 127.4,127.2,127.1,125.6,124.6,124.2,124.2,122.2,120.5,120.4,111.3,105.0, 103.0,55.3,17.0.HRMS(EI)m/z:[M]+calcd for C32H25NO 439.1936；found 439.1938.
合成例38
N-(6-甲氧基-2,7-二甲基-3-苯基萘基)-2-(间-甲苯基)吲哚的合成在反应器中加入0.2mmol邻间甲基苯乙炔基苯胺、0.24mmol邻(4甲氧基-5- 甲基-2-苯乙炔基)苯丙酮、10mol％碘化亚铜、2.0当量碳酸铯，1.0mL六氟异丙醇。在氮气氛围下，在100℃条件下持续搅拌24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率79％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.80(d,J＝7.8Hz,1H),7.76(s,1H),7.47–7.41(m,2H),7.40–7.32(m,3H),7.26–7.18(m,3H),7.17–7.07(m,3H),6.98(d,J＝8.4Hz, 3H),6.82(d,J＝8.1Hz,1H),3.96(s,3H),2.28(s,3H),2.24(s,3H),1.76(s,3H). 13C NMR(101MHz,CDCl3)δ157.0,141.9,141.6,140.8,138.8,137.0,132.9, 132.2,131.1,130.0,129.8,129.3,128.8,128.3,128.0,127.7,127.4,126.9,126.6, 124.2,122.0,120.3,120.2,111.0,104.4,101.8,55.2,21.0,17.0,15.7.HRMS(EI) m/z:[M]+calcd for C34H29NO467.2249；found 467.2245。

Claims (5)

1.一种N-萘基吲哚衍生物的合成方法，其特征在于，包含以下步骤：
取邻炔基苯胺类化合物、邻炔基苯乙酮类化合物、碘化亚铜、碳酸铯置于反应容器中，在惰性气体氛围下，加入六氟异丙醇，加热搅拌反应，反应结束后冷却至室温，减压蒸馏浓缩除去六氟异丙醇，干燥，粗产品经柱色谱分离，即得到N-萘基吲哚衍生物；
所述邻炔基苯胺类化合物选自2-苯乙炔基苯胺、2-（4-甲基苯乙炔基）苯胺、2-（2-甲基苯乙炔基）苯胺、2-（4-氟苯乙炔基）苯胺、2-（3-氯苯乙炔基）苯胺、2-（4-溴苯乙炔基）苯胺、2-（4-碘苯乙炔基）苯胺、2-（4-甲氧基苯乙炔基）苯胺、2-（4-硝基苯乙炔基）苯胺、2-（4-氰基苯乙炔基）苯胺、2-（4-乙酰基苯乙炔基）苯胺、2-（4-苯乙炔基苯乙炔基）苯胺中的一种；
所述邻炔基苯乙酮类化合物选自2-苯乙炔基苯乙酮、2-（4-甲基苯乙炔基）苯乙酮、2-（4-戊基苯乙炔基）苯乙酮、2-（4-甲氧基苯乙炔基）苯乙酮、2-（4-氟苯乙炔基）苯乙酮、2-（4-三氟甲基苯乙炔基）苯乙酮、2-（1-辛炔基）苯乙酮中的一种；
所述N-萘基吲哚衍生物选自N-(3-苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚、N-(3-苯基萘基)-2-(对甲苯基)-吲哚、N-(3-苯基萘基)-2-(2-甲基苯基)-吲哚、N-(3-苯基萘基)-2-(4-氟苯基)-吲哚、N-(3-苯基萘基)-2-(3-氯苯基)-吲哚、N-(3-苯基萘基)-2-(4-溴苯基)-吲哚、N-(3-苯基萘基)-2-(4-碘苯基)-吲哚、N-(3-苯基萘基)-2-(4-甲氧基苯基)-吲哚、N-(3-苯基萘基)-2-(4-硝基苯基)-吲哚、N-(3-苯基萘基)-2-(4-氰基苯基)-吲哚、N-(3-苯基萘基)-2-(4-乙酰基苯基)-吲哚、N-(3-苯基萘基)-2-(4-苯乙炔基苯基)-吲哚、N-(3-对甲苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚、N-(3-对戊苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚、N-(3-对甲氧基苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚、N-(3-对氟苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚、N-(3-对三氟甲苯基萘基)-2-(苯基)-吲哚、N-(3-己基萘基)-2-(苯基)-吲哚中的一种。
2.如权利要求1所述的一种N-萘基吲哚衍生物的合成方法，其特征在于，所述邻炔基苯胺类化合物、邻炔基苯乙酮类化合物、碘化亚铜、碳酸铯之间的摩尔比为1 :（1.0~1.5）:（0.10~0.30）:（1.0~4.0）。
3.如权利要求1所述的一种N-萘基吲哚衍生物的合成方法，其特征在于，所述反应的温度为60~120 °C。
4.如权利要求1所述的一种N-萘基吲哚衍生物的合成方法，其特征在于，所述反应的时间为12~36 h。
5.如权利要求1所述的一种N-萘基吲哚衍生物的合成方法，其特征在于，所述惰性气体为氮气、氩气与氦气中的任意一种或多种的组合。
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