CN113999357A - 一种透明防火胶板、夹胶型防火玻璃及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种透明防火胶板,按以下方法制备得到:甲醛、尿素、水玻璃在85℃~95℃之间反应1~3小时,原位聚合制备脲醛树脂,然后升高温度蒸发脱水,使制得的复合固溶体的粘度到50000MPa.s~80000MPa.s后,停止加热,出料,并趁热将复合固溶体挤压成板材,制得所述透明防火胶板。本发明提供的透明防火胶板可用于制备夹胶型防火玻璃,制得的防火玻璃重量小、面积大,高温下防火胶板能够保持良好的胶黏性和机械强度,防火玻璃的耐火时间大大提高。

Description

一种透明防火胶板、夹胶型防火玻璃及其制备方法
技术领域
本发明涉及防火隔热玻璃制造技术领域,具体涉及一种透明防火胶板、夹胶型防火玻璃及其制备方法。
背景技术
防火玻璃属安全玻璃的一种,是一种能够阻挡火焰、烟雾、热辐射、防止火焰蔓延,在一定时间内,保持完整性、稳定性的具有透明性的特种玻璃,并应具有一定的抗冲击强度,在1000℃的火焰烘烤下在一定时间内仍能起到保护作用。防火玻璃现在正逐步被广泛应用于大型公共建筑隔断、防火分区、室外幕墙等建筑部位,防火玻璃以透明为特性,最大限度地满足了建筑防火和建筑美学的和谐统一。
按结构分,防火玻璃包括以下两类:单片防火玻璃和复合防火玻璃。单片防火玻璃的缺点是只能阻隔火焰,但不隔热,且抗震、抗冲击性能差。复合防火玻璃包括采用夹层法和灌浆法制备的A类夹胶法复合隔热型防火玻璃。夹层法制备的复合防火玻璃虽然隔热、抗震、抗冲击,但耐火性普遍较差;而灌浆法制备的灌注型防火玻璃,虽然其有较好的耐火完整性和较好的隔热效果,但是由于其灌浆中含有大量的水分,使得防火玻璃的厚度大,重量大,这限制了它的安装成本和使用范围。同时,加工时由于是在定制好的双层玻璃的盒子中灌注如防火液后形成凝胶层,这造成灌注式防火玻璃的加工复杂,并且按尺寸加工后的复合玻璃不能随意切割等缺点。
灌浆型防火玻璃,主要有聚丙烯酰胺-无机盐凝胶型,是将丙烯酰胺、无机盐配成均一的溶液,灌注到玻璃盒子中,在引发剂如过硫酸铵的自由基引发下,使溶液中的丙烯酰胺发生聚合反应成为聚丙烯酰胺,致使整个溶液成为果冻状的凝胶。由于凝胶的机械强度很小,当火灾发生时,向火面玻璃炸裂,向火面玻璃不再对凝胶起到机械支撑作用,如果凝胶层过厚,在凝胶自身重力作用下,凝胶就会发生坍塌而离开背火面玻璃,使其失去防火的功能。所以灌浆型防火凝胶层不能做的太厚,但是这种防火玻璃的耐火时间是由凝胶的厚度决定的(凝胶中水的量),所以,这种防火玻璃的耐火时间最大的也不超过70分钟。
另一种灌注型防火玻璃是硅酸钠型(王哲等,硅酸钾和硅酸钠灌浆型防火玻璃的研究,应用化工,2018,47(12):2791-2795),将硅酸钠溶胶灌入到玻璃盒子中,在70℃下干燥2小时,使盒子中溶胶的含水量24%,对其耐火性能测试时发现,5mm厚的凝胶层,耐火时间达到61分钟。同样的问题,由于含水量高(24%)的硅酸钠溶胶,其胶黏性不大,机械强度很小,流动性非常高,所以,很难将含水量高(24%)的硅溶胶做成更厚的防火层用于防火玻璃中。
含水量较低的硅酸钠固溶体在常温下,具有较好的机械强度,很小的蠕变性。但是在火灾的较高温度接近140℃时,成为固溶体Na2 SiO3胶黏剂的流动性比较大,容易造成固溶体Na2 SiO3胶黏剂的流失而影响防火玻璃的耐火性能。含水量过低的硅酸钠固溶体,其流动性很小,加工成为板材的难度会增加。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提出一种夹胶型防火玻璃及其制备方法。利用Na2SiO3固溶体在145℃以上发泡成为多孔性无机材料,具有隔热效果好、耐高温灼烧的性能。同时,在Na2 SiO3固溶体中通过原位聚合的形式,添加高分子树脂,增加固溶体在较高温度(140℃左右)时的胶黏性,减小其流动性,避免其在防火过程中发生流失,从而降低耐火性能。
在本发明中,基于成本考虑和在碱性条件下容易实现原位聚合等优点,选择了脲醛树脂作为隔热防火胶板中的高分子树脂胶黏剂。
本发明采用的技术方案是:
一种透明防火胶板,所述透明防火胶板按以下方法制备得到:甲醛、尿素、水玻璃在85℃~95℃之间反应1~3小时,原位聚合制备脲醛树脂,然后升温,在搅拌下蒸发脱水,使制得的复合固溶体的粘度到50000MPa.s~80000MPa.s后,停止加热,出料,并趁热将复合固溶体挤压成板材,制得所述透明防火胶板;所述甲醛、尿素的物质的量之比为1.5~2.0:1;脲醛树脂的质量、水玻璃固体含量的质量之比为0.1~1:1。
进一步,所述蒸发脱水的温度为115℃~135℃。
进一步,所述脲醛树脂的质量就是甲醛与尿素的质量之和。
纯甲醛与尿素的质量比是45.5~60.6:60.6。
进一步的,所述水玻璃可以为钠水玻璃,也可以为钾水玻璃,优选钠水玻璃。
所述方法中,甲醛一般以甲醛水溶液的形式加入,市售的甲醛溶液的质量分数一般是37%,也可以使用其他浓度的甲醛溶液,或者多聚甲醛溶液,在计算甲醛质量和物质的量时,将甲醛溶液按照甲醛的质量分数,换算成其中溶质纯甲醛的质量和物质的量即可。
所述市售水玻璃的固含量的百分比例变动范围比较大,在配方中,将水玻璃按照固含量的百分比换算成为加入水玻璃中含有的固体的质量来进行计量,即为水玻璃固体含量的质量。不同固含量的水玻璃同样适用于本发明。本发明通常采用市售水玻璃即可。配方中计算水玻璃中固体含量的质量时,将水玻璃的总质量乘以固含量比例,得到固体的质量,作为水玻璃固体含量。不同的固含量和模数对制备防火胶板的技术效果没有影响。
进一步,所述板材的厚度一般为3~15mm。
本发明还提供一种透明防火胶板的制备方法,所述方法为:甲醛、尿素、水玻璃在85℃~95℃之间反应1~3小时,原位聚合制备脲醛树脂,然后升温,在搅拌下蒸发脱水,使制得的复合固溶体的粘度到50000MPa.s~80000MPa.s后,停止加热,出料,并趁热将复合固溶体挤压成板材,制得所述透明防火胶板;所述甲醛、尿素的物质的量之比为1.5~2.0:1;脲醛树脂的质量、水玻璃固含量的质量之比为0.1~1:1。
进一步,所述方法中,优选将甲醛、水玻璃分别溶解在二分之一配方用量的水玻璃中,然后将甲醛的水玻璃溶液、尿素的水玻璃溶液混合,然后再将混合液在85℃~95℃之间反应1~3小时,原位聚合制备脲醛树脂,然后升高温度到115℃~135℃,在搅拌下蒸发脱水,使制得的复合固溶体的粘度到50000MPa.s~80000MPa.s后,停止加热,出料,并趁热将复合固溶体挤压成板材,制得所述防火胶板。
也可以在室温下将甲醛、尿素直接加入到水玻璃中,搅拌溶解并混合均匀后,加热到85℃~95℃之间反应1~3小时,原位聚合制备脲醛树脂,然后升高温度到115℃~135℃,在搅拌下蒸发脱水,使制得的复合固溶体的粘度到50000MPa.s~80000MPa.s后,停止加热,出料,并趁热将复合固溶体挤压成板材,制得所述防火胶板。
本发明提供的透明防火胶板,可用于制备夹胶型防火玻璃。
本发明还提供一种夹胶型防火玻璃,所述防火玻璃由上下两层玻璃以及夹胶在上下两层玻璃之间的透明防火胶板组成。
制作夹胶型防火玻璃的夹胶的方式有很多种,可以用加热抽气法、添加PVB胶片加压法、胶水胶黏法等等,都是本领域公知的夹胶工艺,本发明对夹胶的方式不受限制,各种夹胶法均适用于本申请的夹胶型防火玻璃的制作。
本发明方法合成防火胶板的基本原理是,以水玻璃为溶剂,将甲醛与尿素溶解在水玻璃溶液中,在水玻璃的碱性催化下,甲醛和尿素脱水聚合,形成脲醛树脂。脲醛树脂的合成,是在水玻璃为溶剂的环境下实现原位聚合,所以形成的复合体均匀一致。
与现有技术相比,本发明的有益效果如下:
本发明的防火胶板可随意切割后,夹胶到两块玻璃之间,即成为夹胶型复合的防火玻璃,制备工艺简单,制得的防火玻璃重量小、面积大、性质可变、加工安装和运输都很方便。在火灾的高温灼烧下,硅酸钠固溶体受热容易流化,但在脲醛树脂的作用下,整个防火胶板仍然能够保持良好的胶黏性和机械强度,在向火面玻璃受热炸裂之后,防火胶板仍然具有良好的胶黏性和机械强度,不会造成硅酸钠固溶体的流失而影响耐火性能。在进一步的升温过程中,脲醛树脂-Na2 SiO3复合物中包埋的水份汽化,使得复合物发泡成为多孔性材料。在高温下,脲醛树脂被碳化,增大了Na2 SiO3形成发泡形成多孔性材料的机械强度。随着热量的传递,防火层发泡程度越来越大,形成的多孔性隔热层越来越厚,隔热性能越来越好。从而能保持背火面玻璃的机械完整性,大大提高防火玻璃的耐火时间。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明的一种夹胶型防火玻璃及其制备方法作进一步的阐述,但本发明的保护范围不限于此。
实施例中使用的水玻璃是钠水玻璃,固含量是35%。
实施例1,(摩尔比:甲醛∶尿素=1.5∶1;重量比:脲醛树脂∶水玻璃固体含量=1∶1)
将4.29kg的甲醛(11.59kg37%的甲醛)在搅拌下均匀地溶解在14.29kg的水玻璃(固体含量5kg)中,将5.71kg的尿素在搅拌下均匀地溶解在14.29kg的水玻璃(固体含量5kg)中。再将两份水玻璃溶液混合,搅拌均匀。在搅拌下,加热到85℃反应1个小时,之后加热到115℃蒸发水份,使复合物固溶体的粘度到50000MPa.s时停止加热,出料,挤压成5mm厚的板材。冷却后,裁剪成为300mm×300mm的胶板,夹胶到两片5mm厚,300mm×300mm的玻璃板中,即成为300mm×300mm尺寸大小的“夹胶型防火玻璃”试验样品1。
实施例2,(摩尔比:甲醛∶尿素=2.0∶1;重量比:脲醛树脂∶水玻璃固体含量=0.1∶1)
将0.5kg的甲醛(1.35kg37%的甲醛)在搅拌下均匀的溶解在14.29kg(固体含量5kg)的水玻璃中,将0.5kg的尿素在搅拌下均匀地溶解在14.29kg(固体含量5kg)的水玻璃中。再将两份水玻璃溶液混合,搅拌均匀。在搅拌下,加热到90℃反应2个小时,之后加热到125℃蒸发水份,使复合物固溶体的粘度到65000MPa.s时停止加热,出料,挤压成5mm厚的板材。冷却后,裁剪成为300mm×300mm的胶板,夹胶到两片5mm厚,300mm×300mm的玻璃板中,即成为300mm×300mm尺寸大小的“夹胶型防火玻璃”试验样品2。
实施例3,(摩尔比:甲醛∶尿素=1.8∶1;重量比:脲醛树脂∶水玻璃固体含量=0.5∶1)
将2.37kg的甲醛(6.41kg37%的甲醛)在搅拌下均匀的溶解在14.29kg(固体含量5kg)的水玻璃中,将2.63kg的尿素在搅拌下均匀地溶解在14.29kg(固体含量5kg)的水玻璃中。再将两份水玻璃溶液混合,搅拌均匀。在搅拌下,加热到95℃反应3个小时,之后加热到135℃蒸发水份,使复合物固溶体的粘度到80000MPa.s时停止加热,出料,挤压成5mm厚的板材。冷却后,裁剪成为300mm×300mm的胶板,夹胶到两片5mm厚,300mm×300mm的玻璃板中,即成为300mm×300mm尺寸大小的“夹胶型防火玻璃”试验样品3。
对比例1
纯水玻璃加热浓缩到粘度6.5万MPa后,挤出成型,挤压成5mm厚的板材,冷却至室温,裁剪成为300mm×300mm的胶板,夹胶到两片5mm厚,300mm×300mm的玻璃板中,即成为300mm×300mm尺寸大小的“夹胶型防火玻璃”对比例样品1。
防火性能测试,将实验样品置于煤气炉的火焰上灼烧,背火面温度到140℃时灼烧的时间记为防火玻璃的耐火时间,数据见下表1。
样品的拉断强度测试方法:将实施例1-3和对比例1制备的固溶体胶板制成5.0mm厚,15.0mm宽,150.0mm长的测试样品,在室温下,用万能试验机测试样品的拉断强度,数据见下表1。
表1实施例的配方和耐火时间表
Figure BDA0003350743560000071
对比例1和实施例2比较来看,纯水玻璃制备的防火胶板的拉断强度是0.6MPa,实施例2中,水玻璃中原位聚合脲醛树脂成为复合物后,浓缩到粘度6.5万MPa后,成型冷却至室温。其拉断强度是3.7MPa。虽然脲醛树脂∶水玻璃的质量比只有0.1∶1,但10%的高分子加入量,就使胶板的拉断强度增大了6倍。可见加入高分子可以显著提高胶板的机械强度。
而且,加入高分子后,防火玻璃的耐火时间也显著提高。

Claims (9)

1.一种透明防火胶板,其特征在于所述透明防火胶板按以下方法制备得到:甲醛、尿素、水玻璃在85℃~95℃之间反应1~3小时,原位聚合制备脲醛树脂,然后升温,在搅拌下蒸发脱水,使制得的复合固溶体的粘度到50000MPa.s~80000MPa.s后,停止加热,出料,并趁热将复合固溶体挤压成板材,制得所述透明防火胶板;所述甲醛、尿素的物质的量之比为1.5~2.0:1;脲醛树脂的质量、水玻璃固体含量的质量之比为0.1~1:1。
2.如权利要求1所述的透明防火胶板,其特征在于所述蒸发脱水的温度为115℃~135℃。
3.如权利要求1所述的透明防火胶板,其特征在于,所述水玻璃为钠水玻璃或钾水玻璃。
4.如权利要求1所述的透明防火胶板,其特征在于,所述板材的厚度为3~15mm。
5.一种透明防火胶板的制备方法,其特征在于所述方法为:甲醛、尿素、水玻璃在85℃~95℃之间反应1~3小时,原位聚合制备脲醛树脂,然后升温,在搅拌下蒸发脱水,使制得的复合固溶体的粘度到50000MPa.s~80000MPa.s后,停止加热,出料,并趁热将复合固溶体挤压成板材,制得所述透明防火胶板;所述甲醛、尿素的物质的量之比为1.5~2.0:1;脲醛树脂的质量、水玻璃固体含量的质量之比为0.1~1:1。
6.如权利要求5所述的方法,其特征在于所述方法按以下步骤操作:将甲醛、水玻璃分别溶解在二分之一配方用量的水玻璃中,然后将甲醛的水玻璃溶液、尿素的水玻璃溶液混合,然后再将混合液在85℃~95℃之间反应1~3小时,原位聚合制备脲醛树脂,然后升高温度到115℃~135℃,在搅拌下蒸发脱水,使制得的复合固溶体的粘度到50000MPa.s~80000MPa.s后,停止加热,出料,并趁热将复合固溶体挤压成板材,制得所述防火胶板。
7.如权利要求5所述的方法,其特征在于所述方法按以下步骤操作:在室温下将甲醛、尿素直接加入到水玻璃中,在室温下搅拌溶解并混合均匀后,加热到85℃~95℃之间反应1~3小时,原位聚合制备脲醛树脂,然后升高温度到115℃~135℃,在搅拌下蒸发脱水,使制得的复合固溶体的粘度到50000MPa.s~80000MPa.s后,停止加热,出料,并趁热将复合固溶体挤压成板材,制得所述防火胶板。
8.如权利要求1~4之一所述的透明防火胶板在制备夹胶型防火玻璃中的应用。
9.一种夹胶型防火玻璃,所述防火玻璃由上下两层玻璃以及夹胶在上下两层玻璃之间的透明防火胶板组成,其特征在于所述透明防火胶板按以下方法制备得到:甲醛、尿素、水玻璃在85℃~95℃之间反应1~3小时,原位聚合制备脲醛树脂,然后升温,在搅拌下蒸发脱水,使制得的复合固溶体的粘度到50000MPa.s~80000MPa.s后,停止加热,出料,并趁热将复合固溶体挤压成板材,制得所述透明防火胶板;所述甲醛、尿素的物质的量之比为1.5~2.0:1;脲醛树脂的质量、水玻璃固体含量的质量之比为0.1~1:1。
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