CN114016148B - 一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维及块棉制备 - Google Patents

一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维及块棉制备 Download PDF

Info

Publication number
CN114016148B
CN114016148B CN202111480990.XA CN202111480990A CN114016148B CN 114016148 B CN114016148 B CN 114016148B CN 202111480990 A CN202111480990 A CN 202111480990A CN 114016148 B CN114016148 B CN 114016148B
Authority
CN
China
Prior art keywords
antiviral
flame
inorganic
antibacterial
mite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111480990.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN114016148A (zh
Inventor
黄蕊烨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xinan Health Technology Guangdong Co ltd
Original Assignee
Xinan Health Technology Guangdong Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xinan Health Technology Guangdong Co ltd filed Critical Xinan Health Technology Guangdong Co ltd
Priority to CN202111480990.XA priority Critical patent/CN114016148B/zh
Publication of CN114016148A publication Critical patent/CN114016148A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114016148B publication Critical patent/CN114016148B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D01F1/103—Agents inhibiting growth of microorganisms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/07—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making fire- or flame-proof filaments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/50—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyalcohols, polyacetals or polyketals
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/90—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/44—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties the fleeces or layers being consolidated by mechanical means, e.g. by rolling
    • D04H1/46—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties the fleeces or layers being consolidated by mechanical means, e.g. by rolling by needling or like operations to cause entanglement of fibres
    • D04H1/48—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties the fleeces or layers being consolidated by mechanical means, e.g. by rolling by needling or like operations to cause entanglement of fibres in combination with at least one other method of consolidation
    • D04H1/485—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties the fleeces or layers being consolidated by mechanical means, e.g. by rolling by needling or like operations to cause entanglement of fibres in combination with at least one other method of consolidation in combination with weld-bonding
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/54—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
    • D04H1/559—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving the fibres being within layered webs

Abstract

本发明属于功能纺织材料技术领域，公开了一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维及块棉制备。所述制备包括将中药抗病毒提取液与PVA加热搅拌溶解均匀，得到PVA溶液；将无机抗菌防螨材料、无机消臭材料和无机阻燃材料经二甲氧基甲基氯硅烷进行表面改性，得到无机功能粉体浆料，将其与PVA溶液混合后加入硅酸钠或硅酸酯化合物进行缩合反应，得到包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA‑SiO2互穿网络粒子；最后将其与纤维基体经混合纺丝后织造成型，得到纤维及块棉产品。本发明的制备方法能够显著提高中药抗病毒成分的分散和利用率，同时能够避免无机功能成分的团聚。所得纤维功能持久长效，具有良好的应用前景。

Description

一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维及块棉制备
技术领域
本发明属于功能纺织材料技术领域，具体涉及一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维及块棉制备。
背景技术
抗病毒、抗菌纤维是指具有抗病毒、除菌、抑菌作用的功能纤维。抗病毒、抗菌纤维大致有二类。一种是本身带有抗病毒、抗菌抑菌作用的纤维，如大麻、罗布麻、甲壳素纤维及金属纤维等。另一类是借助螯合技术、纳米技术、粉末添加技术等，将抗病毒、抗菌剂在化纤纺丝或改性时加到纤维中而制成的功能纤维。
添加有抗菌作用的物质以预防臭气的产生为主的办法，称为防臭加工；对织物表面处理，以消除产生的臭气的办法，称为消臭加工。消臭抗菌织物的加工有两种方法：一种是采用经由纺丝共混方法生产的消臭抗菌纤维而织造成消臭抗菌织物；另一种是采用消臭抗菌整理剂，经染整后整理加工而成的消臭抗菌织物。
阻燃纤维主要通过纤维改性实现，纤维改性有共聚法、共混法和纤维后处理法等。共聚法是指在成纤聚合物的合成过程中，把含有磷、硫、卤素等阻燃元素的化合物作为共聚单体引入到大分子链中，经纺丝制成阻燃纤维。共混法是指将阻燃剂加入纺丝熔体或浆液中进行纺丝，即成为阻燃纤维。纤维后处理是指在高聚物成纤后，用高能射线或引发剂使纤维与乙烯基形成的阻燃单体接枝共聚，或是用含有添加型阻燃剂的溶液处理湿法纺丝过程中的初生纤维，使阻燃剂渗入到纤维内部，从而使纤维获得持久的阻燃性能。
然而无论是抗病毒、抗菌纤维，还是消臭纤维，或是阻燃纤维。共混法都是制备工艺最为简单、制备成本最低以及最易工业化实现的方法。共混法主要的技术难点在于如何实现不同性能的功能成分与纤维基材的相容性，使得相应功能能够有效发挥的同时，不至于纤维力学性能严重劣化。
为了实现功能纤维的抗病毒、抗菌等功能，我们的研究团队相继开发了二氧化硅气凝胶微球或多孔二氧化硅负载技术(CN 111534877A、CN 112941652 A)。但上述吸附负载的方式对功能成分的有效利用率还有改进的空间，特别是对中药抗病毒有效成分的利用，吸附负载的方式利用率还比较低。通过提取液的重复利用可提高利用率，但质量稳定性不易控制。为了更好的实现功能成分与纤维基材的相容性，维持或增强纤维强度，以及更好的发挥功能成分的功效，提高功能成分利用率，我们进一步发展了互穿网络粒子共混技术(CN113652766A)。互穿网络粒子共混技术可以显著改善中药抗病毒成分和液态抗菌剂如有机硅季铵盐抗菌剂在纤维基材中的混合分散问题，并可以实现对中药抗病毒成分100％的利用率。然而对于粉体形态的抗菌、防螨、、消臭、、阻燃等材料的引入，互穿网络粒子共混技术还存在一定的技术难点未攻克。主要问题在于之前的有机硅季铵盐抗菌剂可作为表面活性剂发挥一定的界面调控性能，具有调节PVA-SiO2互穿网络粒子粒径的作用，有利于改善互穿网络粒子粒径在纤维基体中的混合分散效果。但高质量有机硅季铵盐抗菌剂原料来源受限，主要依赖进口。且有机硅季铵盐抗菌剂存在易迁徙性等潜在风险。而当完全采用无机粉体抗菌等材料替代之后，无机粉体材料易在硅溶胶的凝胶反应过程中发生团聚，导致无机粉体材料的包裹分散性能不好；同时进一步影响凝胶反应过程，导致PVA-SiO2互穿网络粒子粒径变大，分散性能变差，无法共混或不具备可纺性。而对于纤维材料来说，无机粉体材料的共混分散效果是影响其力学性能和共混功效等性能的关键。
发明内容
为实现功能纺织材料中抗病毒、抗菌、消臭、阻燃等功能成分在纤维材料中的分散以及更好的实现功能成分功效的发挥，本发明的首要目的在于提供一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维的制备方法。
本发明的另一目的在于提供一种通过上述方法制备得到的抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维。
本发明的再一目的在于提供一种采用上述抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维制备的块棉。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维的制备方法，包括如下制备步骤：
(1)将抗病毒中药原料采用水和乙醇的混合溶剂提取，得到中药抗病毒提取液，然后加入聚乙烯醇(PVA)加热搅拌溶解均匀，得到PVA溶液；
(2)将无机抗菌防螨材料、无机消臭材料和无机阻燃材料加入到乙醇水溶液中分散均匀，然后加入二甲氧基甲基氯硅烷搅拌反应，得到氯硅烷表面改性的无机功能粉体浆料；
(3)将步骤(2)的无机功能粉体浆料加入到步骤(1)的PVA溶液中搅拌混合均匀，得到混合液；
(4)往步骤(3)的混合液中加入硅酸钠或硅酸酯化合物搅拌混匀，搅拌条件下升温至40～70℃进行缩合反应，真空干燥去除溶剂，得到包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA-SiO2互穿网络粒子；
(5)将步骤(4)所得包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA-SiO2互穿网络粒子与纤维基体经混合纺丝，得到所述抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维。
进一步地，步骤(1)中所述抗病毒中药原料包括黄芩、黄柏、柴胡、金银花、银花藤、野菊花、穿心莲、连翘、板蓝根、蒲公英、鱼腥草、草珊瑚、大青叶、白术、防风、苏叶、牛蒡子、太子参、紫草、甘草、桑叶、白茅根、佩兰、杏仁、瓜蒌、大黄、麻黄、葶苈子、桃仁、草果、槟郎、陈皮、麦冬根，薄荷、贯众、苍术、白芍、五味子、五指毛桃、薏苡仁、茯苓、藿香中的至少一种。
进一步地，步骤(1)中所述水和乙醇的混合溶剂中水和乙醇的体积比为1:9～9:1。
进一步地，步骤(1)中所述PVA的加入量为中药抗病毒提取液质量的5％～30％。
进一步地，步骤(2)中所述无机抗菌防螨材料包括氧化银粉体、氧化镧粉体、氧化锌粉体、二氧化钛粉体、沸石粉体、二氧化硅粉体、氧化铝粉体、氧化铜粉体、氧化镁粉体、碘化银粉体中的至少一种；所述无机消臭材料包括纳米矿晶、纳米二氧化钛、纳米氧化锌、纳米硅藻土中的至少一种；所述无机阻燃材料包括氢氧化铝、氢氧化镁、硅氮阻燃剂、多聚磷酸铵、氧化锑、硼酸锌中的至少一种。
进一步地，步骤(2)中所述乙醇水溶液为95％(v/v)乙醇水溶液。
进一步地，步骤(2)中所述二甲氧基甲基氯硅烷的加入量为无机抗菌防螨材料、无机消臭材料和无机阻燃材料总质量的2％～12％。
进一步地，步骤(3)中所述无机功能粉体浆料的加入量以固含量计为PVA溶液质量的5％～15％。
进一步地，步骤(4)中所述硅酸酯化合物为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸异丙酯中的至少一种。
进一步地，步骤(4)中所述硅酸钠或硅酸酯化合物的加入量与混合液中PVA的质量比为1:(0.2～1)。
进一步地，步骤(5)中所述纤维基体为聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、聚氨基甲酸酯、聚乙烯醇、聚乳酸、聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、纤维素、聚己内酯、聚羟基脂肪酸酯或聚丁二酸丁二醇酯。
进一步地，步骤(5)中所述混合纺丝是指通过挤出机熔融共混纺丝。
一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维，通过上述方法制备得到。
一种采用上述抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维制备块棉的方法，包括如下步骤：
1)分别将抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维和低溶点纤维经自动开包称重后送至变频针布开松机开松；
2)将步骤1)处理后的抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维和低溶点纤维分别送至风力混合机中进行二次风混开松，然后通过风管分别送至不同棉箱中；
3)将步骤2)中的纤维按照中间层为低溶点纤维，上下层为抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维的排布方式送至零风压棉网收集装置中，使纤维均匀落到收集排上，然后将多层纤维针刺成型，再通过品字形三组热干燥定型棍物理碾压预黏连成纤维网；
4)将步骤3)的纤维网送至热粘合机定型，得到抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维块棉。
本发明原理为：通过将PVA与中药抗病毒提取液混合溶解，中药抗病毒成分被均匀分散至PVA大分子间隙。在后续硅酸钠或硅酸酯化合物进行缩合反应生成PVA-SiO2互穿网络粒子的过程中，中药抗病毒成分被PVA包裹均匀分散于多孔SiO2表面及内部，极大的增强了中药抗病毒成分的稳定性。且中药抗病毒成分几乎100％被利用，相比前期吸附法利用率得到了显著提高。本发明首先将无机抗菌防螨材料、无机消臭材料和无机阻燃材料采用二甲氧基甲基氯硅烷表面改性，在后续硅凝胶缩合反应形成互穿网络粒子的过程中，无机功能材料表面氯硅烷加热水解生成硅羟基和HCl，HCl作为硅凝胶缩合反应的催化剂可以促进互穿网络粒子在无机功能材料表面进行，同时硅凝胶缩合反应进一步与生成的硅羟基结合，从而促进无机功能材料在后续硅酸钠或硅酸酯化合物进行缩合反应生成PVA-SiO2互穿网络粒子的过程中，被均匀包裹固定，减少团聚，降低粒径，并最终提高其在纤维基体中的分散稳定性。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本发明利用PVA与纤维基体具有良好的相容性，对中药抗病毒成分进行包覆处理，能够显著增强中药抗病毒成分的混合分散效果，取得持久长效耐水洗的抗病毒效果。且采用PVA对中药抗病毒成分进行分散和固定，相比前期吸附法极大的提高了原料利用率。
(2)本发明首先将无机抗菌防螨材料、无机消臭材料和无机阻燃材料采用二甲氧基甲基氯硅烷表面改性，可以在后续加热反应的过程中为硅凝胶的缩合反应提供催化活性位点及交联位点，促进PVA-SiO2互穿网络粒子在无机功能材料表面均匀生成，使得无机功能材料被均匀包裹固定，减少无机粉体材料在硅溶胶的凝胶反应过程中发生团聚，降低粒径，并最终提高其在纤维基体中的分散稳定性。取得持久长效耐水洗的抗菌消臭阻燃效果。
(3)本发明通过硅酸钠或硅酸酯化合物的水解、缩合反应与PVA形成互穿网络，进一步稳定中药抗病毒成分和无机功能成分，并形成增强结构，将其引入到纤维基体中可以达到持久长效的抗病毒抗菌消臭阻燃效果并增强纤维强度。
(4)本发明块棉生产过程中采用低温节能生产装备品字型三组热干燥定型棍，相比比原热定型工艺节省能耗70％以上。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
本实施例的一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维的制备方法，包括如下制备步骤：
(1)将抗病毒中药原料(板蓝根、蒲公英、金银花、野菊花、大青叶、穿心莲、广陈皮、霍香和薄荷)采用体积比为1:1的水和乙醇的混合溶剂提取，提取的料液比(g/L)为30:1，提取时间为4h，提取完成后过滤取滤液浓缩至原体积的1/2，得到中药抗病毒提取液。将100质量份PVA加入到850质量份中药抗病毒提取液中，加热搅拌溶解均匀，得到PVA溶液。
(2)将无机抗菌防螨材料(氧化银、氧化锌纳米粉)、无机消臭材料(纳米矿晶粉)和无机阻燃材料(氢氧化铝和硼酸锌粉)加入到95％(v/v)乙醇溶剂中，然后加入二甲氧基甲基氯硅烷进行表面改性反应，二甲氧基甲基氯硅烷的加入量为无机功能材料质量的6％，得到氯硅烷表面改性的无机功能粉体浆料。
(3)将步骤(2)的无机功能粉体浆料(包含100质量份无机功能粉体)加入到步骤(1)的PVA溶液中搅拌混合均匀，得到混合液。
(4)往步骤(3)的混合液中加入100质量份正硅酸乙酯，搅拌条件下升温至55～60℃进行缩合反应，真空干燥去除溶剂，得到包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA-SiO2互穿网络粒子。
(5)将步骤(4)所得包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA-SiO2互穿网络粒子20质量份与80质量份聚酯切片经挤出机熔融共混纺丝，得到所述抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维。
一种采用上述抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维制备块棉的方法，包括如下步骤：
1)分别将90％的抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维和10％的4080低溶点纤维经自动开包称重后送至变频针布开松机开松。
2)将步骤1)处理后的抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维和低溶点纤维分别送至风力混合机中进行二次风混开松，输送过程中设置自动荧光检测装置，一经发现荧光信号全线光电联动停机，确保所有纤维不含荧光增白剂。然后通过风管分别送至不同棉箱中，所述棉箱采用光电定高、体积定重的方式控制每次喂入量，确保每次喂入误差控制在重量的正负1％之内。
3)将步骤2)中的纤维按照中间层为低溶点纤维，上下层为抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维的排布方式送至零风压棉网收集装置中，使纤维均匀落到收集排上，然后将多层纤维针刺成型，再通过品字形三组热干燥定型棍物理碾压预黏连成纤维网。
4)将步骤3)的纤维网送至热粘合机定型，热粘合机36米长三层共6区，实现不同区间的低温预热、中高温加热、渐降温和冷却定型，根据功能块棉每平方克重，定温度，定风速，定网速，得到抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维块棉。
实施例2
本实施例的一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维的制备方法，包括如下制备步骤：
(1)将抗病毒中药原料(板蓝根、蒲公英、黄芩、黄柏、朱砂、龙骨、大青叶、白术和薄荷)采用体积比为7:3的水和乙醇的混合溶剂提取，提取的料液比(g/L)为50:1，提取时间为4h，提取完成后过滤取滤液，得到中药抗病毒提取液。将100质量份PVA加入到550质量份中药抗病毒提取液中，加热搅拌溶解均匀，得到PVA溶液。
(2)将无机抗菌防螨材料(氧化银、氧化锌纳米粉)、无机消臭材料(纳米矿晶粉)和无机阻燃材料(氢氧化铝和硼酸锌粉)加入到95％(v/v)乙醇溶剂中，然后加入二甲氧基甲基氯硅烷进行表面改性反应，二甲氧基甲基氯硅烷的加入量为无机功能材料质量的2％，得到氯硅烷表面改性的无机功能粉体浆料。
(3)将步骤(2)的无机功能粉体浆料(包含50质量份无机功能粉体)加入到步骤(1)的PVA溶液中搅拌混合均匀，得到混合液。
(4)往步骤(3)的混合液中加入200质量份正硅酸乙酯，搅拌条件下升温至55～60℃进行缩合反应，真空干燥去除溶剂，得到包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA-SiO2互穿网络粒子。
(5)将步骤(4)所得包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA-SiO2互穿网络粒子20质量份与80质量份聚酰胺切片经挤出机熔融共混纺丝，得到所述抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维。
一种采用上述抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维制备块棉的方法，具体制备步骤与实施例1相同。
实施例3
本实施例的一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维的制备方法，包括如下制备步骤：
(1)将抗病毒中药原料(板蓝根、蒲公英、鱼腥草、金银花、野菊花、大青叶、硫磺、龙骨、滑石、硼砂)采用体积比为3:7的水和乙醇的混合溶剂提取，提取的料液比(g/L)为20:1，提取时间为4h，提取完成后过滤取滤液浓缩至原体积的1/2，得到中药抗病毒提取液。将100质量份PVA加入到800质量份中药抗病毒提取液中，加热搅拌溶解均匀，得到PVA溶液。
(2)将无机抗菌防螨材料(氧化铜、氧化锌纳米粉)、无机消臭材料(纳米矿晶粉、纳米二氧化钛粉)和无机阻燃材料(氢氧化镁和硼酸锌粉)加入到95％(v/v)乙醇溶剂中，然后加入二甲氧基甲基氯硅烷进行表面改性反应，二甲氧基甲基氯硅烷的加入量为无机功能材料质量的12％，得到氯硅烷表面改性的功能粉体浆料。
(3)将步骤(2)的无机功能粉体浆料(包含50质量份无机功能粉体)加入到步骤(1)的PVA溶液中搅拌混合均匀，得到混合液。
(4)往步骤(3)的混合液中加入500质量份正硅酸乙酯，搅拌条件下升温至55～60℃进行缩合反应，真空干燥去除溶剂，得到包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA-SiO2互穿网络粒子。
(5)将步骤(4)所得包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA-SiO2互穿网络粒子10质量份与90质量份聚乙烯醇切片经挤出机熔融共混纺丝，得到所述抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维。
一种采用上述抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维制备块棉的方法，具体制备步骤与实施例1相同。
实施例4
本实施例的一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维的制备方法，包括如下制备步骤：
(1)将抗病毒中药原料(板蓝根、大黄、麻黄、葶苈子、桃仁、鱼腥草、苍术、蒲公英)采用体积比为1:1的水和乙醇的混合溶剂提取，提取的料液比(g/L)为30:1，提取时间为4h，提取完成后过滤取滤液浓缩至原体积的1/2，得到中药抗病毒提取液。将100质量份PVA加入到500质量份中药抗病毒提取液中，加热搅拌溶解均匀，得到PVA溶液。
(2)将无机抗菌防螨材料(氧化铜、氧化锌纳米粉)、无机消臭材料(纳米矿晶粉、纳米二氧化钛粉)和无机阻燃材料(氢氧化镁和硼酸锌粉)加入到95％(v/v)乙醇溶剂中，然后加入二甲氧基甲基氯硅烷进行表面改性反应，二甲氧基甲基氯硅烷的加入量为无机功能材料质量的5％，得到氯硅烷表面改性的功能粉体材料。
(3)将步骤(2)的无机功能粉体浆料(包含50质量份无机功能粉体)加入到步骤(1)的PVA溶液中搅拌混合均匀，得到混合液。
(4)往步骤(3)的混合液中加入300质量份硅酸钠，搅拌条件下升温至55～60℃进行缩合反应，反应完成后将物料经过滤水洗除盐，真空干燥去除溶剂，得到包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA-SiO2互穿网络粒子。
(5)将步骤(4)所得包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA-SiO2互穿网络粒子15质量份与85质量份聚乳酸切片经挤出机熔融共混纺丝，得到所述抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维。
一种采用上述抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维制备块棉的方法，具体制备步骤与实施例1相同。
对比例1～4
对比例1～4分别与实施例1～4相比，步骤(1)的中药抗病毒提取液中不加入PVA，其余完全相同。
对以上实施例及对比例所得纤维材料及块棉进行性能测试，纤维强度测试依据标准ISO5079-1995；阻燃测试按照UL94测试标准(测试样品为10mm厚度块棉)；消臭性能测试依据GB/T33610.2-2017，测试气体为氨气和醋酸，并与未改性的纤维材料作为对照；抗菌性能测试依据GB/T 20944.3-2008，测试菌为金黄色葡萄球菌(S.aureus)和大肠杆菌(coli)；抗病毒性能测试依据ISO 18184-2014，测试病毒为冠状病毒Hcov-229E和甲型流感病毒H1N1；防螨效果检测依据GB/T 24253-2009，9.2抑制法；检测生物体为粉尘螨，培养时间7天；对照样为不经任何处理的100％棉织物，经高温蒸煮和蒸馏水洗涤后作为对照样。持久长效耐水洗性能测试采用去污力为1的标准洗衣液洗涤50次后再次测试。测试结果如下表1、表2和表3所示。
表1
Figure GDA0003623997050000101
通过表1结果可以看出，本发明所得抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维相比未改性纤维，其纤维强度均有一定程度的提升。说明PVA-SiO2互穿网络对纤维基体起到了增强作用。通过与未加入PVA的对比例1～4的对比可以看出，在不加入PVA的情况下，纤维强度、阻燃性能、消臭性能均出现明显下降，这是因为不加入PVA的情况下，硅酸钠或硅酸酯在进行缩合反应的过程中，无机功能材料(无机消臭材料、无机阻燃材料)易发生沉降团聚，SiO2包覆不均，并最终在纤维材料中分散不均，导致纤维强度、阻燃性能、消臭性能均出现明显下降。另外，通过洗涤后消臭率的比较也可看出，PVA与硅酸钠或硅酸酯化合物进行缩合反应生成PVA-SiO2互穿网络粒子有利于无机功能材料的固定，并最终提高其在纤维材料中的持久稳定性。
表2
Figure GDA0003623997050000111
由表2结果可以明显看出，本发明采用PVA溶液对无机功能成分和中药抗病毒成分进行包覆稳定，然后与硅酸钠或硅酸酯化合物的水解、缩合反应形成互穿网络，可进一步稳定中药抗病毒成分和无机抗菌防螨材料功能成分。特别是对中药抗病毒成分的作用非常明显。其原因即在于PVA与中药抗病毒提取液混合溶解，中药抗病毒成分被均匀分散至PVA大分子间隙。在后续硅酸钠或硅酸酯化合物进行缩合反应生成PVA-SiO2互穿网络粒子的过程中，中药抗病毒成分被PVA包裹均匀分散于多孔SiO2表面及内部，极大的增强了中药抗病毒成分的稳定性。
表3
检测结果(只) 抑制率(％) 洗涤50次后的抑制率(％)
对照样 223 ---- ----
实施例1 36 84％ 79％
对比例1 67 70％ 43％
实施例2 42 81％ 78％
对比例2 73 67％ 42％
实施例3 40 82％ 78％
对比例3 75 64％ 39％
实施例4 39 83％ 80％
对比例4 70 69％ 45％
由表3结果可见，相比未加入PVA的对比例，本发明实施例的块棉在初始防螨效果上即具有显著提高。说明PVA的加入有利于无机抗菌防螨材料的混合分散，并最终达到更好的防螨效果。另外，相比未加入PVA的对比例，本发明实施例的块棉在洗涤50次后的抑制率保持性能上更加优异。进一步证明了PVA与硅酸钠或硅酸酯化合物进行缩合反应生成PVA-SiO2互穿网络粒子有利于无机抗菌防螨材料的固定，并最终提高其在纤维材料中的稳定性。
为进一步验证本发明无机功能粉体浆料的表面改性效果。特设置以下对比例5～12：
其中对比例5～8分别与实施例1～4相比，步骤(2)的无机抗菌防螨材料、无机消臭材料和无机阻燃材料未采用二甲氧基甲基氯硅烷进行表面改性反应，直接将混合粉料加入到步骤(1)的PVA溶液中搅拌混合均匀，并滴加盐酸作为硅溶胶缩合反应的催化剂，其余相同。并最终得到包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA-SiO2互穿网络粒子。
对比例9～12分别与实施例1～4相比，步骤(2)的无机抗菌防螨材料、无机消臭材料和无机阻燃材料采用甲基三甲氧基硅烷替代二甲氧基甲基氯硅烷进行表面改性反应，并滴加盐酸作为硅溶胶缩合反应的催化剂，得到烷基硅烷表面改性的功能粉体材料。并最终得到包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA-SiO2互穿网络粒子。
对以上实施例1～4及对比例5～12所得包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA-SiO2互穿网络粒子的粒径进行测试(D50，D90)，测试结果如下表4所示。
表4
Figure GDA0003623997050000131
由表4结果可以明显看出，无机功能粉体材料在未采用二甲氧基甲基氯硅烷进行表面改性的情况下，或采用其它硅烷化合物替代二甲氧基甲基氯硅烷进行表面改性的情况下，最终所得包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA-SiO2互穿网络粒子的粒径及分布均明显增大，说明无机功能粉体材料的加入会明显影响硅溶胶的缩合反应过程，并最终影响PVA-SiO2互穿网络粒子的形成。采用二甲氧基甲基氯硅烷进行表面改性相比其它表面改性的区别在于：已结合于无机功能粉体材料表面的氯硅烷在后续加热硅溶胶缩合反应的过程中，能够原位水解生成HCl和硅羟基，HCl可作为硅溶胶缩合反应的催化剂提供催化活性位点，促进缩合反应在无机功能粉体材料表面均匀进行，且可与生成的硅羟基进一步交联缩合，形成的PVA-SiO2互穿网络可以对无机功能粉体材料进行均匀包覆，避免了无机功能粉体材料在硅溶胶缩合反应过程中的团聚析出，提高功能粒子的均匀性和降低粒径。而通过外部滴加盐酸催化剂的方式并不能有效降低互穿网络粒子的粒径，其原因在于外部滴加的盐酸并不能促使硅溶胶缩合反应在无机功能粉体材料表面均匀进行，无机功能粉体材料易从PVA-SiO2互穿网络中析出并聚集，导致产物粒径增大。通过未采用二甲氧基甲基氯硅烷进行表面改性反应，且不加入盐酸催化剂的情况下进行相应的合成实验发现，硅溶胶缩合反应过程缓慢，后续产物干燥困难，得到的产物易结块，无法得到均匀粉末状产品，无法用于与纤维基体进行混合纺丝。
另外，以对比例5～12所得包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA-SiO2互穿网络粒子进一步与纤维基体进行混合纺丝发现，上述组分已不具备可纺性。纺丝过程易出现断丝、粘结现象，不能得到具有有效力学强度的纤维材料。相应性能无法继续测试。这进一步说明了无机功能粉体材料在上述PVA-SiO2互穿网络粒子中发生了严重的团聚。
通过以上结果可以看出，本发明解决了无机功能粉体材料与PVA-SiO2互穿网络粒子结合共混制备功能纤维材料的技术难点。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维的制备方法，其特征在于，包括如下制备步骤：
（1）将抗病毒中药原料采用水和乙醇的混合溶剂提取，得到中药抗病毒提取液，然后加入PVA加热搅拌溶解均匀，得到PVA溶液；
（2）将无机抗菌防螨材料、无机消臭材料和无机阻燃材料加入到乙醇水溶液中分散均匀，然后加入二甲氧基甲基氯硅烷搅拌反应，得到氯硅烷表面改性的无机功能粉体浆料；
（3）将步骤（2）的无机功能粉体浆料加入到步骤（1）的PVA溶液中搅拌混合均匀，得到混合液；
（4）往步骤（3）的混合液中加入硅酸钠或硅酸酯化合物搅拌混匀，搅拌条件下升温至40~70℃进行缩合反应，真空干燥去除溶剂，得到包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA-SiO2互穿网络粒子；
（5）将步骤（4）所得包覆中药抗病毒成分和无机功能成分的PVA-SiO2互穿网络粒子与纤维基体经混合纺丝，得到所述抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维。
2.根据权利要求1所述的一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述抗病毒中药原料包括黄芩、黄柏、柴胡、金银花、银花藤、野菊花、穿心莲、连翘、板蓝根、蒲公英、鱼腥草、草珊瑚、大青叶、白术、防风、苏叶、牛蒡子、太子参、紫草、甘草、桑叶、白茅根、佩兰、杏仁、瓜蒌、大黄、麻黄、葶苈子、桃仁、草果、槟郎、陈皮、麦冬根，薄荷、贯众、苍术、白芍、五味子、五指毛桃、薏苡仁、茯苓、藿香中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述水和乙醇的混合溶剂中水和乙醇的体积比为1:9~9:1；所述PVA的加入量为中药抗病毒提取液质量的5%~30%。
4.根据权利要求1所述的一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述无机抗菌防螨材料包括氧化银粉体、氧化镧粉体、氧化锌粉体、二氧化钛粉体、沸石粉体、二氧化硅粉体、氧化铝粉体、氧化铜粉体、氧化镁粉体、碘化银粉体中的至少一种；所述无机消臭材料包括纳米矿晶、纳米二氧化钛、纳米氧化锌、纳米硅藻土中的至少一种；所述无机阻燃材料包括氢氧化铝、氢氧化镁、硅氮阻燃剂、多聚磷酸铵、氧化锑、硼酸锌中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述乙醇水溶液为95%乙醇水溶液；所述二甲氧基甲基氯硅烷的加入量为无机抗菌防螨材料、无机消臭材料和无机阻燃材料总质量的2%~12%。
6.根据权利要求1所述的一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述无机功能粉体浆料的加入量以固含量计为PVA溶液质量的5%~15%。
7.根据权利要求1所述的一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维的制备方法，其特征在于，步骤（4）中所述硅酸酯化合物为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸异丙酯中的至少一种；硅酸钠或硅酸酯化合物的加入量与混合液中PVA的质量比为1:（0.2~1）。
8.根据权利要求1所述的一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维的制备方法，其特征在于，步骤（5）中所述纤维基体为聚酯、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、聚乙烯醇、聚乳酸或聚己内酯；所述混合纺丝是指通过挤出机熔融共混纺丝。
9.一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维，其特征在于，通过权利要求1~8任一项所述的方法制备得到。
10.一种采用权利要求9所述的抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维制备块棉的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1）分别将抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维和低熔点纤维经自动开包称重后送至变频针布开松机开松；
2）将步骤1）处理后的抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维和低熔点纤维分别送至风力混合机中进行二次风混开松，然后通过风管分别送至不同棉箱中；
3）将步骤2）中的纤维按照中间层为低熔点纤维，上下层为抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维的排布方式送至零风压棉网收集装置中，使纤维均匀落到收集排上，然后将多层纤维针刺成型，再通过品字形三组热干燥定型棍物理碾压预黏连成纤维网；
4）将步骤3）的纤维网送至热粘合机定型，得到抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维块棉。
CN202111480990.XA 2021-12-06 2021-12-06 一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维及块棉制备 Active CN114016148B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111480990.XA CN114016148B (zh) 2021-12-06 2021-12-06 一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维及块棉制备

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111480990.XA CN114016148B (zh) 2021-12-06 2021-12-06 一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维及块棉制备

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114016148A CN114016148A (zh) 2022-02-08
CN114016148B true CN114016148B (zh) 2022-06-24

Family

ID=80067977

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111480990.XA Active CN114016148B (zh) 2021-12-06 2021-12-06 一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维及块棉制备

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114016148B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115477320A (zh) * 2022-10-09 2022-12-16 南京师范大学泰州学院 一种纳米氧化镧绿色合成工艺及其抗病毒应用
CN115928248B (zh) * 2022-11-30 2023-07-21 芯安健康科技(广东)有限公司 一种增强型负离子抗菌防螨多功能纤维及制备与应用
CN116463785B (zh) * 2023-02-22 2024-01-23 芯安健康科技(广东)有限公司 一种多功能康养纤维片材及其制备方法和应用
CN116575187B (zh) * 2023-05-12 2023-10-31 湖南康宝源科技实业有限公司 一种除醛消臭抗菌防霉抗病毒多功能纤维棉的制备与应用
CN116751400B (zh) * 2023-07-06 2024-01-19 芯安健康科技(广东)有限公司 一种复合除醛多功能海绵及芯片制造方法
CN116837474B (zh) * 2023-07-06 2023-11-28 芯安健康科技(广东)有限公司 一种复合除醛多功能纤维及芯片制造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2647567C (en) * 2008-12-22 2012-04-24 Colotex Industrial Co., Ltd. A process for producing porous polymer masterbatch and fiber thereof having anti-bacteria and odor eliminating functions
JP5780622B2 (ja) * 2009-12-22 2015-09-16 国立大学法人 新潟大学 抗菌剤およびその製造方法
US20210332270A1 (en) * 2020-04-27 2021-10-28 Taiwan Aerogel Technology Material Co., Ltd. Method for producing a high temperature resistant, heat insulating, and fireproof composite glue composed of an aerogel and an inorganic fiber and the application of the related product
CN112941652B (zh) * 2021-02-03 2021-10-08 广州市中诚新型材料科技有限公司 一种中药复方可降解多功能纤维
CN113652766B (zh) * 2021-08-23 2022-03-15 芯安健康科技(广东)有限公司 一种复方消臭抗菌抗病毒多功能纤维及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114016148A (zh) 2022-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114016148B (zh) 一种抗病毒抗菌防螨消臭阻燃纤维及块棉制备
CN112760742B (zh) 一种中药复合抗病毒多功能可降解聚乳酸纤维及制备方法
CN113652766B (zh) 一种复方消臭抗菌抗病毒多功能纤维及其制备方法
CN111534877B (zh) 一种中药复方抗冠状病毒、流感病毒复合抗菌多功能纤维
CN112941652B (zh) 一种中药复方可降解多功能纤维
CN111534007A (zh) 一种复方抗病毒抗菌保健多功能纤维母粒及制备与应用
CN104845301B (zh) 一种紫外线屏蔽剂及其制备方法和包含该紫外线屏蔽剂的聚乳酸薄膜及其制备方法
CN101732745B (zh) 纳米药物抗菌抗病毒整理剂、制备方法及整理方法
CN110863252A (zh) 一种植物功能性涤纶长丝及其制备方法
CN105332076A (zh) 一种薄荷提取物薄荷醇凉感物质复合改性添加剂及其应用
CN114808172B (zh) 一种石墨烯多功能抗病毒抗菌软体芯片及其制备方法
CN102268750B (zh) 抗菌纤维、其制备方法及含有该抗菌纤维的枕芯和被芯
CN106567192A (zh) 一种多功能的保健纳米纤维膜的制备方法
CN103881144A (zh) 一种橡胶复合补强材料的制备方法
CN115028968A (zh) 一种抗菌功能母粒及其制备方法、抗菌聚酯纤维和面料
CN103077765A (zh) 一种复合导电材料及其制备方法
KR102342799B1 (ko) 셀룰로스 현탁액, 이의 생성 방법 및 용도
CN106948170A (zh) 一种纤维制品的后处理方法、得到的改性纤维制品及其用途
CN109295530A (zh) 一种吸水抗静电聚酯纤维
CN116084042B (zh) 一种艾草多中药多功能纤维材料的制造方法
CN105951198B (zh) 含废毛活性炭聚酯纤维的制备方法
CN115717276B (zh) 一种远红外抗菌防螨抗病毒多功能纤维及床垫保护垫
CN111304766A (zh) 含茶多酚的功能改性剂、茶多酚改性锦纶纤维及其制备方法
WO2012105810A2 (ko) 항균성 합성섬유 및 그 제조방법
CN110565190A (zh) 诱生负氧离子的涤纶材料及其功能粉末和助剂的制作方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant