CN113956181A - 对氰基乙烯衍生物、对氰基乙烯衍生物晶体及制备方法和应用 - Google Patents
对氰基乙烯衍生物、对氰基乙烯衍生物晶体及制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113956181A CN113956181A CN202111275325.7A CN202111275325A CN113956181A CN 113956181 A CN113956181 A CN 113956181A CN 202111275325 A CN202111275325 A CN 202111275325A CN 113956181 A CN113956181 A CN 113956181A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- derivative
- cyanoethylene
- crystal
- formula
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims abstract description 127
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 13
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical group C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 28
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- RWHQRUSYDYNSTI-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(4-bromophenyl)but-2-enedinitrile Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1C(C#N)=C(C#N)C1=CC=C(Br)C=C1 RWHQRUSYDYNSTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- MFHFWRBXPQDZSA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-bromophenyl)acetonitrile Chemical compound BrC1=CC=C(CC#N)C=C1 MFHFWRBXPQDZSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 9
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 9
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- VHHDLIWHHXBLBK-UHFFFAOYSA-N anthracen-9-ylboronic acid Chemical compound C1=CC=C2C(B(O)O)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 VHHDLIWHHXBLBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 4
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 240000004731 Acer pseudoplatanus Species 0.000 claims description 2
- 235000002754 Acer pseudoplatanus Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000006485 Platanus occidentalis Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 230000008859 change Effects 0.000 abstract description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000008204 material by function Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 23
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 9
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical group [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 5
- 239000010979 ruby Substances 0.000 description 4
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FOXXZZGDIAQPQI-XKNYDFJKSA-N Asp-Pro-Ser-Ser Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H](CO)C(O)=O FOXXZZGDIAQPQI-XKNYDFJKSA-N 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 3
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 3
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- -1 2, 3-bis (4-bromophenyl) -2-butenenitrile Chemical compound 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 235000009161 Espostoa lanata Nutrition 0.000 description 1
- 240000001624 Espostoa lanata Species 0.000 description 1
- 238000006519 Mcmurry reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- VZXHRGOVLMIZLL-UHFFFAOYSA-N anthracen-9-yloxyboronic acid Chemical compound C1=CC=C2C(OB(O)O)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 VZXHRGOVLMIZLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045799 anthracyclines and related substance Drugs 0.000 description 1
- 230000009118 appropriate response Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C255/34—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring with cyano groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by unsaturated carbon chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了对氰基乙烯衍生物、对氰基乙烯衍生物晶体及制备方法和应用，属于功能材料技术领域。本发明提供了一种对氰基乙烯衍生物，以所述对氰基乙烯衍生物为原料制备得到对氰基乙烯衍生物晶体，即具有顺、反结构的两种晶体；对该两种晶体进行高压光谱表征，结果显示这两种晶体在高压下的荧光发射峰位与外界压力的大小呈现线性关系，基于此可通过荧光发射峰位的变化定量检测外界压力。因此所述对氰基乙烯衍生物晶体可作为压致变色材料，具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及功能材料技术领域，尤其涉及对氰基乙烯衍生物、对氰基乙烯衍生物晶体及制备方法和应用。
背景技术
智能材料是能够感知环境刺激，对之进行分析、判断，并采取一定措施进行适度响应的新型功能材料，如在压力、温度、光照等外界刺激条件下会产生光色、亮度、机械性能等物理化学变化，因此智能材料在生物探针、光电显示和光学存储等领域有着巨大的应用前景。
在有机发光领域中，压致变色材料是一种刺激响应变色材料，通过研磨、压缩、剪切等机械力作用能够可逆地改变颜色或发光，在压力传感器、安全文件和光学存储中具有潜在应用，受到研究者们的广泛关注。开发更多种类的压致变色材料，是目前需要解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种对氰基乙烯衍生物、对氰基乙烯衍生物晶体及制备方法和应用，以本发明提供的对氰基乙烯衍生物为原料制备的对氰基乙烯衍生物晶体，可作为压致变色材料，具有广阔的应用前景。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种对氰基乙烯衍生物，具有式I或式II所示结构：
本发明提供了上述技术方案所述对氰基乙烯衍生物的制备方法，包括以下步骤：
将对溴苯基乙腈、单质碘、无水乙醚、甲醇钠与甲醇混合，进行麦克默里反应，得到2,3-双(4-溴苯基)-2-丁烯二腈；
将所述2,3-双(4-溴苯基)-2-丁烯二腈、(蒽-9-基)硼酸、K2CO3、催化剂、水与甲苯混合，在保护气氛中进行铃木偶联反应，得到具有式I和式II所示结构的对氰基乙烯衍生物。
优选地，所述麦克默里反应在冰水浴条件下进行，所述麦克默里反应的时间为3～5h；
所述铃木偶联反应在回流条件下进行，所述铃木偶联反应的时间为45～50h。
优选地，所述铃木偶联反应后还包括：向铃木偶联反应后所得产物体系中加水淬灭反应，采用二氯甲烷萃取所得混合体系，所得有机相依次经干燥、浓缩和柱层析色谱分离，得到具有式I和式II所示结构的对氰基乙烯衍生物；所述柱层析色谱分离采用的展开剂为石油醚和二氯甲烷的混合物。
本发明提供了一种对氰基乙烯衍生物晶体，由上述技术方案所述具有式I或式II所示结构的对氰基乙烯衍生物制备得到。
优选地，由具有式I所示结构的对氰基乙烯衍生物制备得到的对氰基乙烯衍生物晶体的晶体结构参数包括：空间群为P 21/c，Z＝2，
α＝90°，β＝96.409(3)°，γ＝90°，
由具有式II所示结构的对氰基乙烯衍生物制备得到的对氰基乙烯衍生物晶体的晶体结构参数包括：空间群为P 21/c，Z＝4，
α＝90°，β＝90.771(3)°，γ＝90°，
本发明提供了上述技术方案所述对氰基乙烯衍生物晶体的制备方法，包括以下步骤：
将具有式I或式II所示结构的对氰基乙烯衍生物溶解于良溶剂中，得到对氰基乙烯衍生物溶液；
向所述对氰基乙烯衍生物溶液中加入不良溶剂进行结晶，得到对氰基乙烯衍生物晶体。
优选地，所述良溶剂包括二氯甲烷、三氯甲烷或四氢呋喃，所述不良溶剂包括甲醇或乙醇。
优选地，所述结晶在室温和避光条件下进行。
本发明提供了上述技术方案所述对氰基乙烯衍生物晶体或上述技术方案所述制备方法制备得到的对氰基乙烯衍生物晶体作为压致变色材料的应用。
本发明提供了一种对氰基乙烯衍生物。在本发明中，对氰基乙烯是一个缺电子受体核，具有诱导分子间形成强氢键的能力，通过外侧连接弱给体、空间位阻较大且具有较高光致发光效率的9-蒽环，有利于纯化分离获得稳定的异构体。本发明以所述对氰基乙烯衍生物为原料制备得到对氰基乙烯衍生物晶体，即具有顺、反结构的两种晶体；对该两种晶体进行高压光谱表征，结果显示这两种晶体在高压下的荧光发射峰位与外界压力的大小呈现线性关系，基于此可通过荧光发射峰位的变化定量检测外界压力。因此所述对氰基乙烯衍生物晶体可作为压致变色材料，具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为本发明中绿色trans-ANTCN晶体在原位加压和原位释压的荧光光谱图及荧光照片；
图2为本发明中红色cis-ANTCN晶体在原位加压和原位释压的荧光光谱图及荧光照片；
图3为本发明中绿色trans-ANTCN晶体和红色cis-ANTCN晶体的压力-波长曲线图；
图4为本发明中绿色trans-ANTCN晶体和红色cis-ANTCN晶体在常压下的荧光发射光谱图和荧光寿命图。
具体实施方式
本发明提供了一种对氰基乙烯衍生物，具有式I或式II所示结构：
本发明提供了上述技术方案所述对氰基乙烯衍生物的制备方法，包括以下步骤：
将对溴苯基乙腈、单质碘、无水乙醚、甲醇钠与甲醇混合，进行麦克默里反应，得到2,3-双(4-溴苯基)-2-丁烯二腈；
将所述2,3-双(4-溴苯基)-2-丁烯二腈、(蒽-9-基)硼酸、K2CO3、催化剂、水与甲苯混合，在保护气氛中进行铃木偶联反应，得到具有式I和式II所示结构的对氰基乙烯衍生物。
在本发明中，制备对氰基乙烯衍生物的反应式如下所示：
下面对制备对氰基乙烯衍生物的方法进行详细说明。
本发明将对溴苯基乙腈、单质碘、无水乙醚、甲醇钠与甲醇混合，进行麦克默里反应，得到2,3-双(4-溴苯基)-2-丁烯二腈。在本发明中，所述对溴苯基乙腈与单质碘的质量比优选为1：(1.1～1.5)，更优选为1：1.3。在本发明中，所述对溴苯基乙腈与甲醇钠的质量比优选为1：(0.1～1.5)，更优选为1：0.3；所述甲醇钠的作用是提供碱性反应条件。在本发明中，所述无水乙醚和甲醇作为溶剂，对其用量没有特殊限定，保证麦克默里反应顺利进行即可。
在本发明中，所述对溴苯基乙腈、单质碘、无水乙醚、甲醇钠与甲醇混合，优选将甲醇钠与甲醇混合，得到甲醇钠的甲醇溶液；将对溴苯基乙腈、单质碘与无水乙醚混合，然后在-78℃的液氮保护条件下向所得混合体系中滴加所述甲醇钠的甲醇溶液。在本发明中，将对溴苯基乙腈、单质碘、无水乙醚、甲醇钠与甲醇混合后，优选将所得体系进行活化，之后再进行所述麦克默里反应；所述活化优选在-78℃的液氮保护条件下进行，所述活化的时间优选为20～40min，更优选为30min。在本发明中，所述活化能够在有效温度下最大化利用催化剂的催化功效，有利于提升整体反应产率。
在本发明中，所述麦克默里反应优选在冰水浴(0℃)条件下进行，所述麦克默里反应的时间优选为3～5h，更优选为4h。在本发明中，所述麦克默里反应优选在搅拌条件下进行，本发明对所述搅拌速率没有特殊限定，保证麦克默里反应顺利进行即可。
所述麦克默里反应后，本发明优选将所得产物体系进行固液分离，将所得固体物料进行柱层析色谱分离，得到2,3-双(4-溴苯基)-2-丁烯二腈。本发明对所述固液分离的方式没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的方式即可，具体如过滤。在本发明中，所述柱层析色谱分离采用的展开剂优选为石油醚与二氯甲烷的混合物，所述展开剂中石油醚与二氯甲烷的体积比优选为1：1。在本发明中，所述2,3-双(4-溴苯基)-2-丁烯二腈为白色粉末。
得到2,3-双(4-溴苯基)-2-丁烯二腈后，本发明将所述2,3-双(4-溴苯基)-2-丁烯二腈、(蒽-9-基)硼酸、K2CO3、催化剂、水与甲苯，在保护气氛中进行铃木偶联反应，得到具有式I和式II所示结构的对氰基乙烯衍生物。在本发明中，所述2,3-双(4-溴苯基)-2-丁烯二腈与(蒽-9-基)硼酸的质量比优选为1：(8～12)，更优选为1：(10～11)。在本发明中，所述2,3-双(4-溴苯基)-2-丁烯二腈与K2CO3的质量比优选为1：(2.0～3.5)，更优选为1：(2.5～3.0)；所述K2CO3的作用是提供碱性反应条件。在本发明中，所述催化剂优选为四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4，CAS号：14221-01-3)，所述2,3-双(4-溴苯基)-2-丁烯二腈与四(三苯基膦)钯的质量比优选为1：(0.15～0.30)，更优选为1：(0.20～0.25)。在本发明中，所述水优选为蒸馏水；所述水以及甲苯作为溶剂，对其用量没有特殊限定，保证铃木偶联反应顺利进行即可。
在本发明中，所述2,3-双(4-溴苯基)-2-丁烯二腈、(蒽-9-基)硼酸、K2CO3、催化剂、水与甲苯，优选将2,3-双(4-溴苯基)-2-丁烯二腈、(蒽-9-基)硼酸、K2CO3与催化剂混合，然后向所得混合体系中加入水与甲苯。
在本发明中，所述铃木偶联反应优选在回流条件下进行，具体的温度优选为105～115℃，更优选为110℃；所述铃木偶联反应的时间优选为45～50h，更优选为48h。在本发明中，所述铃木偶联反应在保护气氛中进行，本发明对提供保护气氛的保护气体种类没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的保护气体即可，具体如氮气。在本发明中，所述铃木偶联反应优选在搅拌条件下进行，本发明对所述搅拌的速率没有特殊限定，保证铃木偶联反应顺利进行即可。
在本发明中，所述铃木偶联反应后优选还包括：向铃木偶联反应后所得产物体系中加水淬灭反应，采用二氯甲烷萃取所得混合体系，所得有机相依次经干燥、浓缩和柱层析色谱分离，得到具有式I和式II所示结构的对氰基乙烯衍生物；所述柱层析色谱分离采用的展开剂为石油醚和二氯甲烷的混合物。本发明优选采用无水硫酸镁对萃取后所得有机相进行干燥，干燥后进行固液分离，将所得液体物料进行浓缩。本发明对所述固液分离的方式没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的方式即可，具体如过滤。在本发明中，所述浓缩优选在真空条件下进行。在本发明中，所述柱层析色谱分离采用的展开剂优选为石油醚与二氯甲烷的混合物，所述展开剂中石油醚与二氯甲烷的体积比优选为3：1。在本发明中，具有式I所示结构的对氰基乙烯衍生物(trans-ANTCN)为黄色粉末，Rf值为0.69；具有式II所示结构的对氰基乙烯衍生物(cis-ANTCN)为黄色粉末，Rf值为0.33。
本发明提供了一种对氰基乙烯衍生物晶体，由上述技术方案中具有式I或式II所示结构的对氰基乙烯衍生物制备得到。在本发明中，由具有式I所示结构的对氰基乙烯衍生物制备得到的对氰基乙烯衍生物晶体的晶体结构参数包括：空间群为P 21/c，Z＝2，
α＝90°，β＝96.409(3)°，γ＝90°，
由具有式II所示结构的对氰基乙烯衍生物制备得到的对氰基乙烯衍生物晶体的晶体结构参数包括：空间群为P 21/c，Z＝4，
α＝90°，β＝90.771(3)°，γ＝90°，
本发明提供了上述技术方案所述对氰基乙烯衍生物晶体的制备方法，包括以下步骤：
将具有式I或式II所示结构的对氰基乙烯衍生物溶解于良溶剂中，得到对氰基乙烯衍生物溶液；
向所述对氰基乙烯衍生物溶液中加入不良溶剂进行结晶，得到对氰基乙烯衍生物晶体。
本发明以对氰基乙烯衍生物为原料，经过简单的操作步骤即可获得具有相应构型的纯晶相对氰基乙烯衍生物晶体，下面对所述对氰基乙烯衍生物晶体的制备方法进行详细说明。
本发明将具有式I或式II所示结构的对氰基乙烯衍生物溶解于良溶剂中，得到对氰基乙烯衍生物溶液。在本发明中，所述良溶剂优选包括二氯甲烷、三氯甲烷或四氢呋喃。
得到对氰基乙烯衍生物溶液后，本发明向所述对氰基乙烯衍生物溶液中加入不良溶剂进行结晶，得到对氰基乙烯衍生物晶体。在本发明中，所述不良溶剂优选包括甲醇或乙醇。在本发明中，所述结晶优选在室温和避光条件下进行；在本发明的实施例中，所述室温具体为25℃。
在本发明中，所述结晶的方法优选包括以下步骤：将对氰基乙烯衍生物溶液置于干净干燥的试管中，在所述对氰基乙烯衍生物溶液上方缓慢加入不良溶剂，然后用一小团棉花紧紧堵住试管口，再将试管放入干净广口瓶中，并在广口瓶中加入不良溶剂，同时在广口瓶外侧包裹锡纸来避光，在室温环境中静置实现结晶，得到对氰基乙烯衍生物晶体。在本发明中，所述静置的时间优选7天。在本发明中，由具有式I所示结构的对氰基乙烯衍生物制备得到的对氰基乙烯衍生物晶体为方块状绿色晶体，记为绿色trans-ANTCN晶体；由具有式II所示结构的对氰基乙烯衍生物制备得到的对氰基乙烯衍生物晶体为方块状红色晶体，记为红色cis-ANTCN晶体。
本发明提供了上述技术方案所述对氰基乙烯衍生物晶体或上述技术方案所述制备得到作为压致变色材料的应用。本发明提供的对氰基乙烯衍生物晶体在高压下的荧光发射峰位与外界压力的大小呈现线性关系，基于此可通过荧光发射峰位的变化定量检测外界压力。因此所述对氰基乙烯衍生物晶体可作为压致变色材料，具有广阔的应用前景。在本发明中，具体是通过金刚石对顶砧装置(Diamond Anvil Cell，DAC)来提供静水压环境，研究并解释对氰基乙烯衍生物晶体(顺反异构体)在高压条件下发生压致变色的过程及其荧光发射峰位与外界压力大小的关系。在本发明的实施例中，测试对氰基乙烯衍生物晶体在高压下物相变化的方法，包括以下步骤：
采用Mao式DAC压机装置预压T301钢片，得到压痕；
在压痕中心钻孔，将对氰基乙烯衍生物晶体置于孔洞中央，并将红宝石微球置于对氰基乙烯衍生物晶体旁边，作为压力探测器；
对对氰基乙烯衍生物晶体加压，直至检测不到荧光光谱；利用355nm DPSS激光器作为激发光源，使用海洋光学QE65000型光谱仪连接Nikon Ti-U型倒置荧光显微镜作为检测系统，并在每测量完一个压力点就通过Canon EOS 6D Mark II型单反相机拍摄对氰基乙烯衍生物晶体原位高清照片。
在本发明中，进行上述测试时，选取的对氰基乙烯衍生物晶体要求透明，纯度大于99.9％；当所述对氰基乙烯衍生物晶体为绿色trans-ANTCN晶体时，晶粒大小优选为0.4mm×0.3mm×0.1mm；当所述对氰基乙烯衍生物晶体为红色cis-ANTCN晶体时，晶粒大小优选为0.3mm×0.4mm×0.2mm。
本发明采用Mao式DAC压机装置预压T301钢片，得到压痕。在本发明中，所述Mao式DAC压机装置中金刚石砧面直径优选为300～400μm，更优选为350～400μm；所述T301钢片的厚度优选为0.1～0.3mm，更优选为0.24～0.28mm；所述压痕的厚度优选为50～70μm，更优选为50～60μm。
得到压痕后，本发明在压痕中心钻孔，将对氰基乙烯衍生物晶体置于孔洞中央，并将红宝石微球置于对氰基乙烯衍生物晶体旁边，作为压力探测器。在本发明中，所述钻孔后形成孔洞的直径优选为120～160μm，更优选为140～150μm；所述红宝石微球的直径优选为5～20μm，更优选为10～12μm。
组装好压力探测器后，本发明对对氰基乙烯衍生物晶体加压，直至检测不到荧光光谱；利用355nm DPSS激光器作为激发光源，使用海洋光学QE65000型光谱仪连接NikonTi-U型倒置荧光显微镜作为检测系统，并在每测量完一个压力点就通过Canon EOS 6DMark II型单反相机拍摄对氰基乙烯衍生物晶体原位高清照片。在本发明中，具体的，当所述对氰基乙烯衍生物晶体为绿色trans-ANTCN晶体时，测试压力范围为0～7.17GPa；当所述对氰基乙烯衍生物晶体为红色cis-ANTCN晶体时，测试压力范围为0～5.47GPa。在本发明中，为保证测试结果的稳定性和可靠性，选取的对氰基乙烯衍生物晶体形状尽量保持一致，并严格控制光斑在晶体的照射区域能保持完全一致。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
对氰基乙烯衍生物(ANTCN)粉末的制备方法，包括以下步骤：
向圆底烧瓶中加入2g对溴苯基乙腈(CAS号：16532-79-9)、2.6g单质碘和50mL无水乙醚，然后在-78℃的液氮保护条件下，逐滴加入2g含质量分数为30％甲醇钠的甲醇溶液，滴加完毕保温活化30min，然后将所得反应体系在冰水浴(0℃)中搅拌反应4h；反应完成后，过滤圆底烧瓶中的混合物，将所得滤饼进行柱层析色谱分离(按体积比计，展开剂为石油醚：二氯甲烷＝1:1)，得到1.6g白色粉末，产率为80％；
向圆底烧瓶中加入385.86mg所述白色粉末、3.92g的(蒽-9-基)硼酸(CAS号：100622-34-2)、1.15g的K2CO3和92.40mg的催化剂四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4，CAS号：14221-01-3)，然后加入12mL甲苯和8mL蒸馏水，在搅拌、氮气保护条件下回流(110℃)反应48h；之后加入水以淬灭反应，并用二氯甲烷萃取所得混合物，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤并在真空中浓缩，得到粗产物，将所述粗产物进行柱层析色谱分离(按体积比计，展开剂为石油醚：二氯甲烷＝3:1)，以42％的产率分离出Rf值为0.69的trans-ANTCN黄色粉末221.1mg，并且以31％的产率分离出Rf值为0.33的cis-ANTCN黄色粉末163.2mg。
绿色trans-ANTCN晶体的制备方法，包括以下步骤：
将4mg的trans-ANTCN黄色粉末溶解在4mL二氯甲烷中，将所得ANTCN溶液置于干净干燥的10mL试管中，在所述ANTCN溶液上方缓慢加入1mL甲醇，然后用一小团棉花紧紧堵住试管口，再将试管放入500mL干净广口瓶中，并在广口瓶中加入100mL甲醇，同时在广口瓶外侧包裹锡纸来避光，在室温(25℃)环境中静置7天，得到若干稳定的方块状绿色trans-ANTCN晶体。
以cis-ANTCN黄色粉末为原料，按照上述方法制备得到若干稳定的方块状红色cis-ANTCN晶体。
表1为方块状绿色trans-ANTCN晶体和红色cis-ANTCN晶体的数据
实施例2
测试实施例1制备的绿色trans-ANTCN晶体在高压下的物相变化，包括以下步骤：
取绿色trans-ANTCN晶体，要求肉眼观察透明，纯度大于99.9％，晶粒大小为0.4mm×0.3mm×0.1mm；
采用Mao式DAC压机装置预压T301钢片，得到压痕；其中，Mao式DAC压机装置中金刚石砧面直径为400μm，T301钢片的厚度为0.24mm，压痕的厚度为50μm；
在压痕中心钻孔，孔洞直径为140μm，将绿色trans-ANTCN晶体置于孔洞中央，并将直径为10μm的红宝石微球置于绿色trans-ANTCN晶体旁边，作为压力探测器；
对绿色trans-ANTCN晶体加压，压力范围为0～7.17GPa，直至检测不到荧光光谱；利用355nm DPSS激光器作为激发光源，使用海洋光学QE65000型光谱仪连接Nikon Ti-U型倒置荧光显微镜作为检测系统，并在每测量完一个压力点就通过Canon EOS 6D Mark II型单反相机拍摄绿色trans-ANTCN晶体原位高清照片；
为保证测试结果的稳定性和可靠性，选取的绿色trans-ANTCN晶体形状尽量保持一致，并严格控制光斑在晶体的照射区域能保持完全一致。
按照上述方法测试实施例1制备的红色cis-ANTCN晶体在高压下的物相变化，不同之处仅在于选取红色cis-ANTCN晶体的晶粒大小为0.3mm×0.4mm×0.2mm，压力范围为0～5.47GPa。
图1为本发明中绿色trans-ANTCN晶体在原位加压和原位释压的荧光光谱图及荧光照片，图1中的A为绿色trans-ANTCN晶体的原位加压荧光光谱，B为绿色trans-ANTCN晶体的原位释压荧光光谱，C为绿色trans-ANTCN晶体原位加压和原位释压的荧光照片，激发波长均为355nm。由图1可知，在加压过程中对绿色trans-ANTCN晶体进行测试的结果显示，将绿色trans-ANTCN晶体加压至0.52GPa，光谱从523nm直接突变到540nm并且荧光强度淬灭一半，同时，从荧光显微镜下的照片发现晶体形状发生了突变。在原位释压过程中，压力恢复到0.00GPa时光谱强度可恢复到初始状态，荧光发射峰为524nm。在此加压及释压过程中并未发现晶相变化。
图2为本发明中红色cis-ANTCN晶体在原位加压和原位释压的荧光光谱图及荧光照片，图2中的A为红色cis-ANTCN晶体的原位加压荧光光谱，B为红色cis-ANTCN晶体的原位释压荧光光谱，C为红色cis-ANTCN晶体原位加压和原位释压的荧光照片，激发波长均为355nm。由图2可知，对红色cis-ANTCN晶体进行测试的结果显示，在0.00GPa时，发射峰位在647nm，小压力(<1.02GPa)下红色cis-ANTCN晶体的荧光光谱变化较小；当压力继续升高到5.47GPa以上，荧光光谱上仍能采集到信号，光谱红移能达到最大峰位为740nm左右。原位释压过程时，红色cis-ANTCN晶体的荧光强度缓慢恢复到初始的荧光强度，但其荧光发射峰位一致。在红色cis-ANTCN晶体中，原位加压和原位释压整个过程可逆，且在此加压及释压过程中也并未发现晶相变化。
图3为本发明中绿色trans-ANTCN晶体和红色cis-ANTCN晶体的压力-波长曲线图。由图3可知，绿色trans-ANTCN晶体随着压力增加相对应的荧光发射波长并未发生明显变化，而红色cis-ANTCN晶体的荧光峰位伴随着压力增加呈现出了良好的线性变化，对比发现红色cis-ANTCN晶体对于压力变化的灵敏度更高，表现出了更大的荧光发射波长变化。
图4为本发明中绿色trans-ANTCN晶体和红色cis-ANTCN晶体在常压下的荧光发射光谱图和荧光寿命图，图4中的A为两种晶体的荧光发射光谱图，B为两种晶体的荧光寿命图。由图4可知，绿色trans-ANTCN晶体荧光发射峰位为517nm，红色cis-ANTCN晶体发射峰位为647nm，而两种晶体trans-ANTCN与cis-ANTCN的荧光寿命并没有太大差异。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种对氰基乙烯衍生物，其特征在于，具有式I或式II所示结构：
2.权利要求1所述对氰基乙烯衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将对溴苯基乙腈、单质碘、无水乙醚、甲醇钠与甲醇混合，进行麦克默里反应，得到2,3-双(4-溴苯基)-2-丁烯二腈；
将所述2,3-双(4-溴苯基)-2-丁烯二腈、(蒽-9-基)硼酸、K2CO3、催化剂、水与甲苯混合，在保护气氛中进行铃木偶联反应，得到具有式I和式II所示结构的对氰基乙烯衍生物。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述麦克默里反应在冰水浴条件下进行，所述麦克默里反应的时间为3～5h；
所述铃木偶联反应在回流条件下进行，所述铃木偶联反应的时间为45～50h。
4.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于，所述铃木偶联反应后还包括：向铃木偶联反应后所得产物体系中加水淬灭反应，采用二氯甲烷萃取所得混合体系，所得有机相依次经干燥、浓缩和柱层析色谱分离，得到具有式I和式II所示结构的对氰基乙烯衍生物；所述柱层析色谱分离采用的展开剂为石油醚和二氯甲烷的混合物。
5.一种对氰基乙烯衍生物晶体，其特征在于，由权利要求1中具有式I或式II所示结构的对氰基乙烯衍生物制备得到。
6.根据权利要求5所述的对氰基乙烯衍生物晶体，其特征在于，由具有式I所示结构的对氰基乙烯衍生物制备得到的对氰基乙烯衍生物晶体的晶体结构参数包括：空间群为P21/c，Z＝2，
α＝90°，β＝96.409(3)°，γ＝90°，
由具有式II所示结构的对氰基乙烯衍生物制备得到的对氰基乙烯衍生物晶体的晶体结构参数包括：空间群为P 21/c，Z＝4，
α＝90°，β＝90.771(3)°，γ＝90°，
7.权利要求5或6所述对氰基乙烯衍生物晶体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将具有式I或式II所示结构的对氰基乙烯衍生物溶解于良溶剂中，得到对氰基乙烯衍生物溶液；
向所述对氰基乙烯衍生物溶液中加入不良溶剂进行结晶，得到对氰基乙烯衍生物晶体。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述良溶剂包括二氯甲烷、三氯甲烷或四氢呋喃，所述不良溶剂包括甲醇或乙醇。
9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于，所述结晶在室温和避光条件下进行。
10.权利要求5或6所述对氰基乙烯衍生物晶体或权利要求7～9任一项所述制备方法制备得到的对氰基乙烯衍生物晶体作为压致变色材料的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111275325.7A CN113956181B (zh) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | 对氰基乙烯衍生物、对氰基乙烯衍生物晶体及制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111275325.7A CN113956181B (zh) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | 对氰基乙烯衍生物、对氰基乙烯衍生物晶体及制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113956181A true CN113956181A (zh) | 2022-01-21 |
| CN113956181B CN113956181B (zh) | 2024-05-03 |
Family
ID=79468470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111275325.7A Active CN113956181B (zh) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | 对氰基乙烯衍生物、对氰基乙烯衍生物晶体及制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113956181B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114573480A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-06-03 | 盐城吉研智能科技有限公司 | 一种单氰基乙烯的衍生物及其晶体和晶体的应用 |
| CN115260057A (zh) * | 2022-08-19 | 2022-11-01 | 中国科学院大学 | 一种通过2,5-二硝基噻吩脱硫制备功能化的顺反式二氰基乙烯类化合物的改进方法 |
-
2021
- 2021-10-29 CN CN202111275325.7A patent/CN113956181B/zh active Active
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| WENKUN HAN等: "Self-assembled nanostructured photosensitizer with aggregation-induced emission for enhanced photodynamic anticancer therapy", 《SCIENCE CHINA MATERIALS》, vol. 63, no. 1, pages 136 - 146 * |
| ZHONGWEI MAN等: "Highly Sensitive and Easily Recoverable Excitonic Piezochromic Fluorescent Materials for Haptic Sensors and Anti-Counterfeiting Applications", 《ADV. FUNCT. MATER.》, vol. 30, no. 17, pages 1 - 8 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114573480A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-06-03 | 盐城吉研智能科技有限公司 | 一种单氰基乙烯的衍生物及其晶体和晶体的应用 |
| CN114573480B (zh) * | 2022-03-17 | 2024-04-16 | 吉林大学 | 一种单氰基乙烯的衍生物及其晶体和晶体的应用 |
| CN115260057A (zh) * | 2022-08-19 | 2022-11-01 | 中国科学院大学 | 一种通过2,5-二硝基噻吩脱硫制备功能化的顺反式二氰基乙烯类化合物的改进方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113956181B (zh) | 2024-05-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Feng et al. | Unique piezochromic fluorescence behavior of organic crystal of carbazole-substituted CNDSB | |
| Gao et al. | Tetraphenylethene-based β-diketonate boron complex: efficient aggregation-induced emission and high contrast mechanofluorochromism | |
| US8242162B2 (en) | Fluorescent aromatic sensors and their methods of use | |
| CN113956181B (zh) | 对氰基乙烯衍生物、对氰基乙烯衍生物晶体及制备方法和应用 | |
| Zhang et al. | Heating and mechanical force-induced luminescence on–off switching of arylamine derivatives with highly distorted structures | |
| Qi et al. | Exploring highly efficient light conversion agents for agricultural film based on aggregation induced emission effects | |
| Zheng et al. | Cruciform 9, 10-distyryl-2, 6-bis (p-dialkylamino-styryl) anthracene homologues exhibiting alkyl length-tunable piezochromic luminescence and heat-recovery temperature of ground states | |
| CN108148055B (zh) | 一种基于萘的D-π-A型有机荧光材料及制备方法 | |
| Jiang et al. | Insight from the old: mechanochromism and mechanoluminescence of two amine-containing tetraphenylethylene isomers | |
| CN101899021A (zh) | 一类荧光化合物及其在检测痕量甲基苯丙胺中的应用 | |
| Ma et al. | Pressure induced the largest emission wavelength change in a single crystal | |
| CN110156749B (zh) | 一种非对称9,10-双噻吩基蒽荧光化合物及其制备方法和应用 | |
| Hengchang et al. | Triphenylamine-decorated BODIPY fluorescent probe for trace detection of picric acid | |
| CN112645877A (zh) | 基于萘酰亚胺衍生物的荧光应力响应材料及其制备与应用 | |
| Zhou et al. | D–A type luminophores with a twisted molecular conformation constructed by phenoxazine and diphenylsulfone showing high contrast mechanofluorochromism | |
| Xu et al. | The evident aggregation-induced emission and the reversible mechano-responsive behavior of carbazole-containing cruciform luminophore | |
| CN107001926B (zh) | 双(二芳基亚甲基)-二氢并苯类化合物的聚集诱导发光和聚集促进光致变色 | |
| Goyal et al. | A multifunctional Schiff base with aggregation-induced enhanced emission, gelation, and mechanochromic properties for anti-counterfeiting applications | |
| Gao et al. | Piezochromic luminescence of cyano substituted E/Z isomeric derivatives: different responses to external stimuli | |
| CN110305659B (zh) | 一种聚集诱导发光化合物及其制备方法与应用 | |
| CN115819281B (zh) | 一种氰基取代的对苯撑乙烯衍生物、制备方法及应用 | |
| Lv et al. | Red to near-infrared piezochromism from AIE-active luminophores: isolated dimers facilitating a wide-range redshift | |
| CN114573480B (zh) | 一种单氰基乙烯的衍生物及其晶体和晶体的应用 | |
| Wang et al. | Synthesis and properties of new two-photon absorption chromophores containing 3, 5-dicyano-2, 4, 6-tristyrylpyridine as the core | |
| CN110028427B (zh) | 含有9,10-双(二苯基亚甲基)蒽结构的压致荧光变色材料及其在压力检测中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20240402 Address after: 130000 No. 2699 Qianjin Street, Jilin, Changchun Applicant after: Jilin University Country or region after: China Address before: 224000 Building 1, intelligent terminal industry pioneer park, high tech Zone, Yandu District, Yancheng City, Jiangsu Province Applicant before: Yancheng Jiyan Intelligent Technology Co.,Ltd. Country or region before: China |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |