CN113967190A - 一种悬浮型漱口水及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及口腔护理用品领域，公开了一种悬浮型漱口水，包括如下质量份的原料，基础添加剂8‑20份、结冷胶0.01‑0.05份、钾盐0.1‑1份、益生菌0.05‑0.5份。一种悬浮型漱口水的制备方法，包括如下步骤：步骤I：加入结冷胶、保湿剂、pH值调节剂及适量水搅拌均匀，加热使结冷胶完全溶解，而后冷却备用，得体系I；步骤II：将硝酸钾、益生菌、调味剂、增溶剂、促凝胶剂、防腐剂和适量水搅拌均匀，形成混悬液，得体系II；步骤III：将体系I与体系II混合，并加入香精搅拌均匀，漱口水制备完成。本发明的漱口水配方钾离子与结冷胶协同作用，一方面能够提高体系的悬浮性，保证益生菌分散均匀；另一方面还能够协同增效发挥缓解牙本质敏感的同时，保证良好的口感。

Description

一种悬浮型漱口水及其制备方法

技术领域

本发明涉及口腔护理用品领域，具体涉及一种悬浮型漱口水及其制备方法。

背景技术

牙本质敏感是常见的口腔疾病之一，患病率较高，国内外的研究表明8％-57％的成年人群患有牙本质敏感，在患牙周疾病的人群中，牙本质敏感的患病率更是高达72.5％-98％，这部分人群经常受到牙齿过敏的困扰。目前，多种口腔问题已被证实与口腔内微生物密切相关，如变形链球菌是引起龋齿的主要致病菌，牙龈卟啉单胞菌是引起牙周疾病的主要致病菌。漱口水是清洁口腔健康的方式之一，使用方便，可以深入口腔各部位，通过与刷牙的配合，能够抑制引起口臭的细菌，减少菌斑，改善牙龈健康，因此漱口水近年来越来越受到关注。

研究表明，低浓度游离钾离子可进入到牙本质小管中，降低牙本质敏感性，从而减少疼痛感，达到缓解牙本质敏感的作用。益生菌能够调节口腔微生态，选择性抑制口腔致病菌活性，甚至与致病菌结合，降低致病菌在口腔中的数量，整体达到抑制口腔致病菌生长，从而减少致病菌对口腔组织的不良影响。基于此，不少专家学者尝试将钾离子和益生菌添加到漱口水中，以提高漱口水对口腔的清洁和保护效果。但是申请人在将钾离子和益生菌添加到漱口水的过程中，发现如下的问题：一、钾离子浓度较高时，形成高盐溶液，会对牙髓神经产生刺激作用；而钾离子浓度过低则缓解牙本质敏感效果不佳；二、益生菌粉不溶于水，分散到漱口水体系后很快沉淀聚集，外观稳定性差。因此，亟需开发一种益生菌粉分散性好、缓解牙本质敏感效果佳且口感优良的漱口水。

发明内容

本发明意在提供一种悬浮型漱口水及其制备方法，以解决现有技术中在将钾离子及益生菌粉添加到漱口水中时，存在的刺激牙髓神经及漱口水易出现沉淀聚集的问题。

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：一种悬浮型漱口水，包括如下质量份的原料，基础添加剂8-20份、结冷胶0.01-0.05份、钾盐0.1-1份、益生菌0.05-0.5份，余量为水。

本方案还提供一种悬浮型漱口水的制备方法，包括如下步骤：

步骤I：加入结冷胶、保湿剂、pH值调节剂及适量水搅拌均匀，加热使结冷胶完全溶解，而后冷却备用，得体系I；

步骤II：将硝酸钾、益生菌、调味剂、增溶剂、促凝胶剂、防腐剂和适量水搅拌均匀，形成混悬液，得体系II；

步骤III：将体系I与体系II混合，并加入香精搅拌均匀，漱口水制备完成。

本方案的原理及优点是：本技术方案中，从漱口水的功能性考虑出发，在配方体系中添加了钾盐和益生菌粉，其中钾盐能够实现漱口水缓解牙本质敏感的功效，益生菌粉能够调节口腔菌群，抑制牙菌斑的形成。针对添加益生菌粉易沉淀聚集的问题，发明人考虑从提高体系悬浮性的角度出发，多次尝试结冷胶、黄原胶、卡拉胶、羧甲基纤维素钠和透明质酸钠等，筛选出低酰结冷胶水溶液在极低的用量下即可形成凝胶，发挥悬浮性能，且其透光度性好、口感清爽。此外，发明人为满足漱口水缓解牙本质敏感功效，特在对漱口水配方体系中添加硝酸钾，在配方优化的过程中发明人意外发现钾盐对漱口水的悬浮性及流动性产生正向作用，其可辅助漱口水配方中结冷胶水溶液形成预凝胶结构，变成流体凝胶，具有良好的悬浮性能及流动性，口感亦更为清爽。进一步评价漱口水缓解牙本质敏感功效，发现结冷胶对硝酸钾具有协同增效作用。

本方案以钾盐复配结冷胶和益生菌，相较于以透明质酸钠复配，漱口水制备工艺更为简单，口感不黏腻、更清爽。透明质酸钠水溶性好，但需考虑其溶于水时溶胀过程较耗时，对生产工艺的影响；另外，透明质酸钠溶于水后，水溶液黏度增加明显，口感黏腻不清爽。

通过反向的机理研究，在诸多影响结冷胶凝胶形成和凝胶质构的因素中，阳离子是最为重要的因素，因为阳离子参与是结冷胶形成凝胶的必要条件。结冷胶对二价阳离子非常敏感，极少用量即可形成凝胶，而二价阳离子形成的结冷胶凝胶多为热不可逆性。食品等常见配方中，多用钙离子实现结冷胶凝胶，但钙离子用量达到一定值后，会产生口感发涩等副作用。一价阳离子形成的结冷胶凝胶是热可逆型的，加热环境下可以融化为溶液，并可反复进行，该特性有利于漱口水在口腔温暖环境使用。本发明中，漱口水配方中加入钾离子，一方面能够减少钙离子的添加，降低涩感，另一方面通过钾离子与结冷胶的协同作用，能够降低钾离子的用量，避免刺激牙髓神经。结冷胶在漱口水中形成流体凝胶，独特的胶体网络结构有助于钾离子活性成分附着在口腔，从而达到协同增效作用。

优选的，作为一种改进，各原料的质量份为基础添加剂8-20份、结冷胶0.03-0.05份、钾盐0.1-1份、益生菌0.1-0.5份、水余量。

本技术方案中，通过对各原料的添加量的优化，能够进一步发挥结冷胶、益生菌以及钾盐的协同增效作用，使得制备而成的漱口水口感及稳定性良好。

优选的，作为一种改进，结冷胶为低酰结冷胶与高酰结冷胶混合而成，低酰结冷胶与高酰结冷胶的质量比为2-10:1。

结冷胶是一种分子量高达2-3×10⁵道尔顿的阴离子线型微生物多糖，结冷胶分子的基本结构是一条主链，由重复的四糖单元构成。参与形成的单糖有D-葡萄糖、D-葡萄糖醛酸、D-葡萄糖及L-鼠李糖。在这种多糖的天然形式中，每单位约有1.5个O-酰基基团，其中每单位有1个O-甘油酰取代基，每隔一个单位有1个O-乙酰取代基。甘油酰基位于3-连接成键的葡萄糖残基的2位，乙酰基则在6位上。酰基很容易被碱脱除，从而由天然形式的结冷胶得到脱酰基形式的产品，天然形式的结冷胶也可称为高酰基产品。酰基基团对结冷胶的性质有非常显著的影响，高酰基型可以产生柔软、富有弹性和不具有脆性的凝胶，而低酰基结冷胶可以产生坚实的，不具有弹性，但是很脆的凝胶。低酰基结冷胶在极低的用量下即可发挥作用，具有极高的透光度，产生弱凝胶具有良好的悬浮性。筛选出来的低酰结冷胶水溶液在极低的用量下虽然可形成凝胶，发挥悬浮性能，但对其稳定性研究发现，其稳定性不理想。发明人通过将低酰结冷胶复配一定比例的高酰结冷胶使用，使得悬浮性能及稳定性达到得到进一步改善，且口感试漱略有粘性及滑腻感，评价良好。

本技术方案中，在对复配比例进行研究优化过程中，低酰基结冷胶与高酰基结冷胶用量比低于2:1时，漱口水形成的凝胶流动性及口感差，随着结冷胶用量增多，逐步形成弹性凝胶；低酰基结冷胶与高酰基结冷胶用量比高于10:1时，漱口水稳定性下降，特别是在冷热循环条件下影响明显，随着结冷胶用量增多，逐步形成塑性凝胶。

优选的，作为一种改进，钾盐为硝酸钾、氯化钾、磷酸钾、醋酸钾、草酸钾、碳酸氢钾或甘草酸二钾。

本技术方案中，硝酸钾、氯化钾、磷酸钾、醋酸钾、草酸钾、碳酸氢钾或甘草酸二钾可为体系提供钾离子，且通过研究发现，硝酸钾对漱口水悬浮性及流动性的正向促进作用良好。

优选的，作为一种改进，益生菌为长双歧杆菌、唾液乳杆菌、嗜酸乳杆菌和副干酪乳杆菌中的一种或多种。

本技术方案中，菌种选取参考来自《可用于食品的菌种名单》《可用于保健食品的益生菌菌种名单》，来源于中国普通微生物菌种保藏管理中心。当益生菌为上述列举的菌种时，就能够有效发挥口腔菌群调节效果，抑制牙菌斑形成，且上述的菌种较为易得，应用技术相对成熟。

优选的，作为一种改进，基础添加剂包括保湿剂8-15份、pH值调节剂0.01-0.1份、调味剂0.01-0.2份、增溶剂0.3-3份、促凝胶剂0.001-0.003份、防腐剂0.05-0.2份、香精0.1-1份。

本技术方案中，保湿剂、pH值调节剂、调味剂、增溶剂、促凝胶剂、防腐剂及香精主要是漱口水体系的基础原料，能够协同调节漱口水的体系状态及口感，上述的添加量为经过实验验证的较优添加量。

优选的，作为一种改进，保湿剂为甘油、山梨醇、聚乙二醇300/400/1500中的一种或多种；pH值调节剂为柠檬酸钠、碳酸氢钠、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、磷酸三钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠中的一种或多种；调味剂为糖精钠、三氯蔗糖、纽甜、阿斯巴甜中的一种或多种；增溶剂为泊洛沙姆、PEG-40氢化蓖麻油、丙二醇中的一种或多种；促凝胶剂为氯化钙、氯化钠、氯化钾中的一种或多种；防腐剂羟苯甲酯、苯氧乙醇、西吡氯铵中的一种或多种。

本技术方案中，上述的基础添加剂选择均为市售成品，来源广、易得且应用技术成熟。本方案中，钾离子的添加能够协同结冷胶发挥悬浮、稳定作用，相应的减少氯化钙的添加，从而降低漱口水的涩感。

优选的，作为一种改进，步骤I中，加热温度为40-100℃。

本技术方案中，加热温度会对结冷胶的水合过程造成影响，加热温度过低会造成结冷胶水合不充分，水溶液中易出现“鱼眼”状胶团溶解不完全。

优选的，作为一种改进，步骤I中，冷却温度为30-50℃。

本技术方案中，冷却温度会对成胶状态造成影响，冷却温度过高时，结冷胶水溶液易对漱口水中其他物料产生影响，如加快香精等易挥发物质挥发；冷却温度过低时，结冷胶水溶液易变为凝胶状态，不易与漱口水中其他物料分散混匀。

具体实施方式

下面通过具体实施方式进一步详细说明，但本发明的实施方式不限于此。若未特别指明，下述实施方式所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段；所用的实验方法均为常规方法；所用的材料、试剂等，均可从商业途径得到。

方案总述：

一种悬浮性漱口水，包括基础添加剂8-20份、结冷胶0.01-0.05份、钾盐0.1-1份、益生菌0.05-0.5份。

基础添加剂包括保湿剂8-15份、pH值调节剂0.01-0.1份、调味剂0.01-0.2份、增溶剂0.3-3份、促凝胶剂0.001-0.003份、防腐剂0.05-0.2份、香精0.1-1份。

结冷胶为低酰结冷胶与高酰结冷胶复合而成，且低酰结冷胶与高酰结冷胶的质量比为2-10:1。

钾盐为硝酸钾、氯化钾、磷酸钾、醋酸钾、草酸钾、碳酸氢钾或甘草酸二钾，本实施例中的钾盐为硝酸钾，经筛选验证，钾盐为硝酸钾时，协同增效的效果最佳。

益生菌为长双歧杆菌(CGMCC1.5082、CGMCC1.5052、CGMCC1.5014)、唾液乳杆菌(CGMCC1.1881)、嗜酸乳杆菌(CGMCC1.1854、CGMCC1.2919、CGMCC1.3342)和副干酪乳杆菌(CGMCC1.12731、CGMCC1.9089、CGMCC1.9088、CGMCC1.2884、CGMCC1.2468)中的一种或多种，本实施例中的益生菌为长双歧杆菌。

保湿剂为甘油、山梨醇、聚乙二醇300/400/1500中的一种或多种，本实施例中的保湿剂为甘油；

pH值调节剂为柠檬酸钠、碳酸氢钠、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、磷酸三钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠中的一种或多种，本实施例中的pH值调节剂为柠檬酸钠；

调味剂为糖精钠、三氯蔗糖、纽甜、阿斯巴甜中的一种或多种，本实施例中的调味剂为糖精钠；

增溶剂为泊洛沙姆、PEG-40氢化蓖麻油、丙二醇中的一种或多种，本实施例中的增溶剂为泊洛沙姆；

促凝胶剂为氯化钙、氯化钠、氯化钾中的一种或多种，本实施例中的促凝胶剂为氯化钙；

防腐剂羟苯甲酯、苯氧乙醇、西吡氯铵中的一种或多种，本实施例中的防腐剂羟苯甲酯；

在实际应用时，保湿剂、pH值调节剂、调味剂、增溶剂、促凝胶剂、防腐剂及香精可以根据实际需要选择上述列举的活本领域常用的其他具体种类，对本方案的漱口水功能、效果不会产生大的影响，本方案在此不再一一赘述。

一种悬浮型漱口水的制备方法，包括如下步骤：

步骤I：加入结冷胶、保湿剂、pH值调节剂及适量水搅拌均匀，加热到一定温度使结冷胶完全溶解，而后冷却到30-50℃备用，得体系I；

步骤II：将硝酸钾、益生菌、调味剂、增溶剂、促凝胶剂、防腐剂和适量水搅拌均匀，形成混悬液，得体系II；

步骤III：将体系I与体系II混合，并加入香精搅拌均匀，漱口水制备完成。

表1为本发明漱口水的实施例及对比例，各实施例及对比例的不同之处仅在于原料的选择及添加量，各实施例及对比例的具体参数设置详见下表。注：单位g，总量为100g，结冷胶的添加量中，0.03(低)表示低酰结冷胶0.03g；0.027(低)+0.003(高)表示低酰结冷胶0.027g与高酰结冷胶0.003g复合使用；益生菌为长双歧杆菌，选用其他的益生菌与选用长双歧杆菌效果基本无差异；对比例16中，是以0.5g的透明质酸代替硝酸钾作为对比。

表1

以实施例1为例详细叙述本发明一种悬浮型漱口水的制备方法，包括如下步骤：

步骤I：加入低酰结冷胶0.01g、甘油、柠檬酸钠及适量水搅拌均匀，加热至结冷胶完全溶解，而后冷却到30-50℃备用，得体系I；

步骤II：将硝酸钾、益生菌、糖精钠、泊洛沙姆、氯化钙、羟苯甲酯和适量水搅拌均匀，形成混悬液，得体系II；

步骤III：将体系I与体系II混合，并加入香精搅拌均匀，漱口水制备完成。

实验例一：稳定性考察

对上述各实施例及对比例制备而成的漱口水进行外观、口感、稳定性测试，结果如表2所示。

漱口水的外观评价中，根据结冷胶成胶情况分为：流体凝胶，即漱口水为弱凝胶状态，具有悬浮性、流动性；塑性凝胶，即漱口水变为脆性结胶状态，受力后易断裂；弹性凝胶，即漱口水完全成为凝胶，具有弹性，不易断裂。

漱口水的口感评价中，通过测试人员试漱(每组10人)进行判断漱口水口感是否黏腻、清爽。口感评价标准为：优：清爽，无不良感受；良：略微黏腻，无其他不良感受，能接受；中：黏腻明显，微有异物感，不易接受；差：极为黏腻，明显异物感，不能接受。

漱口水稳定性评价中，将漱口水置于常温、45℃环境下观察3个月，观察漱口水是否出现分层；冷热循环是将漱口水置于45℃环境2天，随后在-10℃环境2天，如此3个循环后观察漱口水是否出现分层。

表2

从表2数据可知，实施例中低酰结冷胶和高酰结冷胶配比为9:1时，有助于漱口水形成流体凝胶，且稳定性得到改善。在低用量范围内增加结冷胶用量，保持流体凝胶的特性，可增加漱口水悬浮性能，但结冷胶用量过多时，凝胶结构会产生变化，变成塑性凝胶或弹性凝胶，失去流动性。漱口水中有一定量硝酸钾存在时，稳定性和口感均得到明显提升，而当量过多时，会促使结冷胶溶液形成塑性凝胶，不利于体系的流动，对口感亦有影响。且当漱口水中含有硝酸钾时，能够降低氯化钙的添加量，从而进一步保证口感。本发明提供一种悬浮型漱口水，如实施例中可悬浮一定量的益生菌，保持体系稳定且口感不受影响，当益生菌量超出悬浮能力范围后，漱口水液面出现分层，且试漱有异物感。

实验例二：缓解牙本质敏感效果测试

对上述各实施例及对比例制备而成的漱口水进行缓解牙本质敏感方面的临床测试，每组33人。所有受试者均接受3次常规口腔检查和牙本质敏感测试试验，受试者至少有2颗牙被临床确诊为牙本质过敏，并记录。

试验方法：牙本质敏感测试采用冷空气刺激法，在室温条件下检查，用枪距离牙面1cm处，用标准压力的空压气刺激牙面1s，用冷空气刺激暴露的根面，即刻记录牙疼痛或不舒服的程度。该程度是用视觉模拟评分法(VAS)记录，即在一条100mm的VAS记分线上，线的起端(0)表示无疼痛或不舒服，线的末端(100)表示极端疼痛或不舒服。每个受试者2颗牙的VAS平均值为受试者的VAS值，所有检测均由同一名研究者进行。用漱口水漱口早、中、晚各一次，对照组用清水漱口，每次保持在1min及以上，4周后复查，按照上述指标记录，结果如表3所示。

表3

发明人发现，从实施例及对比例中可以发现，增加硝酸钾用量，脱敏效果明显提升，硝酸钾到0.5份后脱敏效果到最佳，随后硝酸钾量的增加对脱敏效果提升不大，且硝酸钾用量过多时，反向刺激牙齿产生敏感。随着结冷胶用量的增加，脱敏效果有明显的提升，可见结冷胶在脱敏效果方面对硝酸钾有一定增效。结冷胶用量过多时，凝胶结构会产生变化，变成塑性凝胶或弹性凝胶，失去流动性，导致漱口水不能达到脱敏效果。

以上所述的仅是本发明的实施例，方案中公知的具体技术方案和/或特性等常识在此未作过多描述。应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明技术方案的前提下，还可以作出若干变形和改进，这些也应该视为本发明的保护范围，这些都不会影响本发明实施的效果和专利的实用性。本申请要求的保护范围应当以其权利要求的内容为准，说明书中的具体实施方式等记载可以用于解释权利要求的内容。

Claims (10)

1.一种悬浮型漱口水，其特征在于：包括如下质量份的原料，基础添加剂8-20份、结冷胶0.01-0.05份、钾盐0.1-1份、益生菌0.05-0.5份，余量为水。

2.根据权利要求1所述的一种悬浮型漱口水，其特征在于：各原料的质量份为基础添加剂8-20份、结冷胶0.03-0.05份、钾盐0.1-1份、益生菌0.1-0.5份、水余量。

3.根据权利要求2所述的一种悬浮型漱口水及其制备方法，其特征在于：所述结冷胶为低酰结冷胶与高酰结冷胶混合而成，低酰结冷胶与高酰结冷胶的质量比为2-10:1。

4.根据权利要求3所述的一种悬浮型漱口水及其制备方法，其特征在于：所述钾盐为硝酸钾、氯化钾、磷酸钾、醋酸钾、草酸钾、碳酸氢钾或甘草酸二钾。

5.根据权利要求4所述的一种悬浮型漱口水，其特征在于：所述益生菌为长双歧杆菌、唾液乳杆菌、嗜酸乳杆菌和副干酪乳杆菌中的一种或多种。

6.根据权利要求5所述的一种悬浮型漱口水，其特征在于：所述基础添加剂包括保湿剂8-15份、pH值调节剂0.01-0.1份、调味剂0.01-0.2份、增溶剂0.3-3份、促凝胶剂0.001-0.003份、防腐剂0.05-0.2份、香精0.1-1份。

7.根据权利要求6所述的一种悬浮型漱口水，其特征在于：所述保湿剂为甘油、山梨醇、聚乙二醇300/400/1500中的一种或多种；pH值调节剂为柠檬酸钠、碳酸氢钠、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、磷酸三钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠中的一种或多种；调味剂为糖精钠、三氯蔗糖、纽甜、阿斯巴甜中的一种或多种；增溶剂为泊洛沙姆、PEG-40氢化蓖麻油、丙二醇中的一种或多种；促凝胶剂为氯化钙、氯化钠、氯化钾中的一种或多种；防腐剂羟苯甲酯、苯氧乙醇、西吡氯铵中的一种或多种。

8.一种悬浮型漱口水的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤I：加入结冷胶、保湿剂、pH值调节剂及适量水搅拌均匀，加热使结冷胶完全溶解，而后冷却备用，得体系I；

步骤II：将硝酸钾、益生菌、调味剂、增溶剂、促凝胶剂、防腐剂和适量水搅拌均匀，形成混悬液，得体系II；

步骤III：将体系I与体系II混合，并加入香精搅拌均匀，漱口水制备完成。

9.根据权利要求8所述的一种悬浮型漱口水的制备方法，其特征在于：步骤I中，加热温度为40-100℃。

10.根据权利要求9所述的一种悬浮型漱口水的制备方法，其特征在于：步骤I中，冷却温度为30-50℃。