CN113930078B - 一种耐油低压变耐久硅橡胶材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种耐油低压变耐久硅橡胶材料,其原料按重量份包括:改性橡胶150份、聚氨酯10‑20份、复合填料45‑55份、乙烯基硅氟油5‑6份、硫化剂1‑1.5份、促进剂0.5‑0.7份;其中,在改性橡胶的制备过程中,将甲基乙烯基硅橡胶、氟硅橡胶和有机化蒙脱土混匀,于120‑150℃熔融插层20‑25min得到改性橡胶。本发明还提出了上述耐油低压变耐久硅橡胶材料的制备方法。本发明具有良好的耐油性和机械性能,且压缩永久变形率低。

Description

一种耐油低压变耐久硅橡胶材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及橡胶技术领域,尤其涉及一种耐油低压变耐久硅橡胶材料及其制备方法。
背景技术
新能源汽车具有节能减排、环保等优点。随着汽车行业的迅猛发展,对新能源汽车的要求也水涨船高。这迫使各汽车生产厂商对汽车零部件的性能要求亦不断提升,尤其是对密封件的耐油性能、压缩永久变形性能提出了更高的要求。
硅橡胶是指主链由硅和氧原子交替构成,硅原子上通常连有两个有机基团的橡胶。普通的硅橡胶主要由含甲基和少量乙烯基的硅氧链节组成。硅橡胶具有良好的耐高低温性能,耐氧、臭氧及紫外线性能,绝缘性等。可以作为密封件材料,但是硅橡胶的耐油性和压缩永久变形较差,会影响密封圈的使用寿命,且硅橡胶在密封件加工过程中,在后道撕边时效果较差,产品容易产生破损。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种耐油低压变耐久硅橡胶材料及其制备方法,本发明具有良好的耐油性和机械性能,且压缩永久变形率低。
本发明提出了一种耐油低压变耐久硅橡胶材料,其原料按重量份包括:改性橡胶150份、聚氨酯10-20份、复合填料45-55份、乙烯基硅氟油5-6份、硫化剂1-1.5份、促进剂0.5-0.7份;
其中,在改性橡胶的制备过程中,将甲基乙烯基硅橡胶、氟硅橡胶和有机化蒙脱土混匀,于120-150℃熔融插层20-25min得到改性橡胶。
优选地,甲基乙烯基硅橡胶、氟硅橡胶、有机化蒙脱土的重量比为24-25:5-6:3-4。
上述有机化蒙脱土可以为十六烷基三甲基溴化铵改性蒙脱土、十八烷基三甲基氯化铵改性蒙脱土等。
优选地,聚氨酯为含有不饱和双键的混炼型聚氨酯。
优选地,复合填料为八乙烯基的笼型倍半硅氧烷和接枝不饱和双键的纳米白炭黑。
优选地,八乙烯基的笼型倍半硅氧烷和接枝不饱和双键的纳米白炭黑的重量比为1:1-2。
上述接枝不饱和双键的白炭黑可以为:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等改性的白炭黑。
上述硫化剂可以为双叔丁基过氧化二异丙基苯等,促进剂可以为三烯丙基异氰脲酸酯。
上述耐油低压变耐久硅橡胶材料的原料还可以为:颜料、脱模剂、防老剂、增塑剂、相容剂、阻燃剂等助剂。
本发明还提出了上述耐油低压变耐久硅橡胶材料的制备方法,包括如下步骤:取改性橡胶、聚氨酯、复合填料、乙烯基硅氟油混炼均匀,然后薄通5-6次,打三角包后放置20-24h得到混炼胶;向混炼胶中加入硫化剂、促进剂进行硫化得到耐油低压变耐久硅橡胶材料。
优选地,硫化温度为150-160℃,硫化时间为8-10min。
有益效果:
本发明选用甲基乙烯基硅橡胶、氟硅橡胶和有机化蒙脱土进行熔融插层,可以提高硅橡胶的硬度、强度等机械性能,并且降低压缩永久变形率;另外与含有不饱和双键的混炼型聚氨酯共硫化,可以进一步提高本发明的硬度、机械性能和弹性,从而改善硅橡胶的压缩永久变形性能;添加适量的氟硅橡胶、乙烯基硅氟油和混炼型聚氨酯可以提高本发明的耐油性能;选用八乙烯基的笼型倍半硅氧烷和接枝不饱和双键的纳米白炭黑作为填料,可与甲基乙烯基硅橡胶、含有不饱和双键的混炼型聚氨酯在硫化时交联形成致密的交联网络,并配合插层蒙脱土从而提高本发明的机械性能、降低压缩永久变形率;并且能改善后道撕边的效果。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种耐油低压变耐久硅橡胶材料,其原料按重量份包括:改性橡胶150g、含有不饱和双键的混炼型聚氨酯20g、八乙烯基的笼型倍半硅氧烷15g、乙烯基三乙氧基硅烷改性纳米白炭黑30g、乙烯基硅氟油6g、双叔丁基过氧化二异丙基苯1g、三烯丙基异氰脲酸酯0.7g、脱模剂0.32份;
其中,在改性橡胶的制备过程中,将120g甲基乙烯基硅橡胶、30g氟硅橡胶和15g十六烷基三甲基溴化铵改性蒙脱土混匀,于150℃熔融插层20min得到改性橡胶。
上述耐油低压变耐久硅橡胶材料的制备方法,包括如下步骤:取改性橡胶、含有不饱和双键的混炼型聚氨酯、八乙烯基的笼型倍半硅氧烷、乙烯基三乙氧基硅烷改性纳米白炭黑、乙烯基硅氟油、脱模剂混炼均匀,然后薄通5次,打三角包后放置24h得到混炼胶;向混炼胶中加入双叔丁基过氧化二异丙基苯、三烯丙基异氰脲酸酯,于150℃硫化10min得到耐油低压变耐久硅橡胶材料。
实施例2
一种耐油低压变耐久硅橡胶材料,其原料按重量份包括:改性橡胶150g、含有不饱和双键的混炼型聚氨酯10g、八乙烯基的笼型倍半硅氧烷27.5g、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性纳米白炭黑27.5g、乙烯基硅氟油5g、双叔丁基过氧化二异丙基苯1.5g、三烯丙基异氰脲酸酯0.5g、脱模剂0.32份;
其中,在改性橡胶的制备过程中,将125g甲基乙烯基硅橡胶、25g氟硅橡胶和20g十八烷基三甲基氯化铵改性蒙脱土混匀,于120℃熔融插层25min得到改性橡胶。
上述耐油低压变耐久硅橡胶材料的制备方法,包括如下步骤:取改性橡胶、含有不饱和双键的混炼型聚氨酯、八乙烯基的笼型倍半硅氧烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性纳米白炭黑、乙烯基硅氟油、脱模剂混炼均匀,然后薄通6次,打三角包后放置20h得到混炼胶;向混炼胶中加入双叔丁基过氧化二异丙基苯、三烯丙基异氰脲酸酯,于160℃硫化8min得到耐油低压变耐久硅橡胶材料。
实施例3
一种耐油低压变耐久硅橡胶材料,其原料按重量份包括:改性橡胶150g、含有不饱和双键的混炼型聚氨酯15g、八乙烯基的笼型倍半硅氧烷20g、乙烯基三甲氧基硅烷改性纳米白炭黑30g、乙烯基硅氟油5.5g、双叔丁基过氧化二异丙基苯1.3g、三烯丙基异氰脲酸酯0.6g、脱模剂0.32份;
其中,在改性橡胶的制备过程中,将125g甲基乙烯基硅橡胶、25g氟硅橡胶和18g十六烷基三甲基溴化铵改性蒙脱土混匀,于135℃熔融插层25min得到改性橡胶。
上述耐油低压变耐久硅橡胶材料的制备方法,包括如下步骤:取改性橡胶、含有不饱和双键的混炼型聚氨酯、八乙烯基的笼型倍半硅氧烷、乙烯基三甲氧基硅烷改性纳米白炭黑、乙烯基硅氟油、脱模剂混炼均匀,然后薄通6次,打三角包后放置22h得到混炼胶;向混炼胶中加入双叔丁基过氧化二异丙基苯、三烯丙基异氰脲酸酯,于155℃硫化9min得到耐油低压变耐久硅橡胶材料。
对比例1
将“改性橡胶150g”,替换成“125g甲基乙烯基硅橡胶、25g氟硅橡胶”其他同实施例3。
对比例2
将“改性橡胶150g”,替换成“150g甲基乙烯基硅橡胶”其他同实施例3。
对比例3
不添加含有不饱和双键的混炼型聚氨酯,其他同实施例3。
对比例4
将“八乙烯基的笼型倍半硅氧烷20g、乙烯基三甲氧基硅烷改性纳米白炭黑30g”,替换成“乙烯基三甲氧基硅烷改性纳米白炭黑50g”其他同实施例3。
对比例5
将“八乙烯基的笼型倍半硅氧烷20g、乙烯基三甲氧基硅烷改性纳米白炭黑30g”,替换成“八乙烯基的笼型倍半硅氧烷50g”其他同实施例3。
参照标准HG/T2579-2008对实施例1-3和对比例1-5制得的橡胶材料进行性能检测,结果如表1所示。
表1检测结果
Figure BDA0003297021320000051
Figure BDA0003297021320000061
备注:橡胶材料在1#标准油、3#标准油中的条件均为125℃×70h。
由上表可以看出,比较实施例3和对比例1,可知通过熔融插层改性橡胶,可以改善橡胶的机械性能和压缩永久变形性能;比较实施例3和对比例2-3,添加氟硅橡胶或含有不饱和双键的混炼型聚氨酯,均可以提高橡胶材料的耐油性能,并且二者相互配合,其耐油效果好于单独使用;比较实施例3和对比例4-5,单独使用大量的八乙烯基的笼型倍半硅氧烷或乙烯基三甲氧基硅烷改性纳米白炭黑,均会降低橡胶材料的性能,二者以适宜比例相互配合可以提高橡胶材料的硬度、机械性能、压缩永久变形性能和耐油性能;
本发明将各物质以适宜比例相互配合,可以大幅提高本发明的耐油性,降低本发明的压缩永久变形率,且具有良好的机械性能,能满足市场绝大部分新能源汽车性能要求。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种耐油低压变耐久硅橡胶材料,其特征在于,其原料按重量份包括:改性橡胶150份、聚氨酯10-20份、复合填料45-55份、乙烯基硅氟油5-6份、硫化剂1-1.5份、促进剂0.5-0.7份;
其中,在改性橡胶的制备过程中,将甲基乙烯基硅橡胶、氟硅橡胶和有机化蒙脱土混匀,于120-150℃熔融插层20-25min得到改性橡胶;
甲基乙烯基硅橡胶、氟硅橡胶、有机化蒙脱土的重量比为24-25:5-6:3-4;
聚氨酯为含有不饱和双键的混炼型聚氨酯;
复合填料为八乙烯基的笼型倍半硅氧烷和接枝不饱和双键的纳米白炭黑;
八乙烯基的笼型倍半硅氧烷和接枝不饱和双键的纳米白炭黑的重量比为1:1-2。
2.一种如权利要求1所述耐油低压变耐久硅橡胶材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:取改性橡胶、聚氨酯、复合填料、乙烯基硅氟油混炼均匀,然后薄通5-6次,打三角包后放置20-24h得到混炼胶;向混炼胶中加入硫化剂、促进剂进行硫化得到耐油低压变耐久硅橡胶材料。
3.根据权利要求2所述耐油低压变耐久硅橡胶材料的制备方法,其特征在于,硫化温度为150-160℃,硫化时间为8-10min。
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