CN113860519B - 一种高效微生物复合絮凝剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及污水处理领域，公开了一种高效微生物复合絮凝剂及其制备方法；一种高效微生物复合絮凝剂包括1～10份改性纳米四氧化三铁、100份新月柄杆菌和克雷伯氏菌的混合菌液，改性纳米四氧化三铁由纳米四氧化三铁依次经过油酸改性和阳离子改性制成，将经过两步改性的纳米四氧化三铁与新月柄杆菌和克雷伯氏菌的混合菌液继续共培养，使微生物及分泌物与四氧化三铁颗粒充分接触，形成高效微生物复合絮凝剂。该高效微生物复合絮凝剂具有高磁性、高亲水性和稳定性，具有显著的、稳定的絮凝效果，且制备工艺简单、反应条件温和、节能环保和易于产业化等优点，可用于各种污水处理。

Description

一种高效微生物复合絮凝剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及污水处理技术领域，具体涉及一种高效微生物复合絮凝剂及其制备方法。
背景技术
传统絮凝剂在实际使用过程中对水中悬浮颗粒等污染物的去除率有限,且后续所需泥水分离过程较长,以致于需要较大的沉淀池容积,造成初期投资成本的升高和占地面积的增加。目前使用较多的是复合絮凝剂，如无机与有机复合絮凝剂，有机与有机复合絮凝剂，无机与微生物复合絮凝剂，有机与微生物复合絮凝剂等，但多数絮凝剂使用后都存在不同的问题，例如，污泥的增加导致处理成本加大，或是对环境和人体会产生不同程度的影响等。
鉴于四氧化三铁的磁性较强，具有化学反应惰性，对环境影响无毒无害，且能回收使用，而微生物絮凝剂具有生物分解性和安全性的高效、无毒、无二次污染、形成沉淀物少的优点。现有技术CN112479395A公布了一种包埋微生物的污水处理絮凝剂及其制备方法，由重量份为65～75份的微生物絮凝剂和重量份为25～35份的高分子絮凝剂组成的复合型絮凝剂，对工业污水有较好的絮凝沉淀效果，但其仍然存在如下问题：
1)微生物絮凝剂的制作工艺复杂、成分多样、有效成分效果较低；且高温易破坏微生物絮凝剂的有效成分，降低其在污水处理过程中的生物活性；
2)采用四氧化三铁、端羟基聚己内酯和聚合氯化铝共同制成高分子絮凝剂，再与18-冠-6包埋微生物形成的接枝共聚物复合生成絮凝剂，在处理污水过程中，重金属离子未进入内部微生物絮凝剂，浮于表面的共沉淀作用效果短暂，形成的絮凝体容易分解使得复合絮凝剂的效果大打折扣。
发明内容
本发明意在提供一种高效微生物复合絮凝剂，以解决现有微生物复合絮凝剂絮凝效果不稳定的问题。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：一种高效微生物复合絮凝剂，按质量份计，包括1～10份改性纳米四氧化三铁、100份新月柄杆菌和克雷伯氏菌的混合菌液，所述改性纳米四氧化三铁为纳米四氧化三铁依次经过油酸改性和阳离子改性。
本方案的原理及优点是：
1、四氧化三铁具有磁性，能吸附水中的一些重金属离子，将纳米四氧化三铁依次进行油酸改性和阳离子改性后，减少了纳米四氧化三铁颗粒之间的相互引力，避免纳米四氧化三铁自磁沉淀；同时便于纳米四氧化三铁颗粒充分分散于水中，且改性后的纳米四氧化三铁相较于纳米四氧化三铁而言具有更加优异的磁性和稳定性；同时，两步改性增加了以纳米四氧化三铁为核心的化合物的分子量，显著增强了纳米四氧化三铁对水中带电荷的固体颗粒悬浮物的吸附凝聚作用。
2、在筛选具有微生物絮凝剂效果的微生物菌种时，发明人偶然发现新月柄杆菌菌株的分泌物具有较好粘性，并尝试将此菌株和改性纳米四氧化三铁进行复合制备微生物复合絮凝剂，发现存在絮凝效果不理想的问题，基于此，发明人尝试对菌液进行优化，并发现将此菌株和克雷伯氏菌的混合液(菌液浓度为1×108cfu/ml以上)与改性纳米四氧化三铁复合制备的微生物复合絮凝剂具有更好的絮凝效果，絮凝率高达96.12％，有望作为一种高效微生物复合絮凝剂用于污水处理等领域。
3、新月柄杆菌和克雷伯氏菌均能分泌粘性物质(一种糖蛋白)，具有絮凝效果；将依次经过油酸改性、阳离子改性的纳米四氧化三铁和新月柄杆菌、克雷伯氏菌菌液混合，纳米四氧化三铁颗粒会吸附在菌体表面或与菌类的分泌物结合，得到微生物或其分泌物与改性纳米四氧化三铁枝接共聚的复合物。该复合物对污水中的悬浮物具有吸附电中和、吸附架桥和网捕卷扫等作用，使悬浮物凝聚成团沉淀，且因为在分子间的多种作用力下不会使聚集的物质失稳二次分散悬浮；相比于两者单独作为絮凝剂，复合物中改性纳米四氧化三铁和混合菌液相互协同增效，显著提升了微生物复合絮凝剂的凝聚沉淀效果及稳定性。
优选的，一种高效微生物复合絮凝剂的制备方法，包括如下步骤：
S1：活化菌液的制备：将新月柄杆菌、克雷伯氏菌菌种分别接种于培养基中，培养后分别得到新月柄杆菌菌液、克雷伯氏菌菌液；
S2：改性纳米四氧化三铁的制备：纳米四氧化三铁依次经过油酸改性和阳离子改性；
S3：高效微生物复合絮凝剂的制备：将活化的新月柄杆菌菌液、克雷伯氏菌菌液分别接种于培养基中，培养后按照比例混合得到混合菌液；向混合菌液中加入S2制得的改性纳米四氧化三铁，继续培养后得到混合液，向混合液中加入无水乙醇，搅拌均匀，低温静置；混合液经离心、干燥，得到微生物复合絮凝剂粉末。
与现有技术相比，本方案通过共培养获得高效微生物复合絮凝剂，具有制备工艺简单、反应条件温和、节能环保和易于产业化等优点，制成的复合絮凝剂的絮凝沉淀效果显著，具有广阔的污水处理应用前景。
优选的，在S3中，新月柄杆菌菌液和克雷伯氏菌菌液的混合比例为1:1～3；干燥条件为：低于30℃条件下烘干或者自然晾干。采用上述方案，有效保证复合絮凝剂结构的稳定性，避免高温破坏复合絮凝剂中生物大分子的结构。
优选的，所述培养基的制备方法为：在S1和S3中，培养基的制备方法为：称取葡萄糖20g、蛋白胨2g、磷酸二氢钾2g、磷酸氢二甲5g、硫酸铵0.2g、七水合硫酸镁0.2g、尿素0.5g、酵母膏0.5g，溶于无菌水中，调节PH至7.0，无菌水定容，灭菌即得。新月柄杆菌生活在养分少的自然水体环境中，采用上述方案制得的培养基足够满足新月柄杆菌和克雷伯氏菌生长的营养需求，具有制作工艺简单，成本低廉等优点。
优选的，所述培养条件为：在S1和S3中，培养条件为：在30℃，150r/min的恒温摇床中培养48h。采用上述方案，混合菌液中具有更多菌体和黏性物质，便于发挥微生物及分泌物最大的絮凝沉淀效果。
优选的，改性纳米四氧化三铁的制备依次经过油酸改性和阳离子改性，包括如下步骤：
步骤Ⅰ：混合无水乙醇和纳米四氧化三铁，超声分散得到溶液Ⅰ；向溶液Ⅰ中加入油酸，搅拌均匀，获得溶液Ⅱ；
步骤Ⅱ：溶液Ⅱ恒温反应后静置陈化，再经沉淀、过滤、洗涤和干燥，得到油酸改性纳米四氧化三铁；
步骤Ⅲ：混合油酸改性纳米四氧化三铁、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵，获得溶液Ⅲ；
步骤Ⅳ：向溶液Ⅲ中依次加入乙二胺、尿素、乙二胺四乙酸、亚硫酸氢钠和氮气，搅拌均匀后，在加热条件下再向溶液Ⅲ中缓慢滴加2,2-偶氮二异丁基脒二盐酸盐和过硫酸胺水溶液，恒温反应获得溶液Ⅳ；
步骤Ⅴ：溶液Ⅳ经沉淀、过滤、洗涤和干燥，制得两步改性纳米四氧化三铁。
采用上述方案，在四氧化三铁的油酸改性过程中，油酸包裹四氧化三铁的磁性纳米微粒；避免纳米四氧化三铁自磁沉淀；而阳离子改性过程，则是在聚丙烯酰胺(PAM)合成过程中将纳米四氧化三铁颗粒引入，同时引入2-甲基-2-烯丙基氯化铵，得到具有阳离子型磁性的复合大分子。而此聚合大分子中，改性纳米四氧化三铁在有外加磁场条件下可以通过磁凝聚作用形成絮体，使聚合大分子在絮凝过程中能发挥网捕卷扫、吸附架桥或电中和等多方面作用。
优选的，在步骤Ⅲ中，洗涤剂为丙酮；在步骤Ⅴ中，洗涤剂为无水乙醇。丙酮有效洗净油酸改性纳米四氧化三铁颗粒中多余的无水乙醇和油酸；无水乙醇有效洗净阳离子改性纳米四氧化三铁颗粒中的有机溶剂。
优选的，在步骤Ⅰ中，无水乙醇、油酸的体积比为：1:1.5～2；在步骤Ⅲ中，油酸改性纳米四氧化三铁、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的质量体积比为：1～10：20～40：1～10。通常情况下纳米四氧化三铁很难直接接枝到PAM分子链上，在复合材料科学领域往往通过对无机颗粒表面改性的方法，在其表面固定含C＝C的有机分子，进而通过C＝C的断裂，接枝到有机基体材料上。油酸分子链中含有碳碳双键，分子链末端的羧基能够与纳米四氧化三铁表面的羟基发生酯化反应，从而将碳碳双键引入纳米四氧化三铁颗粒表面，便于阳离子改性阶段通过碳碳双键的断裂将油酸改性纳米四氧化三铁枝接到PAM材料上，形成具有阳离子型磁性的复合大分子；同时，过量油酸包裹纳米四氧化三铁颗粒，形成具有粒径小、分布均匀、优异磁性、分散性和稳定性的油酸改性纳米四氧化三铁颗粒。
优选的，干燥条件为：在步骤Ⅱ和步骤Ⅴ中，干燥条件为：在真空干燥箱内40～80℃干燥8～12h。采用上述方案充分干燥改性纳米四氧化三铁颗粒，得到易溶于水的改性纳米四氧化三铁颗粒。
优选的，在步骤Ⅱ和步骤Ⅳ中，恒温反应条件为：50～60℃反应6～12h。采用上述方案，有机大分子与四氧化三铁颗粒充分接触发生反应，便于形成含有四氧化三铁的聚合大分子。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细的说明，但本发明的实施方式不限于此。若未特别指明，下述实施方式所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段；所用的实验方法均为常规方法；所用的材料、试剂等，均可从商业途径得到，其中新月柄杆菌和克雷伯氏菌购于ATCC(美国标准菌库)。
实施例1
一种高效微生物复合絮凝剂，包括1份改性纳米四氧化三铁和100份新月柄杆菌和克雷伯氏菌的混合菌液；其制备过程包括混合菌液的制备、改性纳米四氧化三铁的制备和高效微生物复合絮凝剂的制备，包括如下步骤：
1、制备活化菌液：
S1：准备培养基：称取葡萄糖20g、蛋白胨2g、磷酸二氢钾2g、磷酸氢二甲5g、硫酸铵0.2g、七水合硫酸镁0.2g、尿素0.5g、酵母膏0.5g，溶于无菌水中，调节PH至7.0，无菌水定量至1000mL；在121℃下灭菌20min。
S2：接种培养：将新月柄杆菌、克雷伯氏菌菌种分别接种于S1培养基中，在30℃、150r/min的摇床中培养48h后分别得到新月柄杆菌菌液、克雷伯氏菌菌液；检测菌液浓度为1×108cfu/ml以上，备用。
2、制备改性纳米四氧化三铁：
制备改性纳米四氧化三铁需要对纳米四氧化三铁依次进行油酸改性和阳离子改性，具体包括以下步骤：
S1：在烧杯中加入50mL无水乙醇和1g纳米四氧化三铁，超声分散10min，得到溶液Ⅰ；向溶液Ⅰ中加入75ml油酸，搅拌均匀，获得溶液Ⅱ；
S2：将溶液Ⅱ置于水浴恒温振荡器内，60℃水浴反应12h，在常温条件下静置陈化24h；将溶液Ⅱ沉淀、过滤，得到的固体经丙酮洗涤3次，再在真空干燥箱内60℃干燥12h，得到油酸改性纳米四氧化三铁颗粒。
S3：将1g油酸改性纳米四氧化三铁颗粒、10g 20％丙烯酰胺和5ml二甲基二烯丙基氯化铵混合均匀，获得溶液Ⅲ；
S4：向溶液Ⅲ依次加入5g乙二胺、2g尿素、3g乙二胺四乙酸和2g亚硫酸氢钠和氮气，混合均匀后进行水浴加热，水浴温度到达50℃时，再向溶液Ⅲ中缓慢滴加10ml 20％的2,2-偶氮二异丁基脒二盐酸盐和5ml 20％的过硫酸胺水溶液，50℃条件下聚合6h，获得溶液Ⅳ；
S5：将溶液Ⅳ沉淀、过滤，得到的固体经无水乙醇洗涤3次，再在60℃真空干燥8h，破碎后制得两步改性纳米四氧化三铁。
3、制备高效微生物复合絮凝剂，包括如下步骤：
S1：将活化的新月柄杆菌菌液、克雷伯氏菌菌液分别接种到50ml培养基中，在30℃、150r/min的恒温摇床中培养48h后按照1:1的比例进行混合，得到混合菌液，此时菌液浓度为1×108cfu/ml以上；
S2：向混合菌液中加入1g两步改性纳米四氧化三铁，在30℃、150r/min的恒温摇床中继续培养12h得到混合液，以无水乙醇：混合液为2:1的比例向混合液中加入无水乙醇，搅拌均匀，在4℃下静置12h，离心后保留固体，固体在低于30℃条件下烘干或者自然晾干，得到微生物复合絮凝剂粉末。
实施例2～5、对比例1～19基本如实施例1所述，其底物用量的区别如表1所示。
表1实施例1～5、对比例1～19的底物用量
Figure BDA0003345876320000061
在对四氧化三铁进行改性过程中，在部分底物添加量及反应条件如无水乙醇和油酸的体积比1:1.5～2、油酸改性四氧化三铁的干燥条件40～80℃、干燥温度40～60℃、干燥时间8～12h、恒温反应温度50～60℃、恒温反应时间6～12h、新月柄杆菌菌液和克雷伯氏菌菌液的混合比例1:1～3等的任一组合反应条件下获得的两步改性四氧化三铁对后续制得的高效微生物复合絮凝剂的絮凝效果影响不大，因此只选择其中一种组合反应条件说明两步改性纳米四氧化三铁对高效微生物复合絮凝剂絮凝效果的影响。
实验例1：改性纳米四氧化三铁的絮凝效果
配制5g/L高岭土悬浊液，搅拌均匀后分别取100ml装于7个100ml烧杯中，加入0.5ml10％氯化钙溶液，分别按照10g/L的浓度加入絮凝剂(对比例1～6)，加入无菌水作为空白对照，进行快速搅拌1min，间隔2min后，进行慢速搅拌1min，静置30min，取上清液在分光光度计波长λ＝550nm处测定吸光度。絮凝率的计算式：
Figure BDA0003345876320000071
式中：FR为絮凝率；A为加入絮凝剂的水样静置后的吸光度；B为加入无菌水的水样静置后的吸光度。实验结果如表2所示。
表2不同改性纳米四氧化三铁的絮凝率对比
样品 絮凝率/％
对比例1 64.01
对比例2 78.84
对比例3 84.62
对比例4 75.40
对比例5 69.49
对比例6 44.67
实验结果表明，只单独进行油酸改性的纳米四氧化三铁的絮凝效果明显没有经过两步改性(即依次进行油酸改性和阳离子改性)获得的改性纳米四氧化三铁的絮凝效果好。说明对纳米四氧化三铁依次进行油酸改性和阳离子改性，能显著增强纳米四氧化三铁的絮凝效果。
在纳米四氧化三铁的阳离子改性阶段，2-甲基-2-烯丙基氯化铵、油酸改性纳米四氧化三铁的添加总量及两者与丙烯酰胺的添加比例显著影响油酸改性纳米四氧化三铁与聚丙烯酰胺的聚合效果；从而影响制得的两步改性纳米四氧化三铁的絮凝效果，其中对比例3所得的两步改性纳米四氧化三铁的絮凝效果最好，其絮凝率达到84％,究其原因，主要为在聚丙烯酰胺(PAM)合成过程中同时引入纳米四氧化三铁颗粒和2-甲基-2-烯丙基氯化铵，得到具有阳离子型磁性的复合大分子；而此复合分子在絮凝过程中在发挥网捕卷扫、吸附架桥或电中和等作用中更具有优势，具有更高的絮凝率。
实验例2：克雷伯氏菌、新月柄杆菌菌液的絮凝效果
按照测试高岭土悬浊液质量体积的0.5％、1％、2％、4％将克雷伯氏菌菌液、新月柄杆菌菌液按照1:1比例混合得到混合菌液，不同添加量的混合菌液按照如实验例1所示方法测定絮凝率，实验结果如表3所示。
表3不同菌液的絮凝率对比
Figure BDA0003345876320000081
实验结果表明，微生物絮凝剂中当两种菌液的添加量太低(添加比例≤0.5％)时，单独菌液和混合菌液的絮凝效果均不显著，当两种菌液的添加比例为1％～4％时，单独菌液的絮凝效果有所增加，混合菌液的絮凝效果显著增强，尤其是当两种液的添加比例为2％时，混合菌液的絮凝率高达90.15％,当两种菌液的添加量太高(添加比例≥4％)时，单独菌液和混合菌液的絮凝效果反而有所下降；故混合菌液添加比为1％～2％时絮凝效果最好。
实验例3：高效微生物复合絮凝剂的絮凝率对比
将两步改性纳米四氧化三铁和按1:1比例混合的克雷伯氏菌、新月柄杆菌的混合菌液继续共培养制得高效微生物复合絮凝剂，对制得的絮凝剂(实施例1～5)进行絮凝效果检测，以两步改性纳米四氧化三铁(对比例1～5)、两步改性纳米四氧化三铁分别复合克雷伯氏菌或新月柄杆菌制得的絮凝剂(对比例10～19)作为对比实验；检测方法如实验例1所示，实验结果如表4所示。
表4高效微生物复合絮凝剂的絮凝率对比
样品 絮凝率/％
实施例1 84.79
实施例2 92.94
实施例3 96.12
实施例4 91.05
实施例5 87.80
对比例1 64.01
对比例2 78.84
对比例3 84.62
对比例4 75.40
对比例5 69.49
对比例10 81.47
对比例11 89.62
对比例12 92.80
对比例13 87.73
对比例14 84.48
对比例15 78.79
对比例16 86.95
对比例17 90.13
对比例18 85.06
对比例19 81.81
实验结果表明，对比于两步改性纳米四氧化三铁(对比例1～5)、两步改性纳米四氧化三铁分别复合克雷伯氏菌或新月柄杆菌制得的絮凝剂(对比例10～19)，两步改性纳米四氧化三铁复合混合菌液制得的絮凝剂具有更好的絮凝效果，尤其是实施例3，其絮凝率达到96.12％，说明在微生物复合絮凝剂中，两步改性纳米四氧化三铁、克雷伯氏菌、新月柄杆菌各组分协同增效，显著提升微生物复合絮凝剂的絮凝效果。
同时，获得的微生物复合絮凝剂属阳离子型复合絮凝剂，适合在中性条件或弱酸性条件下使用。且适用温度范围较广，10～40℃均可；充分展现絮凝剂的温度稳定性。
实验例4：微生物复合絮凝剂絮凝效果的稳定性检测
对实施例1～5获得的微生物复合絮凝剂的不同沉淀时间下的絮凝率进行测定，结果如表5所示。
表5不同沉淀时间的絮凝率对比
Figure BDA0003345876320000101
实验结果表明，实施例1～5获得的微生物复合絮凝剂在絮凝沉淀后不会出现失稳现象，且随着沉淀时间的延长，絮凝效果在缓慢上升。表明新月柄杆菌、克雷伯氏菌的混合菌液与改性纳米四氧化三铁协同增效，使得复合微生物絮凝剂具有高效絮凝率的同时，絮凝效果也非常稳定，适合广泛应用于各类污水处理。
以上所述的仅是本发明的实施例，方案中公知的具体技术方案和/或特性等常识在此未作过多描述。应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明技术方案的前提下，还可以作出若干变形和改进，这些也应该视为本发明的保护范围，这些都不会影响本发明实施的效果和专利的实用性。本申请要求的保护范围应当以其权利要求的内容为准，说明书中的具体实施方式等记载可以用于解释权利要求的内容。

Claims (9)

1.一种高效微生物复合絮凝剂的制备方法，其特征在于：按质量份计，包括1～10份改性纳米四氧化三铁、100份新月柄杆菌和克雷伯氏菌的混合菌液，所述改性纳米四氧化三铁为纳米四氧化三铁依次经过油酸改性和阳离子改性；具体包括如下步骤：
S1：活化菌液的制备：将新月柄杆菌、克雷伯氏菌菌种分别接种于培养基中，培养后分别得到新月柄杆菌菌液、克雷伯氏菌菌液；
S2：改性纳米四氧化三铁的制备：纳米四氧化三铁依次经过油酸改性和阳离子改性；
S3：高效微生物复合絮凝剂的制备：将活化的新月柄杆菌菌液、克雷伯氏菌菌液分别接种于培养基中，培养后按照比例混合得到混合菌液；向混合菌液中加入S2制得的改性纳米四氧化三铁，继续培养后得到混合液，向混合液中加入无水乙醇，搅拌均匀，低温静置；混合液经离心、干燥，得到微生物复合絮凝剂粉末。
2.根据权利要求1所述的一种高效微生物复合絮凝剂的制备方法，其特征在于：在S3中，新月柄杆菌菌液和克雷伯氏菌菌液的混合比例为1:1～3；干燥条件为：低于30℃条件下烘干或者自然晾干。
3.根据权利要求2所述的一种高效微生物复合絮凝剂的制备方法，其特征在于：在S1和S3中，培养基的制备方法为：称取葡萄糖20g、蛋白胨2g、磷酸二氢钾2g、磷酸氢二甲5g、硫酸铵0.2g、七水合硫酸镁0.2g、尿素0.5g、酵母膏0.5g，溶于无菌水中，调节PH至7.0，无菌水定容，灭菌即得。
4.根据权利要求3所述的一种高效微生物复合絮凝剂的制备方法，其特征在于：在S1和S3中，培养条件为：在30℃，150r/min的恒温摇床中培养48h。
5.根据权利要求2～3任意一项所述的一种高效微生物复合絮凝剂的制备方法，其特征在于：改性纳米四氧化三铁的制备依次经过油酸改性和阳离子改性，包括如下步骤：
步骤Ⅰ：混合无水乙醇和纳米四氧化三铁，超声分散得到溶液Ⅰ；向溶液Ⅰ中加入油酸，搅拌均匀，获得溶液Ⅱ；
步骤Ⅱ：溶液Ⅱ恒温反应后静置陈化，再经沉淀、过滤、洗涤和干燥，得到油酸改性纳米四氧化三铁；
步骤Ⅲ：混合油酸改性纳米四氧化三铁、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵，获得溶液Ⅲ；
步骤Ⅳ：向溶液Ⅲ中依次加入乙二胺、尿素、乙二胺四乙酸、亚硫酸氢钠和氮气，搅拌均匀后，在加热条件下再向溶液Ⅲ中缓慢滴加2,2-偶氮二异丁基脒二盐酸盐和过硫酸胺水溶液，恒温反应获得溶液Ⅳ；
步骤Ⅴ：溶液Ⅳ经沉淀、过滤、洗涤和干燥，制得两步改性纳米四氧化三铁。
6.根据权利要求5所述的一种高效微生物复合絮凝剂的制备方法，其特征在于：在步骤Ⅲ中，洗涤剂为丙酮；在步骤Ⅴ中，洗涤剂为无水乙醇。
7.根据权利要求6所述的一种高效微生物复合絮凝剂的制备方法，其特征在于：在步骤Ⅰ中，无水乙醇、油酸的体积比为：1:1.5～2；在步骤Ⅲ中，油酸改性纳米四氧化三铁、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的质量体积比为：1～10：20～40：1～10。
8.根据权利要求5所述的一种高效微生物复合絮凝剂的制备方法，其特征在于：在步骤Ⅱ和步骤Ⅴ中，干燥条件为：在真空干燥箱内40～80℃干燥8～12h。
9.根据权利要求5所述的一种高效微生物复合絮凝剂的制备方法，其特征在于：在步骤Ⅱ和步骤Ⅳ中，恒温反应条件为：50～60℃反应6～12h。
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