CN114014861A - 一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物及其制备方法 - Google Patents

一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114014861A
CN114014861A CN202111466363.0A CN202111466363A CN114014861A CN 114014861 A CN114014861 A CN 114014861A CN 202111466363 A CN202111466363 A CN 202111466363A CN 114014861 A CN114014861 A CN 114014861A
Authority
CN
China
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
cyclobutane
compound
endocyclic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111466363.0A
Other languages
English (en)
Inventor
付强
李�浩
杨丽
张智杰
易东
韦思平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Southwest Medical University
Original Assignee
Southwest Medical University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Southwest Medical University filed Critical Southwest Medical University
Priority to CN202111466363.0A priority Critical patent/CN114014861A/zh
Publication of CN114014861A publication Critical patent/CN114014861A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D471/18—Bridged systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/06—Peri-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed systems contains four or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物及其制备方法，制备方法的具体步骤如下：在惰性气体保护条件下，以1.0～4.0当量的N‑戊烯酰基取代吲哚类化合物为原料，与0.001～0.20当量的光敏剂混合，在温度为0℃～50℃于光照条件下，于0.5～5mL/当量的有机溶剂中反应，反应结束后，减压除去溶剂、柱层析分离纯化，得到环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物，收率最高可达98％，具有良好的工业应用前景，适合大规模生产。

Description

一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物及其制备方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物及其制备方法。
背景技术
众所周知，有机含氮化合物广泛存在于具有生物活性的生物碱、氨基酸等药物分子中，在农药、染料和精细化学品中的应用也受到了广泛关注。吲哚类生物碱具有广泛的生物活性，环丁烷稠合吲哚类生物碱由于在分子中含有刚性环丁烷结构，往往能够调控吲哚类生物碱的生理活性功能。然而分子结构中含烷基胺的环丁烷稠合吲哚化合物的目前合成困难，从而限制了这类化合物医药等用途的开发。
发明内容
本发明的第一目的是提供一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物。
本发明的第二目的是提供一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物，所述化合物的分子结构中包括有含烷基胺的环丁烷稠合吲哚，所述化合物的结构通式(Ⅱ)表示为：
Figure BDA0003391678600000011
其中：
R1选自取代或未取代的C1～C5烷基、H、甲氧基、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、乙氧基、苄氧基、三氟甲氧基、二氟甲基、酯基；
R2、R3分别独立地选自取代或未取代的C1～C5烷基、H、氟、氯、溴；
R4、R5分别选自取代或未取代的C1～C5的饱和烷烃、取代或未取代的C1～C5的不饱和烷烃、H、甲基、乙基；
X、Y、Z分别独立地选自C、CH、N、酯基；
W选自CH2、H、甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、乙基、三氟乙基、正丙基、异丙基、取代或未取代的C1～C5烷基，且W能与吲哚环的2位连接成环；
n选自0、1、2、3、4。
进一步地，当Y为选自N，Z选自CH时，R4选自取代或未取代的C1～C5的饱和烷烃、取代或未取代的C1～C5的不饱和烷烃、H，R5选自H、甲基、乙基、正丙基、异丙基；当Y为选自CH，Z选自N时，R4选自H、甲基、乙基、正丙基、异丙基，R5选自取代或未取代的C1～C5的饱和烷烃、取代或未取代的C1～C5的不饱和烷烃、H；
在W与吲哚环的2位成环时，W选自CH2；在W与吲哚环的2位不成环时，W选自H、甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、乙基、三氟乙基、正丙基、异丙基、取代或未取代的C1～C5烷基；
进一步地，在W与吲哚环的2位不成环时，W、R4、N之间能连接形成四到七元环。
进一步地，所述制备方法的具体步骤如下：
在惰性气体保护条件下，以1.0～4.0当量的N-戊烯酰基取代吲哚类化合物(I)为原料，与0.001～0.20当量的光敏剂混合，在温度为0℃～50℃于光照条件下，于0.5～5mL/当量的有机溶剂中反应0.5h～12h，反应结束后，减压除去溶剂、柱层析分离纯化，得到结构式(Ⅱ)所示的环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物；
其中，所述N-戊烯酰基取代吲哚类化合物的结构式(I)所示为：
Figure BDA0003391678600000021
进一步地，所述N-戊烯酰基取代吲哚类化合物为1.0当量、光敏剂为0.001～0.05当量、有机溶剂为1～2mL/当量，所述惰性气体为氩气，所述反应温度为10～35℃，反应时间为1～12h。
进一步地，所述光敏剂选自2CzPN、4CzIPN、[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6、Ir(dFppy)3、Ir(ppy)3；
所述有机溶剂选自二氯甲烷、丙酮、乙腈、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、异丙醇、三氟乙醇、六氟异丙醇；
所述光照条件选自1～100W白光、波长380～450nm的光源。
进一步地，所述光敏剂为[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6，所述有机溶剂选自三氟乙醇、六氟异丙醇，所述光源为蓝光。
进一步地，所述N-戊烯酰基取代吲哚类化合物的结构式选自：
Figure BDA0003391678600000031
由于采用了上述技术方案，本发明具有如下的优点：
1、本发明中所制备的产物均为结构新颖的分子结构中含烷基胺的环丁烷稠合多环/桥环吲哚啉类化合物，并经核磁共振波谱仪和高分辨质谱检测确证。
2、本发明以N-戊烯酰基吲哚类化合物原料，一步法制得分子结构中含烷基胺的环丁烷稠合多环/桥环吲哚啉类化合物，操作简便、反应条件温和、反应时间短、工艺条件稳定、产品易纯化、底物范围宽广以及官能团耐受性好，收率高达98％，具有良好的工业应用前景，适合大规模生产。
本发明的其它优点、目标和特征在某种程度上将在随后的说明书中进行阐述，并且在某种程度上，基于对下文的考察研究对本领域技术人员而言将是显而易见的，或者可以从本发明的实践中得到教导。本发明的目标和其他优点可以通过下面的说明书和权利要求书来实现和获得。
附图说明
本发明的附图说明如下：
图1为本申请的合成流程图；
图2为本发明的实施例1制备得到的化合物的核磁共振图；
图3为本发明的实施例2制备得到的化合物的核磁共振图；
图4为本发明的实施例3制备得到的化合物的核磁共振图；
图5为本发明的实施例4制备得到的化合物的核磁共振图；
图6为本发明的实施例5制备得到的化合物的核磁共振图；
图7为本发明的实施例6制备得到的化合物的核磁共振图；
图8为本发明的实施例7制备得到的化合物的核磁共振图；
图9为本发明的实施例8制备得到的化合物的核磁共振图；
图10为本发明的实施例9制备得到的化合物的核磁共振图；
图11为本发明的实施例10制备得到的化合物的核磁共振图；
图12为本发明的实施例11制备得到的化合物的核磁共振图；
图13为本发明的实施例12制备得到的化合物的核磁共振图；
图14为本发明的实施例13制备得到的化合物的核磁共振图；
图15为本发明的实施例14制备得到的化合物的核磁共振图；
图16为本发明的实施例15制备得到的化合物的核磁共振图；
图17为本发明的实施例16制备得到的化合物的核磁共振图；
图18为本发明的实施例17制备得到的化合物的核磁共振图；
图19为本发明的实施例18制备得到的化合物的核磁共振图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
根据如图1所示的合成流程图制备含烷基胺的环丁烷稠合多环/桥环吲哚啉类化合物。
实施例1：(4aR，5S，13bS)-3-甲基-1,2,3,4,6,7-六氢-5,13b-甲氨基二吡啶[1,2-a:3'，4'-b]吲哚-8(5H)-酮的制备
Figure BDA0003391678600000051
1、实验方法
在氩气条件下，依次将1-(2-甲基-1,2,3,4-四氢-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚-9-基)戊-4-烯-1-酮(53.7mg，0.2mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(2mg，0.02mmol)和三氟乙醇(2mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝25：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图2所示，图2中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为黄色油状液体，收率72％；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.89(d,J＝7.8Hz,1H),7.26–7.17(m,1H),7.09–6.93(m,2H),3.24(qd,J＝9.0,4.6Hz,1H),2.97(dd,J＝11.9,1.1Hz,1H),2.66(ddd,J＝9.7,4.2,2.1Hz,1H),2.50–2.41(m,2H),2.40–2.30(m,3H),2.27(s,3H),2.13(td,J＝13.6,4.6Hz,1H),1.95(d,J＝11.9Hz,1H),1.87(dd,J＝11.4,9.0Hz,1H),1.76–1.58(m,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ170.5,144.8,136.8,127.7,124.5,121.8,118.2,70.5,60.2,51.7,46.5,43.0,42.2,32.8,31.3,28.8,26.3。
实施例2：(4aR，5S，13bS)-12-甲氧基-3-甲基-1,2,3,4,6,7-六氢-5,13b-甲氨基二吡啶[1,2-a:3'，4'-b]吲哚-8(5H)-酮的制备
Figure BDA0003391678600000061
1、实验方法
在氩气条件下，依次将1-(6-甲氧基-2-甲基-1,2,3,4-四氢-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚-9-基)戊-4-烯-1-酮(59.7mg，0.2mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(2mg，0.02mmol)和三氟乙醇(2mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝25：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图3所示，图3中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为黄色固体，收率80％；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.79(d,J＝8.6Hz,1H),6.72(dd,J＝8.6,2.5Hz,1H),6.63(d,J＝2.5Hz,1H),3.79(s,3H),3.24(qd,J＝9.1,4.5Hz,1H),2.98(d,J＝11.9Hz,1H),2.68(d,J＝11.8Hz,1H),2.47–2.30(m,5H),2.28(s,3H),2.13(td,J＝13.7,4.5Hz,1H),1.96(d,J＝11.9Hz,1H),1.87(dd,J＝11.3,9.1Hz,1H),1.76–1.60(m,2H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δ170.1,157.1,138.5,138.3,118.6,111.2,108.9,70.7,59.9,55.7,51.6,46.4,42.8,42.2,32.5,31.1,28.8,26.4。
实施例3：(4aR，5S，13bS)-11-溴-3-甲基-1,2,3,4,6,7-六氢-5,13b-甲酰基二吡啶[1,2-a:3'，4'-b]吲哚-8(5H)-酮的制备
Figure BDA0003391678600000062
1、实验方法
在氩气条件下，依次将1-(7-溴-2-甲基-1,2,3,4-四氢-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚-9-基)戊-4-烯-1-酮(69.5mg，0.2mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(2mg，0.02mmol)和三氟乙醇(2mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝25：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图4所示，图4中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为白色固体，收率89％；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.06(d,J＝1.7Hz,1H),7.19(dd,J＝7.9,1.7Hz,1H),6.91(d,J＝7.9Hz,1H),3.23(qd,J＝9.1,4.7Hz,1H),2.97(d,J＝11.9Hz,1H),2.73–2.62(m,1H),2.49–2.29(m,5H),2.27(s,3H),2.11(td,J＝13.7,4.6Hz,1H),1.92(d,J＝11.9Hz,1H),1.85(dd,J＝11.4,9.0Hz,1H),1.74–1.59(m,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ170.5,146.0,136.1,127.3,123.1,121.3,121.1,70.9,60.2,51.6,46.5,43.0,42.0,32.7,31.1,28.8,26.2。
实施例4：(4aR，5S，13bS)-13-氯-3-甲基-1,2,3,4,6,7-六氢-5,13b-甲酰基吡啶[1,2-a:3'，4'-b]吲哚-8(5H)-酮的制备
Figure BDA0003391678600000071
1、实验方法
在氩气条件下，依次将1-(5-氯-2-甲基-1,2,3,4-四氢-9H-吡啶[3,4-b]吲哚-9-基)戊-4-烯-1-酮(60.6mg，0.2mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(2mg，0.02mmol)和三氟乙醇(2mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝25：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图5所示，图5中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为黄色固体，收率83％；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.82(d,J＝7.8Hz,1H),7.14(t,J＝8.0Hz,1H),6.98(d,J＝8.1Hz,1H),3.41(dt,J＝14.7,2.5Hz,1H),3.25(qd,J＝9.0,4.9Hz,1H),2.98(dd,J＝11.9,0.9Hz,1H),2.74–2.64(m,1H),2.48–2.30(m,4H),2.28(s,3H),2.04(td,1H),1.97(d,J＝11.9Hz,1H),1.91(dd,J＝11.5,8.9Hz,1H),1.78–1.61(m,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ170.4,146.6,133.0,129.8,128.9,126.0,116.5,70.0,60.6,52.0,46.5,43.9,42.4,32.7,29.9,28.9,26.1。
实施例5：(4aR，5S，13bS)-3,10-二甲基-1,2,3,4,6,7-六氢-5,13b-甲氨基二吡啶[1,2-a:3'，4'-b]吲哚-8(5H)-酮的制备
Figure BDA0003391678600000081
1、实验方法
在氩气条件下，依次将1-(2,8-二甲基-1,2,3,4-四氢-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚-9-基)戊-4-烯-1-酮(56.5mg，0.2mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(2mg，0.02mmol)和三氟乙醇(2mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝25：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图6所示，图6中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为黄色固体，收率98％；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.08–7.01(m,2H),6.88(p,J＝3.9Hz,1H),3.33–3.20(m,1H),3.04(d,J＝11.9Hz,1H),2.64–2.56(m,1H),2.49–2.33(m,4H),2.38(s,3H),2.30–2.25(m,1H),2.25(s,3H),2.07(td,J＝13.6,4.5Hz,1H),1.94(d,J＝11.9Hz,1H),1.92–1.85(m,1H),1.84–1.72(m,1H),1.54(td,J＝13.0,2.5Hz,1H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.1,144.1,138.2,130.1,129.9,125.7,119.0,74.4,59.7,51.5,46.4,43.2,41.0,32.5,31.5,28.5,26.4,20.7。
实施例6：(4aR，5S，13bS)-3-乙基-1,2,3,4,6,7-六氢-5,13b-甲氨基二吡啶[1,2-a:3'，4'-b]吲哚-8(5H)-酮的制备
Figure BDA0003391678600000091
1、实验方法
在氩气条件下，依次将1-(2-乙基-1,2,3,4-四氢-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚-9-基)戊-4-烯-1-酮(56.5mg，0.2mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(2mg，0.02mmol)和三氟乙醇(2mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝25：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图7所示，图7中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为白色固体，收率93％；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.89(d,J＝7.8Hz,1H),7.26–7.15(m,1H),7.15–6.98(m,2H),3.25(qd,J＝8.9,4.6Hz,1H),3.02(dd,J＝11.8,1.2Hz,1H),2.80–2.70(m,1H),2.51–2.39(m,4H),2.39–2.26(m,3H),2.10(td,J＝13.6,4.6Hz,1H),1.98(d,J＝11.8Hz,1H),1.86(dd,J＝11.3,9.0Hz,1H),1.76–1.62(m,2H),1.06(t,J＝7.2Hz,3H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δ170.6,144.8,137.0,127.6,124.4,121.8,118.1,70.5,57.7,52.3,49.3,43.00,42.97,32.7,31.4,28.7,26.4,11.9。
实施例7：(4aR，5S，13bS)-3-异丙基-1,2,3,4,6,7-六氢-5,13b-甲氨基二吡啶[1,2-a:3'，4'-b]吲哚-8(5H)-酮的制备
Figure BDA0003391678600000092
1、实验方法
在氩气条件下，依次将1-(2-异丙基-1,2,3,4-四氢-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚-9-基)戊-4-烯-1-酮(59.3mg，0.2mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(2mg，0.02mmol)和三氟乙醇(2mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝25：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图8所示，图8中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为黄色液体，收率45％；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.89(d,J＝7.8Hz,1H),7.21(ddd,J＝9.0,6.4,3.6Hz,1H),7.11–7.01(m,2H),3.35–3.21(m,1H),2.92–2.77(m,2H),2.66(d,J＝11.5Hz,1H),2.48–2.22(m,6H),2.10–2.02(m,1H),1.91–1.80(m,2H),1.73–1.63(m,1H),0.98(d,J＝6.6Hz,6H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ170.7,144.9,137.2,127.6,124.4,121.9,118.1,70.8,54.8,53.4,45.4,43.4,43.1,32.8,32.0,28.4,26.5,18.0(d,J＝5.9Hz)。
实施例8：(4aR，5S，13bS)-4-乙基-3-甲基-1,2,3,4,6,7-六氢-5,13b-甲酰基吡啶[1,2-a:3'，4'-b]吲哚-8(5H)-酮的制备
Figure BDA0003391678600000101
1、实验方法
在氩气条件下，依次将1-(1-乙基-2-甲基-1,2,3,4-四氢-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚-9-基)戊-4-烯-1-酮(59.3mg，0.2mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(2mg，0.02mmol)和六氟异丙醇(2mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝25：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图9所示，图9中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为黄色固体，收率64％；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.88(d,J＝7.8Hz,1H),7.23–7.15(m,1H),7.09–6.96(m,2H),3.23(s,1H),2.66(s,1H),2.47(s,3H),2.44–2.28(m,6H),2.14(s,1H),1.84(dd,J＝11.3,9.0Hz,1H),1.69–1.61(m,2H),1.33–1.26(m,1H),1.15(dq,J＝21.4,7.1Hz,1H),0.85(t,J＝7.5Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.1,146.3,138.8,127.5,124.1,121.3,117.2,73.4,66.2,44.0,43.8,43.7,42.4,33.1,30.3,30.2,26.5,17.3,14.0。
实施例9：甲基(2S，4aR，5S，13bS)-3-甲基-8-氧代-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-5,13b-甲酰基二吡啶[1,2-a:3'，4'-b]吲哚-2-羧酸酯的制备
Figure BDA0003391678600000111
1、实验方法
在氩气条件下，依次将甲基(S)-2-甲基-9-(戊-4-烯基)-2,3,4,9-四氢-1H-吡啶[3,4-b]吲哚-3-羧酸酯(65.3mg，0.2mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(2mg，0.02mmol)和三氟乙醇(2mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝25：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图10所示，图10中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为黄色固体，收率97％，dr＝1：1.24；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.85(d,J＝7.8Hz,1H),7.22–7.13(m,1H),7.04–6.94(m,2H),3.50–3.42(m,1H),3.28(d,J＝12.0Hz,1H),3.22–3.10(m,4H),2.95(dd,J＝14.3,1.9Hz,1H),2.80(d,J＝12.0Hz,1H),2.52(s,3H),2.48–2.29(m,5H),1.87(dd,J＝11.3,9.2Hz,1H),1.74–1.62(m,1H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ172.3,170.4,144.7,136.2,127.8,123.9,121.9,118.2,69.4,58.3,53.5,50.6,43.7,43.6,41.1,33.1,32.9,29.5,26.2。
实施例10：(4aR，5S，13bS)-3,7-二甲基-1,2,3,4,6,7-六氢-5,13b-甲氨基二吡啶[1,2-a:3'，4'-b]吲哚-8(5H)-酮的制备
Figure BDA0003391678600000112
1、实验方法
在氩气条件下，依次将2-甲基-1-(2-甲基-1,2,3,4-四氢-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚-9-基)戊-4-烯-1-酮(56.5mg，0.2mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(2mg，0.02mmol)和三氟乙醇(2mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝25：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图11所示，图11中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为黄色固体，收率76％，dr>20：1；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.89(d,J＝7.8Hz,1H),7.25–7.18(m,1H),7.05(d,J＝4.4Hz,2H),3.25(ddd,J＝18.8,9.0,4.6Hz,1H),3.04(d,J＝11.9Hz,1H),2.73–2.62(m,1H),2.55–2.41(m,2H),2.37–2.24(m,5H),2.12(td,J＝13.6,4.6Hz,1H),1.95(d,J＝11.9Hz,1H),1.86(dd,J＝11.3,9.0Hz,1H),1.68(td,J＝13.1,2.4Hz,1H),1.43(td,J＝13.5,4.5Hz,1H),1.20(d,J＝6.6Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ173.1,145.0,137.1,127.7,124.3,121.8,118.3,70.4,60.1,51.7,46.5,43.2,42.5,35.8,35.5,31.3,28.9,14.6。
实施例11：(4aR，5S，13bR)-2-甲基-1,2,3,4,6,7-六氢-5,13b-甲氨基二吡啶[1,2-a:4'，3'-b]吲哚-8(5H)-酮的制备
Figure BDA0003391678600000121
1、实验方法
在氩气条件下，依次将1-(2-甲基-1,2,3,4-四氢-5H-吡啶并[4,3-b]吲哚-5-基)戊-4-烯-1-酮(53.7mg，0.2mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(2mg，0.02mmol)和三氟乙醇(2mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝25：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图12所示，图12中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为白色固体，收率79％；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.88(d,J＝7.8Hz,1H),7.20(td,J＝7.8,1.5Hz,1H),7.08(dtd,J＝8.1,7.3,1.0Hz,2H),3.54(dd,J＝12.3,1.6Hz,1H),2.99(qd,J＝8.9,4.6Hz,1H),2.77(ddd,J＝7.3,5.4,2.8Hz,1H),2.49–2.26(m,8H),2.10(td,J＝12.3,3.4Hz,1H),1.98–1.80(m,3H),1.73–1.62(m,1H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ170.3,144.2,136.8,127.8,124.7,121.3,118.2,68.8,60.6,51.9,46.7,44.7,41.2,32.8,31.7,28.8,26.4。
实施例12：(4aR，5S，13bR)-2-甲基-1,2,3,4,6,7-六氢-5,13b-甲氨基二吡啶[3,2-b:4'，3'-i]吲哚嗪-8(5H)-酮的制备
Figure BDA0003391678600000131
1、实验方法
在氩气条件下，依次将1-(6-甲基-5,6,7,8-四氢-9H-吡咯[2,3-b:4,5-c']联吡啶-9-基)戊-4-烯-1-酮(53.9mg，0.2mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(2mg，0.02mmol)和三氟乙醇(2mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝15：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图13所示，图13中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为白色固体，收率57％；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.31–8.09(m,1H),7.36–7.30(m,1H),6.90(dd,J＝7.2,5.3Hz,1H),3.48–3.38(m,1H),2.97(qd,J＝8.9,4.9Hz,1H),2.77–2.66(m,1H),2.51–2.42(m,1H),2.37–2.22(m,7H),2.05(td,J＝12.4,3.3Hz,1H),1.97–1.79(m,3H),1.72–1.60(m,1H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.7,158.4,147.2,130.7,130.1,119.5,67.7,60.2,51.7,46.6,43.0,40.7,33.5,32.3,29.3,26.1。
实施例13：(1aS，1a1R，9bS)-9b-(1-苄基-1,2,3,6-四氢吡啶-4-基)-1,1a,1a1,2,3,9b-六氢-4H-苯并[b]环丁烷[hi]吲哚嗪-4-酮的制备
Figure BDA0003391678600000132
1、实验方法
在氩气条件下，依次将1-(3-(1-苄基-1,2,3,6-四氢吡啶-4-基)-1H-吲哚-1-基)戊-4-烯-1-酮(74.1mg，0.2mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(2mg，0.02mmol)和六氟异丙醇(2mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝30：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图14所示，图14中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为黄色液体，收率56％；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.89(d,J＝7.9Hz,1H),7.41–7.30(m,4H),7.30–7.26(m,1H),7.19(td,J＝7.8,1.2Hz,1H),7.04–6.95(m,1H),6.94–6.88(m,1H),5.86(s,1H),4.53–4.42(m,1H),3.70–3.58(m,2H),3.31–3.20(m,1H),3.10(dd,J＝16.5,2.6Hz,1H),3.01–2.85(m,2H),2.72–2.63(m,1H),2.51–2.39(m,2H),2.29–2.09(m,3H),2.07–1.96(m,1H),1.88(s,1H),1.61–1.46(m,1H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.6,145.6,138.03,137.96,133.8,129.2,128.3,127.6,127.2,124.2,122.9,122.3,117.2,65.8,62.7,53.3,53.1,49.7,39.3,35.0,28.6,26.3,26.1。
实施例14：(1aS，1a1R，9bS)-9b-(2-(吡咯烷-1-基)乙基)-1,1a,1a1,2,3,9b-六氢-4H-苯并[b]环丁烷[hi]吲哚嗪-4-酮的制备
Figure BDA0003391678600000141
1、实验方法
在氩气条件下，依次将1-(3-(2-(吡咯烷-1-基)乙基)-1H-吲哚-1-基)戊-4-烯-1-酮(59.3mg，0.2mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(2mg，0.02mmol)和六氟异丙醇(2mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝25：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图15所示，图15中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为黄色液体，收率98％；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.83(d,J＝7.9Hz,1H),7.12(ddd,J＝7.9,6.6,2.3Hz,1H),6.99–6.92(m,2H),4.31(dd,J＝6.1,3.3Hz,1H),2.95(qt,J＝9.0,6.0Hz,1H),2.51–2.28(m,8H),2.25–2.04(m,4H),1.93(dd,J＝12.0,8.9Hz,1H),1.81–1.64(m,4H),1.46(tdd,J＝10.1,6.1,3.7Hz,1H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.6,145.5,137.6,127.5,124.1,121.8,117.2,64.9,54.3,52.4,46.9,42.4,35.0,32.5,28.2,26.2,23.4。
实施例15：(1aS，1a1R，9bS)-9b-(2-氨基-2-甲基丙基)-1,1a,1a1,2,3,9b-六氢-4H-苯并[b]环丁烷[hi]吲哚嗪-4-酮的制备
Figure BDA0003391678600000151
1、实验方法
在氩气条件下，依次将1-(3-(2-氨基-2-甲基丙基)-1H-吲哚-1-基)戊-4-烯-1-酮(54.1mg，0.2mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(2mg，0.02mmol)和六氟异丙醇(2mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝20：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图16所示，图16中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为黄色固体，收率77％；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.85(d,J＝7.9Hz,1H),7.15–7.04(m,2H),6.93(tJ＝7.4Hz,1H),4.77(dd,J＝5.9,3.2Hz,1H),4.15(s,2H),3.06(dtd,J＝18.7,9.3,6.4Hz,1H),2.46(d,J＝15.2Hz,1H),2.41–2.28(m,2H),2.24(d,J＝15.3Hz,1H),2.21–2.09(m,2H),1.91(dd,J＝11.8,9.2Hz,1H),1.45–1.34(m,1H),1.15(d,J＝4.3Hz,6H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.8,145.2,137.7,127.5,123.8,122.4,117.2,64.5,53.5,47.3,46.1,44.0,35.1,30.7(d,J＝150.2Hz),28.0,25.8。
实施例16：(4aR，5S，13bS)-1,2,3,4,6,7-六氢-5,13b-甲氨基二吡啶[1,2-a:3',4'-b]吲哚-8(5H)-酮的制备
Figure BDA0003391678600000161
1、实验方法
在氩气条件下，依次将1-(1,2,3,4-四氢-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚-9-基)戊-4-烯-1-酮(50.9mg，0.2mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(2mg，0.02mmol)和三氟乙醇(2mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝25：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图17所示，图17中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为黄色固体，收率90％；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.89(d,J＝7.8Hz,1H),7.26–7.18(m,1H),7.12–7.01(m,2H),3.25(qd,J＝8.9,4.6Hz,1H),3.16(d,J＝12.8Hz,1H),3.00–2.91(m,1H),2.67(d,J＝12.8Hz,1H),2.49–2.39(m,2H),2.38–2.21(m,4H),2.01–1.84(m,3H),1.75–1.62(m,1H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ170.5,144.8,136.9,127.7,124.4,121.8,118.2,69.2,50.7,43.5,43.4,42.4,32.8,31.8,28.0,26.3。
实施例17：(1aS，1a1R，9bS)-9b-(((S)-1-甲基吡咯烷-2-基)甲基)-8-(2-(苯磺酰基)乙基)-1,1a,1a1,2,3,9b-六氢-4H-苯并[b]环丁烷[hi]吲哚嗪-4-酮的制备
Figure BDA0003391678600000162
1、实验方法
在氩气条件下，依次将(S)-1-(3-((1-甲基吡咯烷-2-基)甲基)-5-(2-(苯磺酰基)乙基)-1H-吲哚-1-基)戊-4-烯-1-酮(46.5mg，0.1mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(1mg，0.01mmol)和三氟乙醇(1mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝30：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图18所示，图18中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为黄色固体，收率55％，dr＝1：1.53；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.86(t,J＝7.4Hz,3H),7.69(t,J＝7.4Hz,1H),7.59(t,J＝7.6Hz,2H),7.02(dd,J＝8.1,1.4Hz,1H),6.96(s,1H),4.43(dd,J＝6.1,3.0Hz,1H),3.71–3.54(m,1H),3.34(qd,J＝13.6,6.8Hz,2H),3.27–3.18(m,1H),3.17–3.00(m,3H),2.86(s,3H),2.71–2.61(m,2H),2.57–2.43(m,3H),2.34–2.25(m,1H),2.18(td,J＝14.2,5.4Hz,1H),2.12–2.00(m,2H),1.99–1.78(m,3H),1.49(tdd,J＝13.7,5.8,3.2Hz,1H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.6,144.6,139.6,135.8,134.0,133.6,129.5,127.9,127.7,123.0,117.8,65.5,65.1,57.7,55.0,46.5,43.5,38.6,34.9,32.9,30.2,28.3,27.7,26.0,21.1。
实施例18：8-甲基-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷-3-基(1aS，1a1R，9bS)-4-氧代-1a,2,3,4-四氢-1H-苯并[b]环丁烷[hi]吲哚嗪-9b(1a1H)-羧酸酯的制备
Figure BDA0003391678600000171
1、实验方法
在氩气条件下，依次将8-甲基-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷-3-基1-(戊-4-烯酰基)-1H-吲哚-3-羧酸酯(73.3mg，0.2mmol)，光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6(2mg，0.02mmol)和六氟异丙醇(2mL)加入干燥的Schlenk管(10mL)中，反应管置于30W蓝色LEDs光源中(距离光源约2cm)，于室温下反应10小时。反应结束后，减压除去溶剂，柱层析(100～200目，二氯甲烷：甲醇＝30：1)分离得到化合物。
2、实验结果
由图19所示，图19中A为核磁共振1H谱图，B为核磁共振13C谱图，所得产物为黄色液体，收率98％；
产物表征：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.93(d,J＝7.9Hz,1H),7.31–7.22(m,2H),7.05(t,J＝7.5Hz,1H),5.17(t,J＝5.2Hz,1H),4.81(dd,J＝5.8,3.7Hz,1H),3.25–3.07(m,4H),2.54–2.45(m,1H),2.34–2.19(m,8H),2.08–1.88(m,2H),1.88–1.69(m,3H),1.67–1.51(m,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.2,171.0,145.3,133.1,128.4,124.3,123.0,117.5,68.8,65.1,59.70,59.67,52.2,40.7,40.4,36.6,36.5,34.8,29.2,26.3,25.7,25.4。
最后用说明的是：以上所述仅为本发明的优选实验而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行同等替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、同等替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物，其特征在于，所述化合物的分子结构中包括有含烷基胺的环丁烷稠合吲哚，所述化合物的结构通式(Ⅱ)表示为：
Figure FDA0003391678590000011
其中：
R1选自取代或未取代的C1～C5烷基、H、甲氧基、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、乙氧基、苄氧基、三氟甲氧基、二氟甲基、酯基；
R2、R3分别独立地选自取代或未取代的C1～C5烷基、H、氟、氯、溴；
R4、R5分别选自取代或未取代的C1～C5的饱和烷烃、取代或未取代的C1～C5的不饱和烷烃、H、甲基、乙基；
X、Y、Z分别独立地选自C、CH、N、酯基；
W选自CH2、H、甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、乙基、三氟乙基、正丙基、异丙基、取代或未取代的C1～C5烷基，且W能与吲哚环的2位连接成环；
n选自0、1、2、3、4。
2.如权利要求1所述的一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物，其特征在于，当Y为选自N，Z选自CH时，R4选自取代或未取代的C1～C5的饱和烷烃、取代或未取代的C1～C5的不饱和烷烃、H，R5选自H、甲基、乙基、正丙基、异丙基；当Y为选自CH，Z选自N时，R4选自H、甲基、乙基、正丙基、异丙基，R5选自取代或未取代的C1～C5的饱和烷烃、取代或未取代的C1～C5的不饱和烷烃、H；
在W与吲哚环的2位成环时，W选自CH2；在W与吲哚环的2位不成环时，W选自H、甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、乙基、三氟乙基、正丙基、异丙基、取代或未取代的C1～C5烷基；
3.如权利要求2所述的一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物，其特征在于，在W与吲哚环的2位不成环时，W、R4、N之间能连接形成四到七元环。
4.如权利要求3所述的一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法的具体步骤如下：
在惰性气体保护条件下，以1.0～4.0当量的N-戊烯酰基取代吲哚类化合物(I)为原料，与0.001～0.20当量的光敏剂混合，在温度为0℃～50℃于光照条件下，于0.5～5mL/当量的有机溶剂中反应0.5h～12h，反应结束后，减压除去溶剂、柱层析分离纯化，得到结构式(Ⅱ)所示的环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物；
其中，所述N-戊烯酰基取代吲哚类化合物的结构式(I)所示为：
Figure FDA0003391678590000021
5.如权利要求4所述的一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物的制备方法，其特征在于，所述N-戊烯酰基取代吲哚类化合物为1.0当量、光敏剂为0.001～0.05当量、有机溶剂为1～2mL/当量，所述惰性气体为氩气，所述反应温度为10～35℃，反应时间为1～12h。
6.如权利要求5所述的一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物的制备方法，其特征在于，所述光敏剂选自2CzPN、4CzIPN、[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6、Ir(dFppy)3、Ir(ppy)3；
所述有机溶剂选自二氯甲烷、丙酮、乙腈、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、异丙醇、三氟乙醇、六氟异丙醇；
所述光照条件选自1～100W白光、波长380～450nm的光源。
7.如权利要求6所述的一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物的制备方法，其特征在于，所述光敏剂为[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6，所述有机溶剂选自三氟乙醇、六氟异丙醇，所述光源为蓝光。
8.如权利要求7所述的一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物的制备方法，其特征在于，所述N-戊烯酰基取代吲哚类化合物的结构式选自：
Figure FDA0003391678590000031
CN202111466363.0A 2021-12-03 2021-12-03 一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物及其制备方法 Pending CN114014861A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111466363.0A CN114014861A (zh) 2021-12-03 2021-12-03 一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111466363.0A CN114014861A (zh) 2021-12-03 2021-12-03 一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114014861A true CN114014861A (zh) 2022-02-08

Family

ID=80067624

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111466363.0A Pending CN114014861A (zh) 2021-12-03 2021-12-03 一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114014861A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114751919A (zh) * 2022-03-18 2022-07-15 华南理工大学 一种环丁烷稠合螺环吲哚啉类化合物及其制备方法和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113024556A (zh) * 2021-04-01 2021-06-25 中国科学技术大学 一种含吲哚骨架的稠环化合物的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113024556A (zh) * 2021-04-01 2021-06-25 中国科学技术大学 一种含吲哚骨架的稠环化合物的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BRIAN WANG等: "Transition Metal-Mediated C-C Single Bond Cleavage:Making the Cut in Total Synthesis", 《ANGEWANDTE CHEMIE》 *
ZHIJIE ZHANG等: "Photocatalytic Intramolecular [2 + 2] Cycloaddition of Indole Derivatives via Energy Transfer: A Method for Late-Stage Skeletal Transformation", 《ACS CATALYSIS》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114751919A (zh) * 2022-03-18 2022-07-15 华南理工大学 一种环丁烷稠合螺环吲哚啉类化合物及其制备方法和应用
CN114751919B (zh) * 2022-03-18 2023-05-23 华南理工大学 一种环丁烷稠合螺环吲哚啉类化合物及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0220601B1 (en) Pyranoindolizine derivatives and preparation process thereof
Harayama et al. Synthesis of trisphaeridine and norchelerythrine through palladium-catalyzed aryl–aryl coupling reactions
Verniest et al. Synthesis of substituted β-carbolines via gold (III)-catalyzed cycloisomerization of N-propargylamides
JP4086920B2 (ja) ナフタレンラクタムイミド蛍光染料
Kraus et al. The Synthesis of Isoindolo [2, 1-a] indoles via Both Radical and Organopalladium Strategies
CN114014861A (zh) 一种环丁烷稠合的多环/桥环吲哚啉类化合物及其制备方法
JP5331690B2 (ja) 置換−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン誘導体の製造方法
JPH11504913A (ja) アザシクロアルカン誘導体、その製造および治療への適用
US6239278B1 (en) Intermediates in the synthesis of (±)-camptothecin and related compounds and synthesis thereof
Oparina et al. Metal-and Solvent-free Synthesis of Functionalized Dihydrooxazolo [3, 2-a] indoles by One-Pot Tandem Assembly of 3H-Indoles and Propargylic Alcohols
CN112321517A (zh) 一种3-芳基-2(1h)-喹喔啉酮及其合成方法
CN116178243A (zh) 一种（杂）芳基稠和咔唑类化合物的制备方法及其应用
Li et al. Synthesis of Azocane-and Oxocane-Annulated Furans by a [2+ 2] Photocycloaddition–Ring-Opening Cascade
JP4861340B2 (ja) カンプトセシンサブユニットの新規の合成法
Xie et al. Asymmetric Synthesis of (+)‐(11R, 12S)‐Mefloquine Hydrochloride
CN115504969A (zh) 一种色满酮类化合物及其制备方法与应用
JP2003048894A (ja) イソインドリノン誘導体のラセミ生成物を構成するエナンチオマーの分離に用いる修飾されたパークルタイプの相
US20040110944A1 (en) 4,7-Disubstituted indoles and methods of making
Buinauskaitė et al. Facile synthesis of spiro [benzo [e] indole-2, 2′-piperidine] derivatives and their transformation to novel fluorescent scaffolds
CN112174962A (zh) 苯并[e]吡啶基咪唑[4,5-g]异吲哚-1,3(2H)-二酮类化合物的合成方法
CN1096462C (zh) 7,12－二氧杂苯并[a]蒽、其制法和含它们的药物
Dejmek et al. Microwave-Assisted Solvent-Free Diels-Alder Reaction-A Fast and Simple Route to Various 5, 6-Substituted Norbornenes and Polychlorinated Norbornenes
US7060830B2 (en) Synthesized γ-carbolines
CN114085210B (zh) 一种喹啉取代的吲哚衍生物及其制备方法与应用
KR102673606B1 (ko) L-에리트로비오프테린류 화합물의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination