CN113937283A - 一种改性球形石墨负极材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种改性球形石墨负极材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113937283A
CN113937283A CN202111254587.5A CN202111254587A CN113937283A CN 113937283 A CN113937283 A CN 113937283A CN 202111254587 A CN202111254587 A CN 202111254587A CN 113937283 A CN113937283 A CN 113937283A
Authority
CN
China
Prior art keywords
spherical graphite
negative electrode
parts
preparation
electrode material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202111254587.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113937283B (zh
Inventor
贺洋
张韬
张明
于阳辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou Sinoma Design And Research Institute Of Non Metallic Minerals Industry Co ltd
Original Assignee
Suzhou Sinoma Design And Research Institute Of Non Metallic Minerals Industry Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou Sinoma Design And Research Institute Of Non Metallic Minerals Industry Co ltd filed Critical Suzhou Sinoma Design And Research Institute Of Non Metallic Minerals Industry Co ltd
Priority to CN202111254587.5A priority Critical patent/CN113937283B/zh
Publication of CN113937283A publication Critical patent/CN113937283A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113937283B publication Critical patent/CN113937283B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明提供了一种改性球形石墨负极材料及其制备方法和应用。本发明的改性球形石墨负极材料的制备方法，包括如下步骤：1)将天然球形石墨加入到乙醇中，搅拌分散，得到球形石墨浆料；2)将改性剂前驱体加入到步骤1)得到的所述球形石墨浆料中，得到混合浆料；3)将稳定剂加入到混合浆料中，陈化后干燥，得到物料；4)将步骤3)得到的物料打散，氮气下煅烧处理，得到所述改性球形石墨负极材料。本发明的改性球形石墨负极材料具有高的比容量，首次库伦效率高，压实密度高、安全性好。

Description

一种改性球形石墨负极材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于石墨负极材料技术领域，涉及一种改性球形石墨负极材料及其制备方法和应用。
背景技术
天然球形石墨是最主要的锂离子电池负极材料，具有来源广、振实密度高、电化学稳定等特点，缺点是比容量偏低、膨胀及长循环性能较差。目前，为了提高石墨负极材料的性能，主要通过外包覆非晶炭对其表面进行修饰，或与硅材料复合提高其比容量。
CN110203921A公开了一种锂离子电池用改性天然石墨的制备方法，包括以下步骤：(1)将鳞片状石墨颗粒与改性剂颗粒混合，改性剂质量百分比为5％-30％；(2)将步骤(1)所得的混合物装至容器内然后置于碳化炉内，在氮气气氛或者真空条件下，将碳化炉内的温度升温至100-250℃；(3)将步骤(2)所得的鳞片状石墨颗粒送至振动磨，通过振动磨调整鳞片状石墨颗粒的球形度。该发明通过将改性剂液化并填充到天然球形石墨的空隙中，加强球形石墨辊压后的结构稳定性，从而增强极片的液相传导，增强极片的倍率性能及循环性能，内部的软碳及硬碳材料具有较大的扩散系数，有利于锂离子的内部扩散，从而增强快充性能。该发明以沥青为改性剂，但是，制得的材料的比容量、首次库伦效率有待进一步提高。
CN111463416B公开了一种低成本低膨胀率长循环天然石墨基复合材料及其制备方法与应用，在该发明方法中，通过加入改性剂，并采用冷等静压成型或温等静压成型将改性剂压入球形石墨内部的空隙中，实现了球形石墨蜷曲碳层内部空隙致密化的同时将球形石墨颗粒成型为块体，在石墨化过程中，可以将块体直接放入石墨化炉中，提高装炉量且不用坩埚，大幅度降低产品的成本，同时进一步提高球形石墨的循环性能。该发明以煤沥青、石油沥青、中间相沥青、酚醛树脂、环氧树脂、煤焦油或重质油中的任意一种或至少两种的混合物为改性剂，制得的材料的膨胀率有待进一步改善。
CN107482203B公开了一种石墨负极材料的包覆改性方法，该方法将石墨置于酚醛树脂乙醇溶液中搅拌，分离，干燥，得到一次包覆石墨；将一次包覆石墨加入到酚醛树脂混合溶液中搅拌，分离，干燥，得到二次包覆石墨；将二次包覆石墨进行煅烧，研磨过筛，得到石墨负极材料。该方法的包覆改性方法工艺简单，易于操作，改善了传统一次包覆过程中酚醛树脂在搅拌或者挥发过程中容易形成易沉降的粘着体系，导致其包覆不均匀的缺陷。但是，该改性方法制得的石墨负极材料压实密度、膨胀率未得到改善。
CN111584856A公开了一种高性能硅碳负极材料及其制备方法，将聚乙烯吡咯烷酮溶于水中，搅拌均匀得到聚乙烯吡咯烷酮分散液；将纳米硅粉和石墨加入聚乙烯吡咯烷酮分散液中得到混合浆料，经喷雾干燥得到Si/Graphite/C前驱体；将Si/Graphite/C前驱体与锂辉石混合后置于惰性气氛下进行固相烧结，即得到高性能硅碳负极材料。该发明通过加入同时具备乳化和成膜作用的聚乙烯吡咯烷酮，起到分散和包覆碳源双重作用；引入锂辉石构建3D壳核结构，起到缓冲、稳定结构、预锂化和助烧四重作用，制备的硅碳负极材料具有较高的可逆比容量、首效、循环寿命及高安全性，且制备效率高、成本低。但是，比容量、首次库伦效率、循环800周膨胀率有待进一步改善。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种改性球形石墨负极材料及其制备方法和应用，本发明的改性球形石墨负极材料具有高的比容量，首次库伦效率高，压实密度高、安全性好。
本发明的目的之一在于提供一种改性球形石墨负极材料的制备方法，为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明的改性球形石墨负极材料的制备方法，包括如下步骤：
1)将天然球形石墨加入到溶剂中，搅拌分散，得到球形石墨浆料；
2)将改性剂前驱体加入到步骤1)得到的所述球形石墨浆料中，得到混合浆料；
3)将稳定剂加入到混合浆料中，陈化后干燥，得到物料；
4)将步骤3)得到的物料打散，氮气下煅烧处理，得到所述改性球形石墨负极材料。
本发明的制备方法通过改性剂前驱体原位合成，在球形石墨表面生成一层LiAlSiO4化合物，构筑一种C/Li/Si/Al四元复合结构的石墨基负极材料，结合了Si、Al、Li等负极材料的优点，显著提升了石墨基负极材料的比容量、首次库伦效率、压实密度和安全性等各项指标。
步骤1)中，所述溶剂为乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇或丙酮中的一种。
以100份所述天然球形石墨计，所述改性剂的重量份为1-2份，例如为1份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份、1.5份、1.6份、1.7份、1.8份、1.9份或2份等，所述柠檬酸水溶液的重量份为1-2份，例如为1份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份、1.5份、1.6份、1.7份、1.8份、1.9份或2份等。
优选地，步骤2)中，所述改性剂前驱体由锂盐、硅烷、铝盐制备得到，所述锂盐、硅烷、铝盐的摩尔量比为1:1:1。
步骤2)中，所述锂盐为溴化锂、硝酸锂或乙酸锂中的任意一种。
优选地，所述硅烷为四甲氧基硅烷或四乙氧基硅烷。
优选地，所述铝盐为硝酸铝或氯化铝。
优选地，所述稳定剂为柠檬酸水溶液、酒石酸水溶液或葡萄糖酸水溶液。
步骤3)中，所述稳定剂的质量分数为1-5％，例如为1％、2％、3％、4％或5％等。
步骤3)中，所述陈化的时间为20-30h，例如为20h、21h、22h、23h、24h、25h、26h、27h、28h、29h或30h等。
步骤4)中，所述煅烧的温度为1300-1400℃，例如为1300℃、1310℃、1320℃、1330℃、1340℃、1350℃、1360℃、1370℃、1380℃、1390℃或1400℃等，所述煅烧的时间为1-2h，例如为1h、1.1h、1.2h、1.3h、1.4h、1.5h、1.6h、1.7h、1.8h、1.9h或2h等。
作为本发明的优选方案，所述改性球形石墨负极材料的制备方法包括如下步骤：
1)将100份天然球形石墨加入到乙醇中，搅拌分散，得到球形石墨浆料；
2)将1-2份所述改性剂前驱体加入到步骤1)得到的所述球形石墨浆料中，得到混合浆料；
3)将1-2份1-5％的稳定剂加入到混合浆料中，陈化20-30h后干燥；
4)将步骤3)得到的物料打散，氮气下1300-1400℃煅烧处理1-2h，得到所述改性球形石墨负极材料。
本发明的目的之二在于提供一种采用目的之一所述的制备方法得到的改性球形石墨负极材料。
本发明的目的之三在于提供一种目的之二所述的改性球形石墨负极材料的应用，将所述改性球形石墨负极材料用于锂离子电池的制备。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明的制备方法，通过在球形石墨中引入LiAlSiO4化合物，结合Si、Al的高比容量和Li的低电位的特点，提高了石墨基负极材料的比容量、首次库伦效率。具体的，放电容量为364-378mAh/g，首次库伦效率为95-96.2％。
(2)本发明的制备方法，LiAlSiO4化合物可以镶入球形石墨内部的缝隙，实现了球形石墨卷曲片层间的致密化，进而提高了其压实密度。具体的，压实密度为1.81-2.01g/cc。
(3)本发明的制备方法，LiAlSiO4化合物具有负热膨胀性，可以抵消石墨的热膨胀性，从而极大降低负极材料的体积膨胀，提高锂离子电子的安全和寿命。具体的，循环800周电芯膨胀率为3-4.0％，500周容量保持率为80-87％。
附图说明
图1为本发明采用的天然球形石墨的结构示意图；
图2为本发明的制备方法得到的改性球形石墨负极材料的结构示意图；
附图标记如下：
1-球形石墨；2-硅酸铝锂化合物。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
如无具体说明，本发明的各种原料均可市售购得，或根据本领域的常规方法制备得到。
实施例1
本实施例的改性球形石墨负极材料的制备方法，包括如下步骤：
1)将100份天然球形石墨(D50：16～19μm)加入到乙醇中，搅拌分散，得到球形石墨浆料；
2)将1份改性剂前驱体加入到步骤1)得到的球形石墨浆料中，得到混合浆料，改性剂前驱体由摩尔比1:1:1的溴化锂、硅烷、硝酸铝制备得到；
3)将1份2％的柠檬酸水溶液加入到混合浆料中，陈化24h后干燥；
4)将步骤3)得到的物料打散，氮气下1300℃煅烧处理1h，得到改性球形石墨负极材料。
实施例2
本实施例的改性球形石墨负极材料的制备方法，包括如下步骤：
1)将100份天然球形石墨(D50：16～19μm)加入到乙醇中，搅拌分散，得到球形石墨浆料；
2)将1.5份改性剂前驱体加入到步骤1)得到的球形石墨浆料中，得到混合浆料，改性剂前驱体由摩尔比1:1:1的乙酸锂、硅烷、硝酸铝制备得到；
3)将1份3％的柠檬酸水溶液加入到混合浆料中，陈化24h后干燥；
4)将步骤3)得到的物料打散，氮气下1350℃煅烧处理1h，得到改性球形石墨负极材料。
实施例3
本实施例的改性球形石墨负极材料的制备方法，包括如下步骤：
1)将100份天然球形石墨(D50：15～17μm)加入到乙醇中，搅拌分散，得到球形石墨浆料；
2)将2份改性剂前驱体加入到步骤1)得到的球形石墨浆料中，得到混合浆料，改性剂前驱体由摩尔比1:1:1的溴化锂、硅烷、硝酸铝制备得到；
3)将2份2％的葡萄糖酸水溶液加入到混合浆料中，陈化24h后干燥；
4)将步骤3)得到的物料打散，氮气下1350℃煅烧处理2h，得到改性球形石墨负极材料。
实施例4
本实施例的改性球形石墨负极材料的制备方法，包括如下步骤：
1)将100份天然球形石墨(D50：10～12μm)加入到乙醇中，搅拌分散，得到球形石墨浆料；
2)将2份改性剂前驱体加入到步骤1)得到的球形石墨浆料中，得到混合浆料，改性剂前驱体由摩尔比1:1:1的溴化锂、硅烷、氯化铝制备得到；
3)将1份4％的柠檬酸水溶液加入到混合浆料中，陈化24h后干燥；
4)将步骤3)得到的物料打散，氮气下1400℃煅烧处理2h，得到改性球形石墨负极材料。
实施例5
本实施例与实施例1的区别之处在于，改性剂前驱体的用量为0.5份，其他的与实施例1的均相同。
实施例6
本实施例与实施例1的区别之处在于，改性剂前驱体的用量为5份，其他的与实施例1的均相同。
实施例7
本实施例与实施例1的区别之处在于，柠檬酸水溶液的用量为5份，其他的与实施例1的均相同。
对比例1
本对比例的球形石墨负极材料为一种市售天然球形石墨负极材料：将球形石墨与沥青按100:15的质量比进行混合，550℃热处理，然后1100℃碳化得到。
对比例2
本对比例的一种硅碳复合负极材料的制备方法，包括如下步骤：
将30g沥青、100g纳米硅粉与400g球形石墨(D50：16～19μm)充分搅拌均匀得到混合浆料，将混合浆料喷雾干燥，将得到的混合料在氮气保护下830℃进行固相烧结得到。
对比例3
本对比例的石墨负极材料为未经改性的天然球形石墨。
对比例4
本对比例与实施例1的区别之处在于，未加柠檬酸水溶液陈化，其他的与实施例1的均相同。
以实施例1-7和对比例1-4制备的石墨材料为负极，以钴酸锂为正极，1mol/L的LiPF6/EC:DEC:DMC(体积比1:1:1)溶液作电解液装配成电池，以1C倍率进行常温充放电，电压范围为3.0-4.35V，测试结果如表1所示。
表1
Figure BDA0003323648630000081
由表1可以看出，本发明实施例1-4的改性球形石墨负极材料具有更高的容量、库伦效率、压实密度，及低膨胀率，且容量保持率良好。具体的，放电容量为364-378mAh/g，首次库伦效率为95-96.2％，压实密度为1.81-2.01g/cc，循环800周电芯膨胀率为3-4.0％，500周容量保持率为80-87％。
实施例5的改性剂前驱体的用量太少，LiAlSiO4生成不够，球形石墨表面改性及孔隙填充不完全，影响其性能。
实施例6的改性剂前驱体用量过多，导致生成的游离态LiAlSiO4偏多，反而影响电化学性能。
实施例7的柠檬酸水溶液用量过多，增加柠檬酸的用量，对各性能提高不明显，且增加了生产成本。
对比例1、2采用其他改性剂改性，对比例3未改性，放电容量、库伦效率、压实密度及低膨胀率、容量保持率均较差。
对比例4未加柠檬酸水溶液陈化，不利于LiAlSiO4的稳定生成，从而影响电化学性能。
本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种改性球形石墨负极材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
1)将天然球形石墨加入到溶剂中，搅拌分散，得到球形石墨浆料；
2)将改性剂前驱体加入到步骤1)得到的所述球形石墨浆料中，得到混合浆料；
3)将稳定剂加入到混合浆料中，陈化后干燥，得到物料；
4)将步骤3)得到的物料打散，氮气下煅烧处理，得到所述改性球形石墨负极材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述溶剂为乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇或丙酮中的一种；
优选地，以100份所述天然球形石墨计，所述改性剂前驱体的重量份为1-2份，所述稳定剂的重量份为1-2份；
优选地，步骤2)中，所述改性剂前驱体由锂盐、硅烷、铝盐制备得到，所述锂盐、硅烷、铝盐的摩尔量比为1:1:1。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述锂盐为溴化锂、硝酸锂或乙酸锂中的任意一种。
4.根据权利要求1-3之一所述的制备方法，其特征在于，所述硅烷为四甲氧基硅烷或四乙氧基硅烷；
优选地，所述铝盐为硝酸铝或氯化铝。
5.根据权利要求1-4之一所述的制备方法，其特征在于，所述稳定剂为柠檬酸水溶液、酒石酸水溶液或葡萄糖酸水溶液；
优选地，所述稳定剂的质量分数为1-5％。
6.根据权利要求1-5之一所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中，所述陈化的时间为20-30h。
7.根据权利要求1-6之一所述的制备方法，其特征在于，步骤4)中，所述煅烧的温度为1300-1400℃，所述煅烧的时间为1-2h。
8.根据权利要求1-7之一所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
1)将100份天然球形石墨加入到溶剂中，搅拌分散，得到球形石墨浆料；
2)将1-2份所述改性剂前驱体加入到步骤1)得到的所述球形石墨浆料中，得到混合浆料；
3)将1-2份1-5％的稳定剂加入到混合浆料中，陈化20-30h后干燥；
4)将步骤3)得到的物料打散，氮气下1300-1400℃煅烧处理1-2h，得到所述改性球形石墨负极材料。
9.一种采用权利要求1-8任一项所述的制备方法得到的改性球形石墨负极材料。
10.一种如权利要求9所述的改性球形石墨负极材料的应用，其特征在于，将所述改性球形石墨负极材料用于锂离子电池的制备。
CN202111254587.5A 2021-10-27 2021-10-27 一种改性球形石墨负极材料及其制备方法和应用 Active CN113937283B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111254587.5A CN113937283B (zh) 2021-10-27 2021-10-27 一种改性球形石墨负极材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111254587.5A CN113937283B (zh) 2021-10-27 2021-10-27 一种改性球形石墨负极材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113937283A true CN113937283A (zh) 2022-01-14
CN113937283B CN113937283B (zh) 2023-05-05

Family

ID=79284703

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111254587.5A Active CN113937283B (zh) 2021-10-27 2021-10-27 一种改性球形石墨负极材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113937283B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103367728A (zh) * 2013-07-23 2013-10-23 三峡大学 一种活化天然石墨改性硅酸铁锂正极材料及其制备方法
CN108807931A (zh) * 2018-06-26 2018-11-13 桑顿新能源科技有限公司 一种表面包覆硅酸铝锂和表层掺杂氟的高镍材料及制备方法
CN110165160A (zh) * 2019-04-24 2019-08-23 深圳市斯诺实业发展有限公司 锂掺杂硅氧碳/石墨复合负极材料的制备方法
CN113363446A (zh) * 2021-06-15 2021-09-07 广东凯金新能源科技股份有限公司 一种LiAlO2包覆改性石墨负极材料、其制备方法及其应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103367728A (zh) * 2013-07-23 2013-10-23 三峡大学 一种活化天然石墨改性硅酸铁锂正极材料及其制备方法
CN108807931A (zh) * 2018-06-26 2018-11-13 桑顿新能源科技有限公司 一种表面包覆硅酸铝锂和表层掺杂氟的高镍材料及制备方法
CN110165160A (zh) * 2019-04-24 2019-08-23 深圳市斯诺实业发展有限公司 锂掺杂硅氧碳/石墨复合负极材料的制备方法
CN113363446A (zh) * 2021-06-15 2021-09-07 广东凯金新能源科技股份有限公司 一种LiAlO2包覆改性石墨负极材料、其制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113937283B (zh) 2023-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9666863B2 (en) Nano silicon-carbon composite material and preparation method thereof
CN111180691B (zh) 双层碳包覆的硅基复合材料及其制备方法和应用
CN109273680B (zh) 一种多孔硅碳负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN103311522B (zh) 一种硅/碳复合微球负极材料及其制备方法和用途
JP7288059B2 (ja) シリコン酸素複合負極材料、その調製方法及びリチウムイオン電池
CN103346324B (zh) 锂离子电池负极材料及其制备方法
WO2021134199A1 (zh) 用于二次电池的硅基负极材料及其制备方法，二次电池
CN111342030B (zh) 一种多元复合高首效锂电池负极材料及其制备方法
WO2022257311A1 (zh) 一种高首效高倍率硅基负极材料及其制备方法
JP2020013770A (ja) 炭素リチウム複合粉末及びその製造方法とリチウム金属二次電池電極の製造方法
CN104303339B (zh) 二次电池的阳极材料及其制备方法
CN107611416A (zh) 一种硅碳复合材料、其制备方法和应用
WO2022199389A1 (zh) 硅氧复合负极材料及其制备方法、锂离子电池
CN107732174B (zh) 一种锂离子电池碳包覆LiFEPO4/CNTs复合正极材料的制备方法
CN112357956B (zh) 碳/二氧化钛包覆氧化锡纳米颗粒/碳组装介孔球材料及其制备和应用
CN108682804B (zh) 一种硬碳包覆软碳被用作锂离子电池负极材料的制备方法
CN113206249A (zh) 一种具有良好电化学性能的锂电池硅氧复合负极材料及其制备方法
CN111740110A (zh) 一种复合负极材料及其制备方法和锂离子电池
JP2003109589A (ja) リチウム電池用負極活物質材料及びその製造方法並びに該材料を用いた負極
CN108075127B (zh) 一种镍磷基钠离子电池负极复合材料及其制备方法和应用
CN113937283B (zh) 一种改性球形石墨负极材料及其制备方法和应用
CN113381024B (zh) 一种硅氧负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN111146418A (zh) 一种高能量密度锂离子电池负极材料及其制备方法
CN115784233B (zh) 一种硅碳负极材料及其制备方法
KR102277243B1 (ko) 실리콘 복합체를 포함하는 음극 활물질의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant