CN113999089B - 一种6-溴-2-萘酚氧化偶联合成6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚的方法 - Google Patents
一种6-溴-2-萘酚氧化偶联合成6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113999089B CN113999089B CN202111428867.3A CN202111428867A CN113999089B CN 113999089 B CN113999089 B CN 113999089B CN 202111428867 A CN202111428867 A CN 202111428867A CN 113999089 B CN113999089 B CN 113999089B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- naphthol
- dibromo
- reaction
- water
- bromo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- OORIFUHRGQKYEV-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-1-(6-bromo-2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol Chemical compound BrC1=CC=C2C(C3=C4C=CC(Br)=CC4=CC=C3O)=C(O)C=CC2=C1 OORIFUHRGQKYEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 45
- YLDFTMJPQJXGSS-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-2-naphthol Chemical compound C1=C(Br)C=CC2=CC(O)=CC=C21 YLDFTMJPQJXGSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000005691 oxidative coupling reaction Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 55
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 19
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 10
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000004537 pulping Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 17
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 9
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 9
- -1 6-bromo-2-naphthol 1, 2-dichloroethane Chemical compound 0.000 claims description 4
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 abstract description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 abstract description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 9
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 3
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012327 Ruthenium complex Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N (S)-(-)-1,1'-Bi-2-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(C3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=C(O)C=CC2=C1 PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000011982 enantioselective catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种6‑溴‑2‑萘酚氧化偶联合成6,6’‑二溴‑1,1'‑联‑2‑萘酚的方法，铜盐作为催化剂，无机碱辅助催化，取6‑溴‑2‑萘酚、1,2‑二氯乙烷、水、铜盐、无机碱，加入到四口瓶中；常压搅拌，加热，通氧气反应，降至室温后，过滤得6,6’‑二溴‑1,1'‑联‑2‑萘酚粗品，再经去离子水打浆水洗、过滤洗涤，干燥得粗品，重结晶，烘干得成品。优点是：反应收率可达90％以上，反应底物低毒，操作简便。以铜盐为催化剂，在碱辅助的条件下，可以快速活化，使反应充分进行并加快了反应速率。
Description
技术领域
本发明涉及化工领域，尤其涉及一种6-溴-2-萘酚氧化偶联合成6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚的方法。
背景技术
6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚为白色针状晶体或粉末，分子式C20H12O2Br2，CAS号65283-60-5，熔点为195-199℃。6,6’-二溴-1,1’-联-2-萘酚是一种典型的手性化合物，其分子具有很强的表面不对称性，易于拆分成高纯度的对映体，具有轴、面不对称性，刚性和柔性等独特的立体化学性质,常用于合成光学树脂单体或不对称催化剂。
目前主要合成6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚的方法为将1,1’-联-2-萘酚溴化与将6-溴-2-萘酚氧化偶联两种方法。
溴化方法常用液溴直接溴化或使用氧化剂与氢溴酸溴化，氧化剂则常用双氧水或二甲基亚砜。使用液溴直接溴化时装置复杂，有一定的毒害性。使用氧化剂与氢溴酸溴化则具有选择性差，转化率低或反应速度慢的缺点，使用二甲基亚砜做氧化剂还需要尾气处理装置处理副产的二甲硫醚，成本较高。
直接氧化偶联方法包括使用氯化铁等氧化剂氧化偶联与使用氧气或过氧化叔丁醇做氧化剂在催化剂作用下偶联两类。使用氯化铁等氧化剂偶联时有反应转化率低，铁循环利用次数有限，废水量较大的缺点。使用氧气、过氧化叔丁醇做氧化剂在催化剂作用下偶联，常见的催化剂包括二价钯配合物、四价钒配合物、二价铜配合物、三价钌配合物等，其中钯与钌配合物成本较高，钒配合物结构复杂，均不利于工业化使用。使用二价铜配合物催化剂时常用氧气作为氧化剂，成本较低，但该配合物的配体为席夫碱，成本高，合成复杂，难以广泛应用。
综上所述，有待开发一种反应条件温和、经济高效、产率高、体系简单的催化体系。
发明内容
为克服现有技术的不足，本发明的目的是提供一种6-溴-2-萘酚氧化偶联合成6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚的方法，满足生产中反应条件温和、经济高效、产率高的要求。
为实现上述目的，本发明通过以下技术方案实现：
一种6-溴-2-萘酚氧化偶联合成6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚的方法，铜盐作为催化剂，无机碱辅助催化，包括以下步骤：
1)取6-溴-2-萘酚、1,2-二氯乙烷、水、铜盐、无机碱，加入到四口瓶中；
2)常压搅拌，加热控制反应液温度为50-80℃，通入流量为100-500ml/min的氧气进行氧化，反应进行6-12小时，反应完毕得反应混合液；
3)反应混合液降至室温后，过滤得6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚粗品，有机相滤液蒸馏回收1,2-二氯乙烷留备他用；
4)6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚粗品经去离子水打浆水洗、过滤洗涤至固体pH＝6-7，干燥后即得6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚水洗粗品；
5)6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚水洗粗品进行重结晶，过滤后烘干即得白色6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚产品。
所述步骤1)中，铜盐为CuCl、CuBr或CuI中的一种。
所述步骤1)中，无机碱为NaOH、KOH、Na2CO3或K2CO3中的一种。
所述步骤1)中，各种组分的质量比为：6-溴-2-萘酚:1,2-二氯乙烷:水:铜盐:无机碱＝1:(3-8):(1-7):(0.001-0.05):(0.001-0.07)。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1)采用铜盐催化氧化偶联实现6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚的制备，反应收率可达90％以上，反应底物低毒，操作简便。
2)以铜盐为催化剂，在碱辅助的条件下，可以快速活化，得到大量活性组分Cu(OH)X(X＝Cl、Br或I)，使反应充分进行并加快了反应速率。
3)利用碱辅助作用减少了催化剂的用量，降低制备成本。
4)采用溶剂廉价、易回收且可以留备他用，成本低。
附图说明
图1是实施例1的产品液相纯度曲线图。
具体实施方式
下面对本发明进行详细地描述，但是应该指出本发明的实施不限于以下的实施方式。
实施例1
在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的500ml四口烧瓶中加入6-溴-2-萘酚45g，1,2-二氯乙烷282.8g，150g水，固体CuCl 0.31g及NaOH 0.125g，然后将反应液加热到50℃，并控温50-80℃，通入流量为100ml/min的氧气进行氧化，反应进行7小时，停止反应，反应混合溶液经降温、过滤得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚粗品，反应收率为90.2％，有机滤液蒸馏回收溶剂1,2-二氯乙烷，留备他用。粗品经去离子水打浆洗涤、过滤洗涤至固体pH＝6-7，干燥后即得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚水洗粗品40.3g。将水洗粗品进行重结晶，即得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚产品31.8g，烘干后液相色谱纯度为99.1％，见图1，熔点为195.4-198.2℃。
实施例2
在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的500ml四口烧瓶中加入6-溴-2-萘酚45g，1,2-二氯乙烷282.8g，150g水，固体CuCl 0.31g及KOH 0.175g，然后将反应液加热到50℃，并控温50-80℃，通入流量为100ml/min的氧气进行氧化，反应进行7小时，停止反应，反应混合溶液经降温、过滤得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚粗品，反应收率为89.8％，有机滤液蒸馏回收溶剂1,2-二氯乙烷，留备他用。粗品经去离子水打浆洗涤、过滤、洗涤至固体pH＝6-7，干燥后即得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚水洗粗品40.1g。将水洗粗品进行重结晶，即得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚产品31.2g，烘干后液相色谱纯度为99.1％，熔点为195.4-197.8℃。
实施例3
在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的500ml四口烧瓶中加入6-溴-2-萘酚45g，1,2-二氯乙烷282.8g，150g水，固体CuCl 0.31g及Na2CO3 0.331g，然后将反应液加热到50℃，并控温50-80℃，通入流量为100ml/min的氧气进行氧化，反应进行7小时，停止反应，反应混合溶液经降温、过滤得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚粗品，反应收率为88.9％，有机滤液蒸馏回收溶剂1,2-二氯乙烷，留备他用。粗品经去离子水打浆洗涤、过滤、洗涤至固体pH＝6-7，干燥后即得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚水洗粗品39.7g。将水洗粗品进行重结晶，即得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚产品30.6g，烘干后液相色谱纯度为99.1％，熔点为195.9-197.7℃。
实施例4
在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的500ml四口烧瓶中加入6-溴-2-萘酚45g，1,2-二氯乙烷282.8g，150g水，固体CuCl 0.31g及K2CO3 0.431g，然后将反应液加热到50℃，并控温50-80℃，通入流量为100ml/min的氧气进行氧化，反应进行7小时，停止反应，反应混合溶液经降温、过滤得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚粗品，反应收率为90.1％，有机滤液蒸馏回收溶剂1,2-二氯乙烷，留备他用。粗品经去离子水打浆洗涤、过滤、洗涤至固体pH＝6-7，干燥后即得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚水洗粗品40.4g。将水洗粗品进行重结晶，即得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚产品31.1g，烘干后液相色谱纯度为99.0％，熔点为196.1-199.3℃。
实施例5
在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的500ml四口烧瓶中加入6-溴-2-萘酚45g，1,2-二氯乙烷282.8g，150g水，固体CuBr 0.45g及NaOH 0.125g，然后将反应液加热到50℃，并控温50-80℃，通入流量为500ml/min的氧气进行氧化，反应进行7小时，停止反应，反应混合溶液经降温、过滤得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚粗品，反应收率为88.3％，有机滤液蒸馏回收溶剂1,2-二氯乙烷，留备他用。粗品经去离子水打浆洗涤、过滤、洗涤至固体pH＝6-7，干燥后即得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚水洗粗品39.0g。将水洗粗品进行重结晶，即得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚产品29.1g，烘干后液相色谱纯度为99.0％，熔点为195.6-198.3℃。
实施例6
在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的500ml四口烧瓶中加入6-溴-2-萘酚45g，1,2-二氯乙烷282.8g，150g水，固体CuI 0.60g及NaOH 0.125g，然后将反应液加热到50℃，并控温50-80℃，通入流量为500ml/min的氧气进行氧化，反应进行7小时，停止反应，反应混合溶液经降温、过滤得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚粗品，反应收率为82.4％，滤液蒸馏回收溶剂1,2-二氯乙烷，留备他用。粗品经去离子水打浆洗涤、过滤、洗涤至固体pH＝6-7，干燥后即得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚水洗粗品36.9g。将水洗粗品进行重结晶，即得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚产品27.4g，烘干后液相色谱纯度为98.8％，熔点为194.9-197.6℃。
实施例7
在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的500ml四口烧瓶中加入6-溴-2-萘酚45g，1,2-二氯乙烷282.8g，150g水，固体CuCl 0.31g及NaOH 1.25g，然后将反应液加热到50℃，并控温50-80℃，通入流量为500ml/min的氧气进行氧化，反应进行7小时，停止反应，反应混合溶液经降温、过滤得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚粗品，反应收率为84.9％，滤液蒸馏回收溶剂1,2-二氯乙烷，留备他用。粗品经去离子水打浆洗涤、过滤、洗涤至固体pH＝6-7，干燥后即得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚水洗粗品38.0g。将水洗粗品进行重结晶，即得到6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚产品29.2g，烘干后液相色谱纯度为98.9％，熔点为195.4-198.2℃。
比较实施例1-4可知，NaOH为效果最好的碱；比较实施例1、实施例5与实施例6可知，CuCl为效果最好的催化剂；比较实施例1与实施例7可知，增加NaOH用量对反应无增益效果。催化剂随着铜盐的阴离子酸性增大，其反应活性增大，而反应活性越好是反应的选择性变差，最终略影响收率。
Claims (2)
1.一种6-溴-2-萘酚氧化偶联合成6,6’-二溴-1,1'-联-2-萘酚的方法，其特征在于，铜盐作为催化剂，无机碱辅助催化，包括以下步骤：
1)取6-溴-2-萘酚、1,2-二氯乙烷、水、铜盐、无机碱，加入到四口瓶中；铜盐为CuCl、CuBr或CuI中的一种；无机碱为NaOH、KOH、Na2CO3或K2CO3中的一种；
2)常压搅拌，加热控制反应液温度为50-80℃，通入流量为100-500ml/min的氧气进行氧化，反应进行6-12小时，反应完毕得反应混合液；
3)反应混合液降至室温后，过滤得6,6’-二溴-1,1'-联-2-萘酚粗品，有机相滤液蒸馏回收1,2-二氯乙烷留备他用；
4)6,6’-二溴-1,1'-联-2-萘酚粗品经去离子水打浆水洗、过滤洗涤至固体pH＝6-7，干燥后即得6,6’-二溴-1,1'-联-2-萘酚水洗粗品；
5)6,6’-二溴-1,1'-联-2-萘酚水洗粗品进行重结晶，过滤后烘干即得白色6,6’-二溴-1,1'-联-2-萘酚产品。
2.根据权利要求1所述的一种6-溴-2-萘酚氧化偶联合成6,6’-二溴-1,1'-联-2-萘酚的方法，其特征在于，所述步骤1)中，各种组分的质量比为：6-溴-2-萘酚:1,2-二氯乙烷:水:铜盐:无机碱＝1:(3-8):(1-7):(0.001-0.05):(0.001-0.07)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111428867.3A CN113999089B (zh) | 2021-11-28 | 2021-11-28 | 一种6-溴-2-萘酚氧化偶联合成6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111428867.3A CN113999089B (zh) | 2021-11-28 | 2021-11-28 | 一种6-溴-2-萘酚氧化偶联合成6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113999089A CN113999089A (zh) | 2022-02-01 |
| CN113999089B true CN113999089B (zh) | 2024-05-14 |
Family
ID=79930688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111428867.3A Active CN113999089B (zh) | 2021-11-28 | 2021-11-28 | 一种6-溴-2-萘酚氧化偶联合成6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113999089B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115894178B (zh) * | 2022-11-15 | 2024-05-14 | 中唯炼焦技术国家工程研究中心有限责任公司 | 一种高纯度1,1′-联-2-萘酚的高效催化制备方法 |
| CN116283502A (zh) * | 2023-03-29 | 2023-06-23 | 浙江中欣氟材股份有限公司 | 一种联二（β-萘酚）的制备方法 |
-
2021
- 2021-11-28 CN CN202111428867.3A patent/CN113999089B/zh active Active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Aerobic oxidative coupling of 2-naphthols by simple copper salts: a highly efficient catalytic system in the absence of ligand or carrier;Shi-Yong Zhang等;JOURNAL OF CHEMICAL RESEARCH;第第7卷卷;第418-419页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113999089A (zh) | 2022-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113999089B (zh) | 一种6-溴-2-萘酚氧化偶联合成6,6’-二溴-1,1′-联-2-萘酚的方法 | |
| JPS6247864B2 (zh) | ||
| CN111662240B (zh) | 一种高纯度丙硫菌唑的制备方法 | |
| KR20040022232A (ko) | 5-메틸-1-페닐-2(1ｈ)피리디논의 제조 방법 | |
| CN111362807B (zh) | 一种3-硝基-2-甲基苯甲酸的制备方法 | |
| CN1332924C (zh) | 一种有机酸酯化方法 | |
| CN108530326A (zh) | 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 | |
| CN115181081B (zh) | 一种β-苯基-γ-丁内酯的合成方法 | |
| Li et al. | Oxodiperoxo tungsten complex-catalyzed synthesis of adipic acid with hydrogen peroxide | |
| CN112409137B (zh) | 一种无机碱辅助催化制备1,1’-联-2-萘酚的方法 | |
| CN112574003B (zh) | 一种固体配体助催化高效制备1,1′-联-2-萘酚的方法 | |
| CN112479827B (zh) | 一种液体配体助催化高效制备联萘酚的方法 | |
| CN108203385B (zh) | 一种制备3-(4-氟-2-硝基苯基)丙酮的方法 | |
| CN104693012B (zh) | 9,9‑二（4‑羟基苯基）芴的绿色合成方法 | |
| CN115894178B (zh) | 一种高纯度1,1′-联-2-萘酚的高效催化制备方法 | |
| CN109320442B (zh) | 一种比卡鲁胺的合成方法 | |
| CN112939793B (zh) | 麻黄碱和伪麻黄碱工业生产过程中母液中活性成分的回收利用方法 | |
| CN115974809B (zh) | 一种经氧转移反应制备苯并[d]异噻唑啉-3(2H)-酮的方法 | |
| JP2002097185A (ja) | 芳香族テトラカルボン酸二無水物の製造方法 | |
| CN114591231B (zh) | 一种可规模化生产4-甲酸-2,2’-联吡啶的方法 | |
| CN112047824B (zh) | 一种低温催化氧化生产邻/对氯苯甲醛的方法 | |
| CN114426463B (zh) | 制备间苯二酚的方法 | |
| CN113979992B (zh) | 一种3-取代二苯并噻吩及其合成方法 | |
| CN108727178A (zh) | 钨酸铵催化环己醇制备环己酮的方法 | |
| WO1999062859A1 (fr) | Procede de production d'acide fluoroalkylcaboxylique |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |