CN113906101A - 氯系液体漂白剂组合物用容器及漂白剂物品 - Google Patents

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Abstract

一种由树脂组合物形成的氯系液体漂白剂组合物用容器及上述容器中收纳有氯系液体漂白剂组合物的漂白剂物品,上述树脂组合物含有聚酯树脂(A)、颜料(B)及聚酰胺树脂(C),聚酯树脂(A)的含量为90~99质量%,(B)与(C)的质量比[(B)/(C)]为1/99~20/80。

Description

氯系液体漂白剂组合物用容器及漂白剂物品
技术领域
本发明涉及氯系液体漂白剂组合物用容器及漂白剂物品。
背景技术
收纳氯系漂白剂的容器主要使用由聚乙烯等聚烯烃制的容器。这是因为聚烯烃具有基本上由烃组成的分子骨架,并且分子内不具有反应性高的部分,因此可以防止由漂白剂中所含的碱或次氯酸盐等导致的劣化。
并且,为了使容器的外观具有装饰性并保护内容物免受光线等的影响,还研究了在容器的树脂中配混着色剂。
例如,专利文献1中,为了赋予容器外表面的着色和遮光性,公开了一种吹塑容器,其具备:由包含烯烃系树脂的热塑性树脂形成的内层,其中,该烯烃系树脂含有具有遮光性的颜料;和由含有与该内层颜色不同的色相的颜料的热塑性树脂形成的外层。
另外,专利文献2中,为了制造即使是单层而耐含氯水性也优异的成型品,公开了一种含有不具有酸值的热塑性树脂和特定酸值的热塑性树脂以及颜料的着色树脂组合物。
另一方面,以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为代表的聚酯树脂具有透明性、光泽性等外观优异,机械性能、保香性、阻气性、再生性也优异的优点。因此,聚酯树脂广泛用于薄膜、片材、中空容器等各种包装材料。但是,由于其具有酯键,因此收纳碱性的氯系漂白剂时,容易水解,长期贮存时机械性能劣化。
也进行了将具有前述的优异性质的聚酯树脂用于氯系漂白剂用容器的尝试。例如,专利文献3中,为了提高透明性和抑制裂纹,公开了由含有特定量的聚酯树脂和特定聚酰胺树脂的树脂组合物形成的氯系液体漂白剂组合物用容器。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-341748号公报
专利文献2:日本特开平10-310705号公报
专利文献3:国际公开第2017/150109号
发明内容
发明要解决的问题
在以聚酯树脂为主要基材的容器中收纳氯系漂白剂时存在以下问题:不仅如上所述机械特性会劣化,着色时的色调也会慢慢变化,容器本身的颜色变差。并且还存在作为有效成分的氯分解,漂白性能降低的问题。
因此,需要这样一种容器:在收纳漂白剂进行长期贮存时,能够维持机械特性,其中能够抑制裂纹的发生,并且作为聚酯树脂的优点的外观也优异,能够长时间维持目标色调,能够保护内容物避免其劣化。
本发明的课题在于提供一种可抑制长期贮存时的裂纹的发生并保持容器的色调、保护内容物的氯系液体漂白剂组合物用容器、以及包含氯系液体漂白剂组合物和容器的漂白剂物品。
用于解决问题的方案
本发明人对上述课题进行了深入研究,结果发现,通过使用在以用颜料着色的聚酯树脂为主要材料的树脂组合物中相对于颜料以特定比例含有聚酰胺树脂而得到的容器作为氯系漂白剂用容器,能够解决上述课题。
本发明涉及以下〔1〕~〔14〕。
〔1〕
一种氯系液体漂白剂组合物用容器,其由树脂组合物形成,上述树脂组合物含有聚酯树脂(A)、颜料(B)及聚酰胺树脂(C),聚酯树脂(A)的含量为90~99质量%,颜料(B)与聚酰胺树脂(C)的质量比[(B)/(C)]为1/99~20/80。
〔2〕
根据上述〔1〕所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,聚酰胺树脂(C)具有:源自二胺的结构单元,其包含70摩尔%以上的源自苯二甲胺的结构单元;和源自二羧酸的结构单元,其包含70摩尔%以上的源自碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸的结构单元。
〔3〕
根据上述〔1〕或〔2〕所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,聚酰胺树脂(C)具有:源自二胺的结构单元,其包含80摩尔%以上的源自苯二甲胺的结构单元;和源自二羧酸的结构单元,其包含80摩尔%以上的源自己二酸的结构单元。
〔4〕
根据上述〔1〕所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,聚酰胺树脂(C)具有:源自ω-氨基羧酸的结构单元,其包含70摩尔%以上的源自碳数4~20的ω-氨基直链脂肪族羧酸的结构单元。
〔5〕
根据上述〔1〕所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,聚酰胺树脂(C)为选自聚酰胺MXD6、聚酰胺MXD10、尼龙6、尼龙66、尼龙1010、尼龙11及尼龙12中的1种以上。
〔6〕
根据上述〔1〕~〔5〕中任一项所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,树脂组合物中的聚酰胺树脂(C)的含量为1质量%以上且9质量%以下。
〔7〕
根据上述〔1〕~〔6〕中任一项所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,聚酯树脂(A)具有:源自二羧酸的结构单元,其包含80摩尔%以上的源自对苯二甲酸的结构单元;和源自二醇的结构单元,其包含80摩尔%以上的源自乙二醇的结构单元。
〔8〕
根据上述〔1〕~〔7〕中任一项所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,颜料(B)为含有选自铜、锌及钛中的1种以上的颜料。
〔9〕
根据上述〔1〕~〔8〕中任一项所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,上述容器为单层容器。
〔10〕
根据上述〔1〕~〔9〕中任一项所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,上述树脂组合物包含再生原料,该再生原料包含选自由聚酯树脂(A)、颜料(B)及上述聚酰胺树脂(C)组成的组中的至少1种。
〔11〕
一种漂白剂物品,其为容器中收纳有氯系液体漂白剂组合物的漂白剂物品,其中,上述容器由树脂组合物形成,上述树脂组合物含有聚酯树脂(A)、颜料(B)及聚酰胺树脂(C),聚酯树脂(A)的含量为90~99质量%,颜料(B)与聚酰胺树脂(C)的质量比[(B)/(C)]为1/99~20/80。
〔12〕
根据上述〔11〕所述的漂白剂物品,其中,氯系液体漂白剂组合物含有0.5~15质量%的次氯酸钠。
〔13〕
根据上述〔11〕或〔12〕所述的漂白剂物品,其中,氯系液体漂白剂组合物含有表面活性剂。
〔14〕
根据上述〔11〕~〔13〕中任一项所述的漂白剂物品,其中,氯系液体漂白剂组合物含有碱剂。
发明的效果
根据本发明,能够提供可抑制长期贮存时的裂纹的发生并保持容器的色调的氯系液体漂白剂组合物用容器及容器中收纳有氯系液体漂白剂组合物的漂白剂物品。
具体实施方式
本发明为由树脂组合物形成的氯系液体漂白剂组合物用容器及容器中收纳有氯系液体漂白剂组合物的漂白剂物品,上述树脂组合物含有聚酯树脂(A)、颜料(B)及聚酰胺树脂(C),聚酯树脂(A)的含量为90~99质量%,(B)与(C)的质量比[(B)/(C)]为1/99~20/80。
下面对本发明进行详细说明。
[氯系液体漂白剂组合物用容器]
本发明的氯系液体漂白剂组合物用容器(以下,也简称为“容器”。)由树脂组合物形成,该树脂组合物含有聚酯树脂(A)、颜料(B)及聚酰胺树脂(C),聚酯树脂(A)的含量为90~99质量%,(B)与(C)的质量比[(B)/(C)]为1/99~20/80。
需要说明的是,上述聚酯树脂(A)的含量为将上述树脂组合物设为100质量%的含量。
本发明的容器可抑制在收纳氯系液体漂白剂组合物的状态下长期贮存时的裂纹的发生,并保持容器的色调。可得到该效果的作用机理尚不明确,推测如下。
为了提高由聚酯树脂形成的容器的外观的装饰性、外观性,并保护内容物而使用染料、颜料等着色剂赋予色彩,但可能是因为树脂因碱性的氯系漂白剂而水解,在此基础上色素因氯系漂白剂中含有的次氯酸盐而分解,色调会慢慢发生变化。认为本发明中,作为着色剂使用以颗粒状态分散在树脂中并且耐光性、耐水性优异的颜料,而非以分子状态溶解在树脂中的染料,由此不易受内容物的影响。并且认为,通过在颜料中适量加入具有极性比酯键高的酰胺键的聚酰胺树脂,聚酰胺吸附在颜料颗粒表面,覆盖颜料。认为与聚酯相比,聚酰胺耐水解,耐碱性也高,因此在长期贮存时也能够防止裂纹等树脂本身的劣化,并且能够抑制色调的变化,抑制内容物的劣化。
<聚酯树脂(A)>
本发明中使用的聚酯树脂(A)可列举出二羧酸与二醇的共聚物、内酯或羟基羧酸的聚合物、以及这些单体的混合物的共聚物,优选二羧酸与二醇的共聚物。
优选的聚酯树脂(A)具有源自二羧酸的结构单元(以下也称为“二羧酸单元”。)和源自二醇的结构单元(以下也称为“二醇单元”。)。
优选二羧酸单元包含80摩尔%以上的源自对苯二甲酸的结构单元,更优选90摩尔%以上,进一步优选95摩尔%以上。若二羧酸单元中的源自对苯二甲酸的结构单元为80摩尔%以上,则聚酯树脂不易为非晶质,因此使用该聚酯树脂制作容器时,不易热收缩,耐热性良好。
另外,优选二醇单元包含80摩尔%以上的源自乙二醇的结构单元,更优选90摩尔%以上,进一步优选95摩尔%以上。
即,作为聚酯树脂(A)中的二羧酸单元与二醇单元的组合,优选聚酯树脂(A)具有:源自二羧酸的结构单元,其含有80摩尔%以上的源自对苯二甲酸的结构单元;和源自二醇的结构单元,其含有80摩尔%以上的源自乙二醇的结构单元,更优选主要成分由聚对苯二甲酸乙二醇酯组成。
聚酯树脂(A)中也可以包含源自除对苯二甲酸以外的二羧酸、除乙二醇以外的二醇等二官能性化合物的结构单元。
作为除对苯二甲酸以外的二羧酸,可列举出磺基邻苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸金属盐以及除对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸。
作为除对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸,优选间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、4,4'-联苯二甲酸。
作为除乙二醇以外的二醇,优选新戊二醇和环己烷二甲醇。
并且,聚酯树脂(A)中可以包含源自单羧酸、单醇等单官能性化合物的结构单元,可以包含源自至少具有3个选自羧基及羟基的酯形成基团的多官能性化合物的结构单元。
聚酯树脂(A)可以通过公知的直接酯化法或酯交换法来制造。作为聚酯树脂(A)制造时使用的缩聚催化剂,可以使用锑化合物、锗化合物、铝化合物等。
另外,聚酯树脂(A)可以包含已再生聚酯,也可以是2种以上树脂的混合物。
聚酯树脂(A)的特性粘度没有特别限制,优选0.5~2.0dL/g,更优选0.6~1.5dL/g。特性粘度为0.5dL/g以上时,聚酯树脂的分子量足够高,因此容器可以表现出作为结构物所必需的机械性质。
需要说明的是,特性粘度为在苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷(=6/4质量比)混合溶剂中溶解测定对象聚酯树脂制备0.2、0.4、0.6g/dL溶液,在25℃下通过自动粘度测定装置(Malvern Panalytical公司制,Viscotek DSV)测定特性粘度而得到的。
本发明的容器中,树脂组合物中聚酯树脂(A)的含量为90~99质量%,优选91质量%以上,更优选92质量%以上,进一步优选93质量%以上,另外,优选98质量%以下,更优选97质量%以下,进一步优选96质量%以下,更进一步优选95质量%以下。聚酯树脂(A)的含量在上述范围内时,所得容器轻,外观也良好。
<颜料(B)>
对于本发明中使用的颜料(B),只要能够将容器的外观着色为目标色调就没有特别限制,可根据目的,单独使用1种,也可以使用2种以上,优选使用绿色系、蓝色系、黄色系、红色系的各色调的颜料,其中更优选绿色系颜料、蓝色系颜料,进一步优选绿色系颜料。
本发明中使用的颜料(B)优选具有金属元素,优选含有选自铜、锌及钛中的1种以上的颜料,更优选含有铜的颜料。
颜料有无机颜料和有机颜料,但本发明中优选使用无机颜料。
无机颜料中,优选含有选自铜、锌及钛中的1种以上的颜料,更优选含有铜的颜料。
作为无机颜料的具体例子,可列举出氧化铜、氧化钛、氧化锌、三氧化二铁、钛黄、煅烧颜料绿、氧化铬、钴蓝、二氧化硅、氧化铝等金属氧化物类;镉黄、镉红等硫化物类;群青等硅酸盐类;铬黄、钼铬红等铬酸盐类;滑石、高岭土、粘土等粘土类;氯化铜、碳酸铜、碳酸钙、碳酸镁、亚硫酸钙、硫酸钙、氢氧化铝、硫酸钡、碳酸镁等无机盐类;碳黑等,优选金属氧化物类、无机盐类,更优选无机盐类。
有机颜料中,优选含有选自铜、锌及钛中的1种以上的颜料,更优选含有铜的颜料。
作为有机颜料的具体例子,可列举出酞菁系颜料、偶氮系颜料、蒽醌系颜料、紫环酮系颜料、喹吖酮系颜料、二恶嗪系颜料、硫靛系颜料、异靛蓝系颜料等,优选酞菁系颜料。
颜料可以以粉末等固体的状态配混至构成树脂组合物的聚酯树脂(A)或聚酰胺树脂(C)或它们的混合物中,优选使用预先分散在溶剂等中的颜料(以下也称为颜料分散体。)。通过使颜料分散在溶剂等中,能够使将所得树脂组合物成型为容器时的成型性良好。
作为市售的颜料分散体,可列举出作为铜系颜料的PIGMENT VERDE(Color Matrix公司制)等。
容器中的颜料的平均粒径优选1~50000nm,更优选1~10000nm,进一步优选1~1000nm。
本发明的容器中,树脂组合物中,颜料(B)的含量优选0.01质量%以上,更优选0.07质量%以上,进一步优选0.15质量%以上,更进一步优选0.3质量%以上。另外,优选5.0质量%以下,更优选2.0质量%以下,进一步优选1.0质量%以下,更进一步优选0.7质量%以下。
<聚酰胺树脂(C)>
本发明中使用的聚酰胺树脂(C)可列举出二羧酸与二胺的共聚物、内酰胺或氨基羧酸的聚合物及这些单体的混合物的共聚物。其中,优选二羧酸与二胺的共聚物。
二羧酸与二胺的共聚物中,优选二羧酸与具有芳香环结构的二胺的共聚物以及二羧酸与脂肪族二胺的共聚物,更优选二羧酸与具有芳香环结构的二胺的共聚物。
下面对作为优选方案的二羧酸与具有芳香环结构的二胺的共聚物(以下也称为聚酰胺树脂(C1))、二羧酸与脂肪族二胺的共聚物(以下也称为聚酰胺树脂(C2)。)以及内酰胺或氨基羧酸的聚合物(以下也称为聚酰胺树脂(C3)。)进行说明。
(二羧酸与具有芳香环结构的二胺的共聚物:聚酰胺树脂(C1))
聚酰胺树脂(C1)具有源自二胺的结构单元(以下也称为二胺单元。)和源自二羧酸的结构单元(以下也称为二羧酸单元。)。
作为构成聚酰胺树脂(C1)的二胺单元的化合物即具有芳香环结构的二胺,优选苯二甲胺。
聚酰胺树脂(C1)优选二胺单元中包含70摩尔%以上的源自苯二甲胺的结构单元,更优选80摩尔%以上,进一步优选90摩尔%以上,更进一步优选95摩尔%以上。通过使二胺单元的70摩尔%以上为源自苯二甲胺的结构单元,能够高效抑制使用该聚酰胺而得到的容器中的由氯系液体漂白剂组合物导致的裂纹的发生,保持色调。
需要说明的是,苯二甲胺可以为邻苯二甲胺、间苯二甲胺、对苯二甲胺中的任一种,但从耐化学药品性的观点出发,优选为间苯二甲胺。
对于构成聚酰胺树脂(C1)的二胺单元的化合物,作为除具有芳香环结构的二胺以外的二胺,可列举出直链状或支链状的脂肪族二胺、具有脂环式结构的二胺,从高效保持色调的观点和易得性出发,优选直链状或支链状的脂肪族二胺。
作为直链状或支链状的脂肪族二胺,可列举出四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、九亚甲基二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺及5-甲基九亚甲基二胺等。
作为具有脂环式结构的二胺,可列举出1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、1-氨基-3-氨基甲基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、双(氨基丙基)哌嗪及氨基乙基哌嗪等。
需要说明的是,在不损害本发明的效果的范围内,也可以使用双(六亚甲基)三胺等3元以上的多元胺或丁胺、己胺及辛胺等单胺。
聚酰胺树脂(C1)优选二羧酸单元中包含70摩尔%以上的源自碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸的结构单元,更优选80摩尔%以上,进一步优选90摩尔%以上,更进一步优选95摩尔%以上。通过使二羧酸单元的70摩尔%以上为源自碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸的结构单元,能够高效提高所得容器的氯系液体漂白剂组合物耐性。
作为碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸,可列举出琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,10-癸烷二羧酸、1,11-十一烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸,更优选己二酸、癸二酸,更优选己二酸。这些α,ω-直链脂肪族二羧酸可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为可构成聚酰胺树脂(C1)的二羧酸单元的化合物,除了碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸以外,可例示出1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、十氢化萘二羧酸、降冰片烷二羧酸、三环癸烷二羧酸、五环十二烷二羧酸、异佛尔酮二羧酸及3,9-双(2-羧乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷等具有脂环式结构的二羧酸;对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯二甲酸、邻苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸、四氢化萘二羧酸等具有芳香环结构的二羧酸等。
需要说明的是,在不损害本发明的效果的范围内,可以使用偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸、丙三羧酸等三元以上的多元羧酸,也可以使用单羧酸。
需要说明的是,作为构成聚酰胺树脂(C1)的单元,除了上述二胺单元、二羧酸单元以外,在不损害本发明的效果的范围内,也可以包含源自氨基羧酸等的结构单元,具体而言,可列举出源自脂肪族氨基羧酸的结构单元、源自芳香族氨基羧酸等的结构单元。
上述构成用于二羧酸单元的二羧酸、多元羧酸和单羧酸的化合物包括酸酐和短链烷基酯。作为短链烷基酯,具体地可列举出碳数1~3即甲酯、乙酯、丙酯和异丙酯,其中优选甲酯。此外,构成源自氨基羧酸的结构单元的化合物包括作为酸酐的内酰胺。
另外,作为聚酰胺树脂(C1)的二胺单元与二羧酸单元的组合,优选聚酰胺树脂(C1)具有:源自二胺的结构单元,其包含70摩尔%以上的源自苯二甲胺(优选为间苯二甲胺)的结构单元;和源自二羧酸的结构单元,其包含70摩尔%以上的源自碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸的结构单元,更优选聚酰胺树脂(C)具有:源自二胺的结构单元,其包含80摩尔%以上的源自苯二甲胺(优选为间苯二甲胺)的结构单元;和源自二羧酸的结构单元,其包含80摩尔%以上的源自己二酸的结构单元。
(二羧酸与脂肪族二胺的共聚物:聚酰胺树脂(C2))
对于作为构成聚酰胺树脂(C2)的二胺单元的化合物的脂肪族二胺,优选碳数4~20的脂肪族二胺,具体而言,可列举出四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、九亚甲基二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、十亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺及5-甲基壬二胺等,优选六亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺,更优选六亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺,进一步优选六亚甲基二胺、十亚甲基二胺。
对于构成聚酰胺树脂(C2)的二胺单元的化合物,作为脂肪族二胺以外的二胺,可列举出具有芳香环式结构的二胺、具有脂环式结构的二胺。
聚酰胺树脂(C2)中,作为构成二羧酸单元的化合物,优选碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸,具体而言,可列举出上述化合物。
作为二羧酸与脂肪族二胺的共聚物中的碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸,可列举出琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,10-癸烷二羧酸、1,11-十一烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸,优选己二酸、癸二酸。这些α,ω-直链脂肪族二羧酸可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为能够构成聚酰胺树脂(C2)的二羧酸单元的化合物,除了碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸以外,可列举出上述具有脂环式结构的二羧酸、具有芳香环的二羧酸,具体化合物与二羧酸和具有芳香环式结构的二胺的共聚物中使用的化合物相同。
需要说明的是,在不损害本发明的效果的范围内,可以使用3元以上的多元羧酸,也可以使用单羧酸。
另外,作为二羧酸与脂肪族二胺的共聚物即聚酰胺树脂(C)的二胺单元与二羧酸单元的组合,优选聚酰胺树脂(C)具有:源自二胺的结构单元,其包含70摩尔%以上的源自碳数4~20的脂肪族二胺的结构单元;源自二羧酸的结构单元,其包含70摩尔%以上的源自碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸的结构单元。
(内酰胺或氨基羧酸的聚合物:聚酰胺树脂(C3))
聚酰胺树脂(C3)为内酰胺或氨基羧酸的聚合物时,源自ω-氨基羧酸的结构单元(以下也称为氨基羧酸单元。)优选包含源自碳数4~20的ω-氨基直链脂肪族羧酸的结构单元,更优选包含70摩尔%以上的源自碳数4~20的ω-氨基直链脂肪族羧酸的结构单元,更优选80摩尔%以上,进一步优选90摩尔%以上,更进一步优选95摩尔%以上。
作为构成聚酰胺树脂(C3)的氨基羧酸单元的化合物,可列举出作为其酸酐的内酰胺、碳数4~20的ω-氨基直链脂肪族羧酸,从易得性的观点出发优选内酰胺。
作为内酰胺,可列举出ε-己内酰胺、十一烷内酰胺、ω-月桂基内酰胺等,优选ε-己内酰胺。
作为碳数4~20的ω-氨基直链脂肪族羧酸,可列举出6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸。这些物质可以仅使用1种,也可以同时使用2种以上。
需要说明的是,在不损害本发明的效果的范围内,上述二胺单元、二羧酸单元、源自诸如对氨基甲基苯甲酸那样的芳香族氨基羧酸等的结构单元也可以用作共聚单元。
(聚酰胺树脂(C)的例子)
作为本发明中的聚酰胺树脂(C)的具体例子,可列举出聚酰胺MXD6(聚己二酰间苯二甲胺)、聚酰胺MXD10(聚癸二酰间苯二甲胺)、聚酰胺MXD6I(间苯二甲酸共聚聚己二酰间苯二甲胺)、尼龙6(聚己酰胺)、尼龙66(聚己二酰己二胺)、尼龙610(聚癸二酰己二胺)、尼龙612(聚十二烷二酰己二胺)、尼龙1010(聚癸二酰癸二胺)、尼龙11(聚十一烷酰胺)、尼龙116(聚己二酰十一烷二胺)、尼龙12(聚十二烷酰胺)及它们的共聚物等,从易得性、色调保持性及裂纹抑制性能的观点出发,优选选自聚酰胺MXD6、聚酰胺MXD10、尼龙6、尼龙66、尼龙1010、尼龙11及尼龙12中的1种以上,更优选选自聚酰胺MXD6、聚酰胺MXD10、尼龙6、尼龙66及尼龙12中的1种以上,进一步优选选自聚酰胺MXD6及聚酰胺MXD10中的1种以上。这些聚酰胺树脂可以单独使用,也可以同时使用2种以上。
(聚酰胺树脂(C)的制造方法)
聚酰胺树脂(C)优选通过熔融缩聚法来制造。
熔融缩聚法优选通过将二胺直接加入熔融状态的二羧酸进行缩聚的方法来制造的方法。此时,为了使反应体系保持在均匀的液状状态,优选将二胺连续加入二羧酸,其间,提高反应体系的温度以使反应温度不低于生成的低聚酰胺及聚酰胺的熔点,同时进行缩聚。
为了得到促进酰胺化反应的效果、防止缩聚反应时的着色的效果,优选在聚酰胺树脂(C)的缩聚反应体系内添加含有磷原子的化合物。
作为含有磷原子的化合物,从促进酰胺化反应的效果高且防着色效果也优异的观点出发,优选次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸锂、次磷酸钙等次磷酸金属盐,更优选次磷酸钠。
聚酰胺树脂(C)的缩聚反应体系内添加的含有磷原子的化合物的添加量以聚酰胺树脂(C)中的磷原子浓度换算计,优选1~500ppm,更优选3~450ppm,进一步优选5~400ppm。通过含有磷原子的化合物的添加量在上述范围内,能够防止缩聚反应中的聚酰胺的着色,同时抑制聚酰胺的凝胶化,因此能够保持所得容器的外观良好。
另外,聚酰胺树脂(C)的缩聚反应体系内也可以添加碱金属化合物和/或碱土金属化合物与含有磷原子的化合物一起使用。
采用熔融缩聚法得到的聚酰胺树脂(C)优选在粒料化后进行干燥来使用,为了进一步提高聚合度更优选进行固相聚合。
固相聚合优选在减压下加热粒料来进行。
(聚酰胺树脂(C)的特性等)
聚酰胺树脂(C)的相对粘度优选为1.5~4.2,更优选为1.6~4.0,进一步优选为1.7~3.8,更进一步优选为1.9~3.0。
通过将聚酰胺树脂(C)的相对粘度设定为上述范围,能够得到成型加工性稳定、外观良好的容器。
需要说明的是,本发明中,聚酰胺树脂(C)的相对粘度通过以下方法来测定。具体而言,精确称量聚酰胺树脂0.2g,在96质量%硫酸20mL中于20~30℃下进行搅拌溶解。完全溶解后,迅速用坎农-芬斯克型粘度计取溶液5mL,在25℃的恒温漕中放置10分钟后,测定该溶液的落下时间(t)。另外,对于96质量%硫酸的落下时间(tθ)也同样地进行测定。通过下述式,使用测定的t及tθ的值,算出聚酰胺树脂的相对粘度。
相对粘度=t/tθ
树脂组合物中的聚酰胺树脂(C)的含量优选1质量%以上,更优选2质量%以上,进一步优选3质量%以上,更进一步优选3.5质量%以上,更进一步优选4质量%以上,更进一步优选5质量%以上。另外,优选9质量%以下,更优选8质量%以下,进一步优选7质量%以下。
聚酰胺树脂(C)的含量为1质量%以上时,能够充分抑制裂纹的发生,含量为9质量%以下时,所得容器的成型性、外观良好。特别是,聚酰胺(C)的含量为3.5质量%以上时,所得容器的色素保持性优异。
本发明的容器中,树脂组合物中的颜料(B)与聚酰胺树脂(C)的质量比[(B)/(C)]为1/99~20/80,优选1/99~15/85,更优选1/99~13/87,更优选3/97~13/87,进一步优选5/95~10/90。
通过在颜料中以上述比率配混聚酰胺,能够有效地保持色调。
树脂组合物中的聚酯树脂(A)与聚酰胺树脂(C)的质量比[(A)/(C)]优选91/9~99/1,更优选91/9~96/4,进一步优选91/9~95/5。
构成本发明的容器的树脂组合物也可以含有除聚酯树脂(A)、颜料(B)及聚酰胺树脂(C)以外的成分,但聚酯树脂(A)、颜料(B)及聚酰胺树脂(C)的总量优选容器整体的70质量%以上,更优选80质量%以上,进一步优选90质量%以上,更进一步优选95质量%以上。
<再生原料>
构成本发明的容器的树脂组合物中也可以包含再生原料,从降低环境负担的观点出发,优选含有再生原料。
作为再生原料,可列举出上述的已再生聚酯、已再生聚酰胺等,这些再生原料中也可以含有颜料。
另外,也可以含有将本发明的容器进行再生而得到的已再生树脂组合物。
上述已再生聚酯、已再生聚酰胺、它们中所含的颜料、以及已再生树脂组合物中所含的树脂及颜料属于上述聚酯树脂(A)、上述颜料(B)、上述聚酰胺树脂(C)的情况下,其含量分别计入上述聚酯树脂(A)的含量、上述颜料(B)的含量、上述聚酰胺树脂(C)的含量。
构成本发明的氯系液体漂白剂组合物用容器的树脂组合物优选包含再生原料,该再生原料包含选自由聚酯树脂(A)、颜料(B)及上述聚酰胺树脂(C)组成的组中的至少1种。
包含再生原料的情况下,再生原料的含有率优选1~20质量%,优选5~15质量%。再生原料的含有率为该范围时,能够保持作为本发明的效果的裂纹抑制和色调,同时还可以降低环境负担。
<其它成分>
作为本发明的容器含有的其它成分,可列举出再生助剂、过渡金属等。
再生助剂为在获得已再生聚酯时具有抑制再生工序中的黄变的效果的化合物,作为再生助剂,优选醛捕捉剂。
作为上述再生助剂,优选具有抑制聚酯树脂黄变的能力且含有氨基的化合物,具体而言,更优选为选自由邻氨基苯甲酰胺、邻氨基苯甲酸及尼龙6I/6T组成的组中的至少1种化合物。
出于诱导聚酰胺树脂(C)的氧化反应以提高氧吸收功能,提高阻气性的目的,本发明的容器也可以包含过渡金属。
作为过渡金属,从表现出氧吸收能力的观点出发,更优选选自由钴、铁、锰及镍组成的组中的至少1种。
本发明中,从良好地表现出氧吸收能力的观点出发,优选使用选自由包含过渡金属的羧酸盐、碳酸盐、乙酰丙酮络合物、氧化物及卤化物组成的组中的至少1种。
上述过渡金属可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
除上述成分以外,本发明的容器也可以包含热稳定剂、光稳定剂、防湿剂、防水剂、润滑剂、铺展剂等添加物。
<容器的制造方法及容器>
本发明的容器优选使至少含有聚酯树脂(A)、颜料(B)及聚酰胺树脂(C)的树脂组合物成型来得到容器。
上述树脂组合物的制造方法没有特别限定,为了提高含有比例少的成分的混炼分散性,优选预先制备母料。
例如,颜料(B)可以直接使用粉末,但优选先将其与少量的聚酯树脂(A)、少量的聚酰胺树脂(C)或它们的混合物混炼来制成母料,更优选先将其与少量的聚酯树脂(A)混炼来制成母料。
另外,进一步优选使颜料(B)预先分散在溶剂等中,更进一步优选将颜料分散液与少量的聚酯树脂(A)、少量的聚酰胺树脂(C)或它们的混合物混炼来制成母料,更进一步优选将颜料分散液与少量的聚酯树脂(A)混炼来制成母料。
可以预先以干混方式将含有颜料(B)的母料、聚酯树脂(A)及聚酰胺树脂(C)混合后,进行熔融混炼,也可以以干混方式将含有颜料(B)的母料、聚酯树脂(A)及聚酰胺树脂(C)混合后,将所得干混品直接用注射成型机等成型机进行成型,但优选将干混品直接用注射成型机等成型机进行成型。
通过熔融混炼得到母料或树脂组合物时的熔融混炼温度优选240~295℃,更优选245~292℃,进一步优选250~290℃。
通过熔融混炼得到母料或树脂组合物时的熔融混炼的时间没有特别限定,优选1秒~5分钟,更优选3秒~4分钟,进一步优选5秒~3分钟。
上述熔融混炼中使用的装置没有特别限定,可列举出开放型的混合辊、非开放型的班伯里混炼机、捏合机、连续混炼机(单螺杆混炼机、双螺杆混炼机、多螺杆混炼机等)等。
如上所述,以干混方式将含有颜料(B)的母料、聚酯树脂(A)及聚酰胺树脂(C)混合时,也可以将上述再生原料与这些物质混合。即,可以在预先以干混方式将含有颜料(B)的母料、聚酯树脂(A)、聚酰胺树脂(C)及再生原料混合后,进行熔融混炼,也可以在以干混方式将含有颜料(B)的母料、聚酯树脂(A)、聚酰胺树脂(C)及再生原料混合后,将所得干混品直接用注射成型机等成型机进行成型,优选将干混品直接用注射成型机等成型机进行成型。
此处使用的再生原料优选上述<再生原料>一栏中说明的物质,可列举出已再生聚酯、已再生聚酰胺等,优选包含选自由聚酯树脂(A)、颜料(B)及聚酰胺树脂(C)组成的组中的至少1种。
也可以包含将本发明的容器进行再生而得到已再生树脂组合物。优选使用由本发明的容器制造过程产生的成型缺陷品或从市场得到的回收品获得的已再生树脂组合物,更优选使用由本发明的容器制造过程产生的成型缺陷品得到的已再生树脂组合物。通过回收成型缺陷品,能够提高成品率。
另外,再生原料的形状优选为粒料状、片状或粉末状。
本发明的容器的制造方法没有特别限定,优选使上述得到的树脂组合物成型来获得。作为成型方法,可列举出压缩成型法、挤出吹塑成型法、注射吹塑成型法、拉伸吹塑成型法,优选拉伸吹塑成型法。
例如,优选由注射成型机向模具内注射熔融的上述树脂组合物制造预成型坯后,加热至拉伸温度并进行吹塑拉伸来得到。通过拉伸吹塑成型法来得到时,其拉伸倍率优选2~30倍,更优选3~25倍,进一步优选5~20倍。
本发明的容器优选为瓶状的中空容器,从可采用任意成型机得到均质的容器的观点出发,优选为单层容器。本发明的容器为单层且可得到优异的氯系液体漂白剂组合物耐性。
[漂白剂物品]
本发明的漂白剂物品为上述容器中收纳有氯系液体漂白剂组合物的物品,具体而言,为容器中收纳有氯系液体漂白剂组合物的漂白剂物品,上述容器由树脂组合物形成,该树脂组合物含有聚酯树脂(A)、颜料(B)及聚酰胺树脂(C),聚酯树脂(A)的含量为90~99质量%,(B)与(C)的质量比[(B)/(C)]为1/99~20/80。
<氯系液体漂白剂组合物>
对本发明的容器中收纳的氯系液体漂白剂组合物(以下也简称为“漂白剂组合物”)进行说明。
(漂白成分)
上述漂白剂组合物中,作为漂白成分,优选含有亚氯酸盐、次氯酸盐、氯化异氰脲酸盐等,更优选含有次氯酸盐、氯化异氰脲酸盐,进一步优选含有次氯酸盐。
上述亚氯酸盐、次氯酸盐、氯化异氰脲酸盐优选金属盐,更优选碱金属盐。作为碱金属,优选钠、钾,更优选钠。
漂白成分中,特别优选次氯酸钠。
上述氯系液体漂白剂组合物含有次氯酸钠时,该次氯酸钠的含量优选0.5~15质量%,更优选1~12质量%,进一步优选2~9质量%,更进一步优选2~8质量%。
次氯酸钠的含量为上述范围内时,可得到良好的漂白性及贮存稳定性。
(碱剂)
上述氯系液体漂白剂组合物优选含有碱剂。碱剂是为了提高漂白剂组合物中的次氯酸钠等漂白成分的稳定性,并对污物获得充分的漂白效果而添加的。
对于碱剂,可列举出碱金属氢氧化物、碱金属的碳酸盐、硅酸盐、磷酸盐等,优选碱金属氢氧化物。
作为碱金属,优选钠、钾。
作为碱金属氢氧化物,优选氢氧化钠、氢氧化钾等,更优选氢氧化钠。
上述漂白剂组合物中的碱剂的浓度优选0.1质量%以上,更优选0.2质量%以上。另外,优选5质量%以下,更优选3质量%以下,进一步优选1质量%以下,特别优选0.8质量%以下。碱剂的浓度为上述范围内时,次氯酸钠的稳定性好并且可得到充分的漂白效果。
(螯合剂)
上述漂白剂组合物可以含有螯合剂。
螯合剂具有通过捕获漂白剂组合物中所含的重金属来使漂白剂组合物稳定化的功能。例如,可列举出氨基膦酸-N-氧化物,特别是〔次氮基三(亚甲基)〕三膦酸-N-氧化物、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸盐、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸盐、交联型聚羧酸盐等。螯合剂可以单独使用1种,也可以同时使用2种以上,没有特别限定。
螯合剂的含量在漂白剂组合物中优选0.1~30质量%,更优选0.3~20质量%。通过螯合剂的含量为该范围内,可得到充分的清洁力。
(表面活性剂)
上述氯系液体漂白剂组合物优选含有表面活性剂。通过含有表面活性剂,对具有各种表面物性的物品的漂白性能提高。作为表面活性剂,可列举出阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂及阳离子性表面活性剂,优选阴离子性表面活性剂及两性表面活性剂,更优选阴离子性表面活性剂。
阴离子性表面活性剂可列举出硫酸酯盐、羧酸盐、磺酸盐、磷酸酯盐,优选硫酸酯盐、羧酸盐、磺酸盐,更优选硫酸酯盐、羧酸盐,进一步优选硫酸酯盐。
作为硫酸酯盐,可列举出烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐,优选烷基醚硫酸酯盐。
作为烷基醚硫酸酯盐的具体例子,优选聚氧化烯烃烷基醚硫酸酯盐,更优选聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐。
聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐的烷基优选碳数12~18,更优选碳数12~14,进一步优选碳数12。
聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐的亚乙基氧基的平均加成摩尔数优选0.5~10,更优选1~5。
聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐优选钠盐、钾盐、三乙醇胺盐,更优选钠盐、三乙醇胺盐,进一步优选钠盐。
具体而言,优选聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠。
羧酸盐可列举出脂肪酸盐、α-磺基脂肪酸酯盐等。
磺酸盐可列举出烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基磺酸盐等。
磷酸酯盐可列举出烷基磷酸酯盐等。
两性表面活性剂可列举出烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基氨基脂肪酸盐,优选烷基氧化胺。
非离子性表面活性剂可列举出蔗糖脂肪酸酯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等。
阳离子性表面活性剂可列举出烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐等。阳离子性表面活性剂主要用于赋予卫生化性。
其中,优选聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐、烷基氧化胺。
表面活性剂可以单独使用1种,也可以同时使用2种以上。氯系液体漂白剂组合物中的表面活性剂的含量优选0.01~7.0质量%,更优选0.03~5.0质量%,进一步优选0.05~3.0质量%。
(其它成分等)
上述漂白剂组合物优选含有溶剂。氯系液体漂白剂组合物中的溶剂的含量优选为漂白成分、表面活性剂、碱剂、螯合剂及本项列举的其它成分的余量。
作为漂白剂组合物中含有的溶剂,可列举出水及水混和性的有机溶剂,优选为水。氯系液体漂白剂组合物中的水的含量优选80~98质量%,更优选88~98质量%,进一步优选90~98质量%。水的含量为上述范围内时,贮存稳定性优异。
作为水混和性的有机溶剂,可列举出醇类、醚类等。
上述漂白剂组合物可以进一步含有荧光染料;BHT(二丁基羟基甲苯)等自由基清除剂;碳酸钙、二氧化硅、蒙脱石、蒙皂石等研磨剂/混浊剂;以萜烯醇系香料为代表的香料等。
氯系液体漂白剂组合物的pH优选为碱性,20℃下的pH优选11~13.8,更优选11.3~13.7,更优选11.5~13.5。氯系液体漂白剂组合物的pH为上述范围内时,从贮存稳定性及漂白效果的观点出发是优选的。
实施例
下面,基于实施例对本发明进行更详细的说明,但本发明不受这些实施例的限定。需要说明的是,实施例及比较例中使用的材料、评价方法及瓶的制造方法如下。
1.材料
[容器]
<聚酯树脂(A)>
使用聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(商品名:UnipetBK-2180,Mitsubishi ChemicalCo.,Ltd.制,特性粘度=0.83dL/g,不具有磺酸金属盐基)。使用时,使用利用除湿干燥机于150℃干燥8小时而得到的物质。
<颜料(B)>
(颜料分散体)
将颜料分散体PIGMENT VERDE(Color Matrix公司制)与上述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂熔融混炼,制备颜料浓度3质量%的母料。
(颜料粉末)
将粉末颜料Irgalite Green GFNP(BASF Color&Effect Japan Co.,Ltd.制,Pigment Green 7,氯化酞菁)与上述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂熔融混炼,制备颜料浓度3质量%的母料。
<染料>
作为染料,将树脂用染料SDN绿(Okadaya Co.,Ltd.制)与上述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂熔融混炼,制备染料浓度3质量%的母料。
实施例及比较例中使用上述颜料及染料时,以树脂组合物(容器)中颜料及染料为表1所示量的方式使用母料。
<聚酰胺树脂(C)>
(MXD6)
在具备搅拌机、凝集器、冷却器、温度计、滴加槽和氮气导入管的带有夹套的50L反应釜中,加入己二酸15kg、次磷酸钠一水合物15g,充分进行氮气置换,进一步在少量的氮气气流下升温至180℃,使己二酸均匀地熔融后,在体系内进行搅拌的同时用170分钟向其中滴加间苯二甲胺13.8kg。在此期间,使内温连续地上升至245℃。需要说明的是,通过缩聚生成的水通过凝集器和冷却器排至体系外。间苯二甲胺滴加结束后,将内温进一步升温至260℃,持续反应1小时后,将聚合物从反应釜下部的喷嘴以线料形式取出,水冷后粒料化,得到聚合物。
接着,将以上述操作得到的聚合物放入具备加热夹套、氮气导入管、真空管线的50L旋转式滚筒中,使其旋转的同时将体系内减压后,利用纯度99体积%以上的氮气形成常压,将该操作进行3次。之后,在氮气流通下,使体系内升温至140℃。接着,将体系内减压,进一步连续地升温至190℃,在190℃下保持30分钟后,导入氮气,将体系内恢复至常压后,进行冷却,得到聚酰胺(聚己二酰间苯二甲胺)。得到的聚酰胺的相对粘度为2.7。
(PA6)
使用了尼龙6(聚酰胺6,商品名:UBE尼龙1022B,宇部兴产株式会社制)。
[氯系液体漂白剂组合物]
(次氯酸钠6质量%)
直接使用市售的漂白剂Kitchen Haiter(花王株式会社制,次氯酸钠(6质量%)、烷基醚硫酸酯钠、氢氧化钠,pH:13~13.5)。
(次氯酸钠3质量%)
将上述漂白剂Kitchen Haiter用同量(质量)的离子交换水进行稀释,得到次氯酸钠3质量%的氯系液体漂白剂组合物。
2.评价方法
[保管试验]
在实施例和比较例中得到的500mL瓶容器中填充上述氯系液体漂白剂组合物500mL,在40℃的环境下保管6个月后,目视评价瓶有无裂纹产生。
[色差测定(色调保持性的评价)]
使用与各实施例及比较例的容器相同的树脂组合物,制作50μm厚的膜。将该膜浸渍于上述氯系液体漂白剂组合物中,在40℃的环境下保管1个月。使用日本电色工业株式会社制的色差计(ZE2000),比较漂白剂浸渍前后的a值,将其差值作为a值变化示于表1。需要说明的是,a值变化的数值越小,色调保持性越好。另外,按照下述基准进行4等评价。A~C在实际使用上是可以使用的。若为2.0以下,则为A;若超过2.0且为3.5以下,则为B;若超过3.5且为5.0以下,则为C;若超过5.0,则为D。
3.瓶(氯系液体漂白剂组合物用容器)的制造
[实施例1~7及比较例1、2]
以各成分为表1所示量的方式对构成所得瓶(氯系液体漂白剂组合物用容器)的树脂组合物中的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、含有颜料或染料的母料及聚酰胺进行计量后,进行干混,投入到预成型坯注射成型机(住友重机械工业株式会社制,型号:SE130DU-CI)中,采用下述条件进行注射成型,制成单层预成型坯。
单层预成型坯成型条件如下。
·预成型坯1个的质量:25g
·热流道/料筒温度:285℃
·热流道喷嘴温度:290℃
·模具冷却水温度:15℃
·成型周期:33秒
进而,将制作的单层预成型坯冷却后,使用吹塑成型装置(Frontier株式会社制、型号:EFB-1000ET),在下述条件下进行双轴拉伸吹塑成型,得到单层瓶(高度223mm,体径65mm,容量500mL,壁厚330μm,质量25.0g)。模具为500mL花瓣底型,吹塑前表面温度(预成型坯加热后的表面温度)为107~110℃。
双轴拉伸吹塑成型条件如下。
·预成型坯加热温度:107~110℃
·拉伸杆用压力:0.5MPa
·一次吹塑压力:0.5MPa
·二次吹塑压力:2.5MPa
·一次吹塑延迟时间:0.32秒
·一次吹塑时间:0.28秒
·二次吹塑时间:2.0秒
·吹塑排气时间:0.6秒
·模具温度:30℃
如上述那样得到瓶。接着,使用得到的瓶,基于上述方法进行评价。将结果示于表1。
[表1]
表1
Figure BDA0003373951480000251
[比较例3]
在上述实施例1的瓶(氯系液体漂白剂组合物用容器)的制造中,不使用含有颜料分散体的母料,将聚酯树脂(A)的量由94.5质量%变更为95质量%,除此以外,与实施例1同样地,得到由不含有颜料的树脂组合物构成的瓶。
[有效氯浓度测定(内容物保护性的评价)]
在实施例1及比较例3中得到的瓶容器中填充上述氯系液体漂白剂组合物,在40℃的环境下保管6个月后,利用下述方法分析瓶中的漂白液,测定次氯酸钠浓度。以若初始的氯系液体漂白剂组合物的有效氯浓度与保管试验后的有效氯浓度的差为2%以内则视为合格的基准,对容器的内容物保护性进行评价。比较例3中有效氯浓度的差为2.5%,为不合格,而实施例1中为0.8%,为合格。由此可知,实施例的瓶中保管的漂白剂组合物的有效氯浓度不易减少。
分析方法:为了求出有效氯,在与次氯酸钠共存的乙酸溶液中用硫代硫酸钠对从碘化钾中游离出的碘进行滴定。
在试样10mL中加入碘化钾2g及50%(v/v)乙酸水溶液6mL,加塞密封好,充分摇晃混合,在暗处放置5分钟。用0.1N硫代硫酸钠液对游离的碘进行滴定,待碘被还原,溶液呈淡黄色,接近终点时,加入3mL 0.5%淀粉溶液,蓝色消失视为终点。通过下式求出有效氯(质量/体积(%))。
有效氯(质量/体积(%))={(a-b)×f×0.0037221/v}×100/10×100
a:试样的滴定量(mL)
b:空白滴定量(mL)
f:1.002
v:试样取用量(mL)
根据实施例与比较例的评价结果可知,实施例的瓶在保管试验中无裂纹的发生,在色差测定中色调的变化少,色调保持性优异,并且长期保管时的氯浓度量的变化也少,内容保护性也优异。
4.再生薄片的制造
模拟废弃瓶(缺陷品瓶)的再生,将实施例1、实施例2、比较例1及比较例2中得到的瓶粉碎,如下述那样制作再生薄片。将粉碎瓶而得到的薄片在真空干燥机(自动程序真空干燥机,DP610P,Yamato Scientific Co.,Ltd.制)中于150℃干燥6小时。对于干燥后的薄片,使用水分率测定装置(VA-236/CA-200,Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.制)确认水分率为500ppm以下。将干燥后的薄片作为再生薄片(已再生树脂组合物)。需要说明的是,将由实施例1、实施例2、比较例1及比较例2中得到的瓶得到的薄片分别作为薄片1、薄片2、薄片3及薄片4。
5.瓶(氯系液体漂白剂组合物用容器)的制造
[实施例8~12及比较例4~6]
以各成分为表2所示制造时的成分组成的量的方式对聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、含有颜料或染料的母料、聚酰胺及再生薄片进行计量后,进行干混,投入预成型坯注射成型机(住友重机械工业株式会社制,型号:SE130DU-CI),采用下述条件进行注射成型,制成单层预成型坯。
单层预成型坯成型条件如下。
·预成型坯1个的质量:25g
·热流道/料筒温度:285℃
·热流道喷嘴温度:290℃
·模具冷却水温度:15℃
·成型周期:33秒
进而,将制作的单层预成型坯冷却后,使用吹塑成型装置(Frontier株式会社制、型号:EFB-1000ET),在下述条件下进行双轴拉伸吹塑成型,得到单层瓶(高度223mm,体径65mm,容量500mL,壁厚330μm,质量25.0g)。模具为500mL花瓣底型,吹塑前表面温度(预成型坯加热后的表面温度)为107~110℃。
双轴拉伸吹塑成型条件如下。
·预成型坯加热温度:107~110℃
·拉伸杆用压力:0.5MPa
·一次吹塑压力:0.5MPa
·二次吹塑压力:2.5MPa
·一次吹塑延迟时间:0.32秒
·一次吹塑时间:0.28秒
·二次吹塑时间:2.0秒
·吹塑排气时间:0.6秒
·模具温度:30℃
如上述那样得到瓶。接着,使用得到的瓶,基于上述方法进行评价。将结果示于表2。
[表2]
表2
Figure BDA0003373951480000281
根据实施例与比较例的评价结果可知,使用已再生树脂组合物的情况下,实施例的瓶也在保管试验中无裂纹的发生,色差测定中色调的变化少,色调保持性优异。

Claims (14)

1.一种氯系液体漂白剂组合物用容器,其由树脂组合物形成,
所述树脂组合物含有聚酯树脂(A)、颜料(B)及聚酰胺树脂(C),
聚酯树脂(A)的含量为90~99质量%,
颜料(B)与聚酰胺树脂(C)的质量比[(B)/(C)]为1/99~20/80。
2.根据权利要求1所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,聚酰胺树脂(C)具有:源自二胺的结构单元,其包含70摩尔%以上的源自苯二甲胺的结构单元;和源自二羧酸的结构单元,其包含70摩尔%以上的源自碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸的结构单元。
3.根据权利要求1或2所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,聚酰胺树脂(C)具有:源自二胺的结构单元,其包含80摩尔%以上的源自苯二甲胺的结构单元;和源自二羧酸的结构单元,其包含80摩尔%以上的源自己二酸的结构单元。
4.根据权利要求1所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,聚酰胺树脂(C)具有:源自ω-氨基羧酸的结构单元,其包含70摩尔%以上的源自碳数4~20的ω-氨基直链脂肪族羧酸的结构单元。
5.根据权利要求1所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,聚酰胺树脂(C)为选自聚酰胺MXD6、聚酰胺MXD10、尼龙6、尼龙66、尼龙1010、尼龙11及尼龙12中的1种以上。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,树脂组合物中的聚酰胺树脂(C)的含量为1质量%以上且9质量%以下。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,聚酯树脂(A)具有:源自二羧酸的结构单元,其包含80摩尔%以上的源自对苯二甲酸的结构单元;和源自二醇的结构单元,其包含80摩尔%以上的源自乙二醇的结构单元。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,颜料(B)为含有选自铜、锌及钛中的1种以上的颜料。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,所述容器为单层容器。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的氯系液体漂白剂组合物用容器,其中,所述树脂组合物包含再生原料,该再生原料包含选自由聚酯树脂(A)、颜料(B)及所述聚酰胺树脂(C)组成的组中的至少1种。
11.一种漂白剂物品,其为容器中收纳有氯系液体漂白剂组合物的漂白剂物品,其中,
所述容器由树脂组合物形成,
所述树脂组合物含有聚酯树脂(A)、颜料(B)及聚酰胺树脂(C),
聚酯树脂(A)的含量为90~99质量%,
颜料(B)与聚酰胺树脂(C)的质量比[(B)/(C)]为1/99~20/80。
12.根据权利要求11所述的漂白剂物品,其中,氯系液体漂白剂组合物含有0.5~15质量%的次氯酸钠。
13.根据权利要求11或12所述的漂白剂物品,其中,氯系液体漂白剂组合物含有表面活性剂。
14.根据权利要求11~13中任一项所述的漂白剂物品,其中,氯系液体漂白剂组合物含有碱剂。
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