CN113832495B - 固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极及制备方法 - Google Patents
固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113832495B CN113832495B CN202111232900.5A CN202111232900A CN113832495B CN 113832495 B CN113832495 B CN 113832495B CN 202111232900 A CN202111232900 A CN 202111232900A CN 113832495 B CN113832495 B CN 113832495B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fuel electrode
- solid oxide
- structure composite
- stage structure
- electrolytic cell
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 83
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims abstract description 10
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims abstract description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 26
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001233 yttria-stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 claims description 7
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YLSKCQGVRKPEEA-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Co].[Sr].[Ba] Chemical compound [Fe].[Co].[Sr].[Ba] YLSKCQGVRKPEEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DROIAQNRBCUCDS-UHFFFAOYSA-N barium cobalt Chemical compound [Co][Ba] DROIAQNRBCUCDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 claims description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical group CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- -1 poly (oxo-1, 4-phenylene sulfonyl-1, 4-phenylene) Polymers 0.000 claims description 5
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 5
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 5
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 claims description 3
- YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N triammonium citrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000968352 Scandia <hydrozoan> Species 0.000 claims description 2
- PACGUUNWTMTWCF-UHFFFAOYSA-N [Sr].[La] Chemical compound [Sr].[La] PACGUUNWTMTWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 claims description 2
- FWLGASJILZBATH-UHFFFAOYSA-N gallium magnesium Chemical compound [Mg].[Ga] FWLGASJILZBATH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HJGMWXTVGKLUAQ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);scandium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sc+3].[Sc+3] HJGMWXTVGKLUAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract description 5
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 abstract description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 5
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 abstract description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 abstract description 3
- 230000010757 Reduction Activity Effects 0.000 abstract description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 abstract 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 33
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 15
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 11
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 11
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000010669 acid-base reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- QJWQYOHBMUQHGZ-UHFFFAOYSA-N ethanol;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound CCO.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O QJWQYOHBMUQHGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 3
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N methane;molecular oxygen Chemical compound C.O=O CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000012430 stability testing Methods 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000614 phase inversion technique Methods 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- HYXGAEYDKFCVMU-UHFFFAOYSA-N scandium oxide Chemical compound O=[Sc]O[Sc]=O HYXGAEYDKFCVMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011426 transformation method Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/23—Carbon monoxide or syngas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/50—Processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/02—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
- C25B11/03—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form perforated or foraminous
- C25B11/031—Porous electrodes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
- C25B11/057—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of a single element or compound
- C25B11/067—Inorganic compound e.g. ITO, silica or titania
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
本发明公开了一种固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极及制备方法,涉及固体氧化物电解池技术领域,本发明设计合成了一种B位过量掺杂过渡金属离子的碱性钙钛矿氧化物ABxB’yO3‑δ,采用流延‑相转化结合法制得ABxB’yO3‑δ燃料电极支撑体,并进一步设计对支撑体进行还原处理和酸处理,由此制得一种纳‑微米多级结构复合组成的新燃料电极。本发明的有益效果是,所得多级结构复合型燃料电极具备较高的二氧化碳和一氧化碳的扩散、吸附解离性能,内部具备较高的离子及其他荷电物种传输活性,电催化二氧化碳还原活性及抗积碳性均显著提高;另外该法利于规模化批量制备固体氧化物电解池,推动其在高温电解二氧化碳发展和应用。
Description
技术领域
本发明涉及固体氧化物电解池技术领域,尤其涉及一种固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极及制备方法。
背景技术
目前,通过新能源技术和相关新材料技术的发展,可以实现二氧化碳的捕集、存储和利用,其中,电解二氧化碳是一种实现其变废为宝和资源化循环利用的重要方式,即将温室气体二氧化碳通过电化学还原为燃料气、氧化气及进一步得到其他有用的化学品。近年来发展较快的低温(<120℃)碱性电解池和质子交换膜电解池均以电解水制氢为主要研究方向,在碳基原料电解方面应用受限.而固体氧化物电解池(Solid Oxide ElectrolysisCell,SOEC)可以直接电解二氧化碳并保持一定稳定:其采用高温(650-850℃)运行,反应速率和传质速率均高于低温电解池;电解所需能量由电能和热能共同组成,利用工业废热升高电解池温度,可以使热能比例增大(28-34%),消耗电能就会减少(72-66%),800℃时理论热中电压为1.29V,电效率达100%。因而,SOEC具有高效节能优势,理论上能够实现大规模、低污染、高效可控电解二氧化碳制取燃料气和氧化气,助力节能减排和经济储能双赢。
相比于在SOEC氧电极上的析氧反应过程,燃料电极二氧化碳电催化还原反应能垒较高,极化损失较大,是制约SOEC电解性能的主要因素。目前,综合考虑经济性和电催化活性,金属基复合陶瓷,如商业化Ni基Zr0.8Y0.2O1.9(YSZ),常被用作固体氧化物燃料电池和SOEC的燃料电极,但仍存在长期稳定性问题。主要原因包括:(1)传统机械混合法所得微米级Ni颗粒与YSZ骨架之间相互作用弱,易发生团聚;(2)在电解二氧化碳还原时,局部低孔隙率孔道内易积累高浓度产物一氧化碳,一氧化碳会发生歧化反应生成单质碳覆盖在Ni颗粒-YSZ骨架-气体的三相界面活性位,同时该过程也会进一步堵塞孔道,导致电解池性能、稳定性及使用寿命下降。
发明内容
为解决传统Ni基陶瓷SOEC阳极积碳性和稳定性问题,本发明公开了一种固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极及制备方法,本发明设计制得的B位掺杂过量过渡金属离子的碱性钙钛矿氧化物,具备较高的合成储氧/释放氧能力,优异的抗积碳及氧化还原循环稳定性;进一步通过联合还原和酸碱反应来改变微米骨架表面原有热力学平衡状态,在分子级尺度使表层发生原位反应以修饰复合组成和多尺寸结构的稳定体系来增强催化活性;同时采用流延-相转化法制得多尺寸大孔结构促进气相传质。
为实现上述目的,本发明采用下述技术方案:
一种固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极及制备方法,具体包括以下过程:
步骤a,合成B位过量掺杂过渡金属离子的碱性钙钛矿氧化物ABxB’yO3-δ,将其作为燃料电极粉体;
步骤b,将ABxB’yO3-δ燃料电极粉体与有机溶剂、粘结剂、分散剂进行混合配成浆料,采用流延法制得燃料电极支撑体,并将该支撑体置于固化剂中进行相转化,置于950-1050℃中煅烧2-5小时,然后在燃料电极支撑体表面上制备电解质膜和多孔阳极;
步骤c,将经步骤b处理后的ABxB’yO3-δ燃料电极一侧进行还原处理;
步骤d,将经过步骤c处理后的ABxB’yO3-δ燃料电极一侧进行酸处理,即得该多级结构复合型燃料电极。
进一步地,步骤a的ABxB’yO3-δ为B位掺杂过量过渡金属离子的碱性钙钛矿氧化物,其中,x=0.60-0.40,y=0.45-0.65;
A位选自镁、钙、锶、钡中的一种;
B位选自镍、锡、铜中的一种或两种;
B’位选自锰、铁、钴、锌、钛、钇、锆、铌、钼中的一种或两种。
进一步地,步骤a中,在ABxB’yO3-δ合成反应中,先将A盐溶液、B盐溶液与B’盐溶液与甘氨酸溶液、柠檬酸溶液、柠檬酸铵溶液和乙二胺四乙酸中的至少一种进行混合,混匀后加热搅拌至凝胶状后点燃得到ABxB’yO3-δ初粉,再置于1000-1200℃条件下高温处理2-5小时得到ABxB’yO3-δ终粉,即为燃料电极粉体。
进一步地,步骤b中,有机溶剂为1-甲基-2-吡咯烷酮,粘结剂为聚(氧代-1,4-亚苯基磺酰-1,4-苯撑),分散剂为聚乙烯吡咯烷酮;
燃料电极浆料配制过程中,各组分质量份数如下:
ABxB’yO3-δ69.13-77.67份;
有机溶剂18.9-25.8份;
粘结剂2.78-4.02份;
分散剂0.65-1.05份。
进一步地,步骤b中,采用行星式球磨机进行混合,转速设定为350-500r/min,研磨时间为12-48小时。
进一步地,步骤b中,煅烧后制得的燃料电极支撑体的厚度为550-800mm。
进一步地,步骤b中,固化剂为水,或者乙醇与水的混合溶液,选用混合溶液时乙醇体积分数不高于20vol%,固化时间为12-48小时。
进一步地,步骤b中,电解质膜为氧化钇稳定氧化锆、氧化钪掺杂氧化锆、镧锶镓镁中的一种,置于1350-1410℃中煅烧4-12小时;多孔阳极为锆掺杂钴铁酸钡、锆掺杂钡锶钴铁、钇掺杂钡锶钴铁中的一种,置于900-1000℃煅烧2-4小时。
进一步地,步骤c中,还原处理条件为氢气和氮气混合气,其中,氢气体积分数为1-15vol%,流量为50-280mL/min,处理时间为0.5-5小时;
还原处理条件还可以为施加还原电流,电流大小为0.005-0.05A/cm2;处理温度为700-850℃。
进一步地,步骤d中,酸处理条件为二氧化碳与氮气的混合气,其中,二氧化碳体积分数为1-40vol%,流量为80-150mL/min,处理时间为0.5-4.0小时,处理温度为650-800℃。
上述方法中,采用联合反应来调控钙钛矿氧化物A位碱性离子酸碱反应和B位过渡金属离子还原反应,制备钙钛矿微米颗粒表面原位修饰碳酸盐和合金复合纳米粒子的纳微嵌入型颗粒结构,并结合相转化-流延法制备指孔状-海绵状的多尺寸直孔结构。
本发明的有益效果是,本发明的有益效果是,
(1)本发明采用不同还原性条件调控钙钛矿晶格内多种B位过渡金属离子同时由体相扩散至表面还原,合金纳米颗粒铆钉嵌入微米颗粒内,与钙钛矿晶格形成强键合作用,获得较高的结构稳定性和电荷传输活性。
(2)本发明采用不同酸性条件调控钙钛矿晶格中少量A位碱土金属离子酸碱反应,微米颗粒表面发生剥层、高温再构为碳酸盐和钙钛矿的复合物纳米粒子,使电极表面具备较高的二氧化碳吸附解离活性及碳氧中间物种的传输活性,能够有效增强电催化二氧化碳反应活性和抗积碳性。
(3)结合相互转化-流延法能够实现批量制备指孔状-海绵状的多尺寸孔结构,增强气体扩散,改善一氧化碳局部累计造成的歧化反应;
本方法能够实现批量制备固体氧化物电解池,所得多级结构复合型燃料电极具有二氧化碳解离吸附活性高、抗积碳性及结构稳定性强等优势,有利于推动固体氧化物电解池在高温电解二氧化碳的发展和应用。
附图说明
图1为本发明实施例1制得的多级结构复合型燃料电极(SrNi0.3Cu0.2Ti0.55O3-δ)多尺寸孔结构图;
图2为本发明实施例2制得的多级结构复合型燃料电极(SrNi0.3Sn0.2Ti0.55O3-δ)表面纳微颗粒结构图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
考虑到SOEC电解二氧化碳时处于酸性反应物气体和燃料电极电流共存条件,本发明制备了一种B位过量掺杂型的碱性钙钛矿氧化物ABxB’yO3-δ燃料电极,突破传统多级结构电极制备思路,设计采用酸碱反应和还原反应联用方法,调控钙钛矿氧化物微米骨架发生反应,直接在表面修饰纳米结构。
实施例1
一种固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极的制备方法,制备过程包括以下步骤:
(1)制备Sr(NO3)2、Ni(NO3)2·6H2O、Cu(NO3)2·3H2O的混合溶液并与甘氨酸溶液混合,制备(CH3CH2CH2CH2O)4Ti的乙醇溶液并与柠檬酸乙醇溶液混合,然后将上述两种溶液混合。在75℃下加热搅拌至凝胶状,然后在表面皿点燃得到SrNi0.3Cu0.2Ti0.55O3-δ初粉,再在1100℃下煅烧3小时,得到SrNi0.3Cu0.2Ti0.55O3-δ终粉,即为SrNi0.3Cu0.2Ti0.55O3-δ燃料电极粉体。
其中,Sr(NO3)2、Ni(NO3)2·6H2O、Cu(NO3)2·3H2O、(CH3CH2CH2CH2O)4Ti摩尔比为1.0:0.30:0.20:0.55。
(2)将73.2g的SrNi0.3Cu0.2Ti0.55O3-δ燃料电极粉体与22.7g的1-甲基-2-吡咯烷酮、3.5g的聚(氧代-1,4-亚苯基磺酰-1,4-苯撑)、0.6g的聚乙烯吡咯烷酮,置于行星式球磨机中进行混合球磨机以转速425r/min研磨24小时,然后流延并置于含1vol%乙醇-水溶液中进行固化,固化时间为40小时,再在1050℃条件下煅烧3小时,最终得到厚度为775mm的燃料电极支撑体。
在燃料电极支撑体表面制备氧化钪掺杂氧化锆电解质薄膜,并在1390℃条件下煅烧8小时,再在该致密电解质膜表面上制备多孔的锆掺杂钴铁酸钡阳极,在950℃条件下煅烧2小时。
(3)将步骤(2)处理后的SrNi0.3Cu0.2Ti0.55O3-δ燃料电极一侧置于氢气和氮气混合气中,在700℃条件下处理1小时。
其中,氢气和氮气混合气的流量为90mL/min,氢气体积分数为5vol%。
(4)再将步骤(3)处理后的SrNi0.3Cu0.2Ti0.55O3-δ燃料电极一侧置于二氧化碳和氮气混合气中,在650℃条件下处理0.5小时,即可得该多级结构复合型燃料电极。
其中,二氧化碳和氮气混合气的流量为80mL/min,二氧化碳体积分数为5vol%。
将采用上述方法制得的多级结构复合型燃料电极(SrNi0.3Cu0.2Ti0.55O3-δ),阳极为锆掺杂钴铁酸钡,进行电解性能测试,过程为:
向多级结构复合型燃料电极(SrNi0.3Cu0.2Ti0.55O3-δ)一侧通入二氧化碳、一氧化碳和氮气混合气,阳极一侧通入氮气,在750℃条件下施加1.5V电解电压,测试可得电解电流达1.01A/cm2,进行48小时稳定性测试后,多级结构复合型燃料电极仍能保持纳米-微米颗粒与指孔状-海绵状的多级孔结构,如图1所示。
其中,二氧化碳、一氧化碳和氮气混合气的流量为60mL/min,二氧化碳体积分数为50vol%,氮气体积分数为35vol%。
实施例2
一种固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极的制备方法,制备过程包括以下步骤:
(1)制备Sr(NO3)2、Ni(NO3)2·6H2O、Sn(NO3)2·3H2O的混合溶液并与甘氨酸溶液混合,制备(CH3CH2CH2CH2O)4Ti的乙醇溶液并与柠檬酸乙醇溶液混合,然后将上述两种溶液混合。在80℃下加热搅拌至凝胶状,然后在表面皿点燃得到SrNi0.3Sn0.2Ti0.55O3-δ初粉,再在1000℃下煅烧2小时,得到SrNi0.3Sn0.2Ti0.55O3-δ终粉,即为SrNi0.3Sn0.2Ti0.55O3-δ燃料电极粉体。
其中,Sr(NO3)2、Ni(NO3)2·6H2O、Cu(NO3)2·3H2O、(CH3CH2CH2CH2O)4Ti摩尔比为1.0:0.25:0.25:0.55。
(2)将73.0g的SrNi0.3Sn0.2Ti0.55O3-δ燃料电极粉体与23.0g的1-甲基-2-吡咯烷酮、3.2g的聚(氧代-1,4-亚苯基磺酰-1,4-苯撑)、0.6g的聚乙烯吡咯烷酮,置于行星式球磨机中进行混合球磨机以转速465r/min研磨48小时,然后流延并置于水中进行固化,固化时间为30小时,再在1000℃条件下煅烧4小时,最终得到厚度为600mm的燃料电极支撑体。
在燃料电极支撑体表面制备氧化钇稳定氧化锆电解质薄膜,并在1380℃条件下煅烧5小时,再在该致密电解质膜表面上制备多孔的锆掺杂钴铁酸钡阳极,在900℃条件下煅烧3小时。
(3)将步骤(2)处理后的SrNi0.3Sn0.2Ti0.55O3-δ燃料电极一侧置于氢气和氮气混合气中,在700℃条件下处理1小时。
其中,氢气和氮气混合气的流量为80mL/min,氢气体积分数为6vol%。
(4)再将步骤(3)处理后的SrNi0.3Sn0.2Ti0.55O3-δ燃料电极一侧置于二氧化碳和氮气混合气中,在700℃条件下处理1.0小时,即可得该多级结构复合型燃料电极。
其中,二氧化碳和氮气混合气的流量为100mL/min,二氧化碳体积分数为10vol%。
将采用上述方法制得的多级结构复合型燃料电极(SrNi0.3Sn0.2Ti0.55O3-δ),阳极为锆掺杂钴铁酸钡,进行电解性能测试,过程为:
向多级结构复合型燃料电极(SrNi0.3Sn0.2Ti0.55O3-δ)一侧通入二氧化碳、一氧化碳和氮气混合气,阳极一侧通入氮气,在750℃条件下施加1.5V电解电压,测试可得电解电流达0.98A/cm2,进行60小时稳定性测试后,多级结构复合型燃料电极仍能保持纳米-微米颗粒与指孔状-海绵状的多级孔结构,如图2所示。
其中,二氧化碳、一氧化碳和氮气混合气的流量为100mL/min,二氧化碳体积分数为50vol%,氮气体积分数为45vol%。
实施例3
一种固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极的制备方法,制备过程包括以下步骤:
(1)制备Ba(NO3)2、Cu(NO3)2·3H2O、Co(NO3)2·6H2O、Zr(NO3)4·5H2O的混合溶液并与柠檬酸铵溶液混合,制备(CH3CH2CH2CH2O)4Ti的乙醇溶液并与柠檬酸乙醇溶液混合,然后将上述两种溶液混合。在80℃下加热搅拌至凝胶状,然后在表面皿点燃得到BaCu0.4Co0.1Ti0.3Zr0.25O3-δ初粉,再在1050℃下煅烧4小时,得到BaCu0.4Co0.1Ti0.3Zr0.25O3-δ终粉,即为BaCu0.4Co0.1Ti0.3Zr0.25O3-δ燃料电极粉体。
其中,Ba(NO3)2、Cu(NO3)2·3H2O、Co(NO3)2·6H2O、(CH3CH2CH2CH2O)4Ti、Zr(NO3)4·5H2O摩尔比为1.0:0.40:0.10:0.30:0.25。
(2)将74.5g的BaCu0.4Co0.1Ti0.3Zr0.25O3-δ燃料电极粉体与21.5g的1-甲基-2-吡咯烷酮、3.3g的聚(氧代-1,4-亚苯基磺酰-1,4-苯撑)、0.7g的聚乙烯吡咯烷酮,置于行星式球磨机中进行混合球磨机以转速475r/min研磨42小时,然后流延并置于含0.5vol%乙醇-水溶液中进行固化,固化时间为40小时,再在1050℃条件下煅烧3.5小时最终得到厚度为680mm燃料电极支撑体。
在燃料电极支撑体表面制备氧化钇稳定氧化锆电解质薄膜,并在1365℃条件下煅烧8小时,再在该致密电解质膜表面上制备多孔的锆掺杂钡锶钴铁阳极,在970℃条件下煅烧2.5小时。
(3)将步骤(2)处理后的BaCu0.4Co0.1Ti0.3Zr0.25O3-δ燃料电极一侧置于氢气和氮气混合气中,在750℃条件下处理0.5小时。
其中,氢气和氮气混合气的流量为120mL/min,氢气体积分数为10vol%。
(4)再将步骤(3)处理后的BaCu0.4Co0.1Ti0.3Zr0.25O3-δ燃料电极一侧置于二氧化碳和氮气混合气中,在800℃条件下处理0.5小时,即可得该多级结构复合型燃料电极。
其中,二氧化碳和氮气混合气的流量为85mL/min,二氧化碳体积分数为1.5vol%。
将采用上述方法制得的多级结构复合型燃料电极(BaCu0.4Co0.1Ti0.3Zr0.25O3-δ),阳极为锆掺杂钡锶钴铁阳极,进行电解性能测试,过程为:
向多级结构复合型燃料电极(BaCu0.4Co0.1Ti0.3Zr0.25O3-δ)一侧通入二氧化碳、一氧化碳和氮气混合气,阳极一侧通入氮气,在750℃条件下施加1.5V电解电压,测试可得电解电流达1.27A/cm2,进行36小时稳定性测试后,多级结构复合型燃料电极仍能保持纳米-微米颗粒与指孔状-海绵状的多级孔结构。
其中,二氧化碳、一氧化碳和氮气混合气的流量为110mL/min,二氧化碳体积分数为55vol%;氮气体积分数为35vol%。
本发明的创新之处在于,本发明设计并合成了一种B位过量掺杂过渡金属离子的碱性钙钛矿氧化物ABxB’yO3-δ,该钙钛矿型燃料电极粉体具备较高的合成储氧/释放氧能力,优异的抗积碳及氧化还原循环稳定性。
另一个创新之处在于,本发明进一步对燃料电极支撑体通过联合还原和酸碱反应,改变其微米骨架表面原有热力学平衡状态,在分子级尺度使表层发生原位反应以修饰复合组成和多尺寸结构的稳定体系,形成一种纳微多尺寸颗粒嵌入型结构,并结合流延-相转化法制备多尺寸直孔结构,最终得到一种多级结构复合型燃料电极支撑体,该结构利于气相传质、表面二氧化碳吸附、解离和内部碳氧物种传递活性。
本发明制得的多级结构复合型燃料电极具备较高的二氧化碳和一氧化碳的扩散、吸附解离性能,同时内部具备较高的离子及碳氧物种传输活性,有效地提高了电催化二氧化碳还原活性和抗积碳性及电极结构稳定性。由此提供了一种抗积碳、高活性的多级结构复合型新燃料电极,及以该电极为支撑体SOEC的批量制备方法,利于推动SOEC高温电解二氧化碳发展和应用。
当然,上述说明并非是对本发明的限制,本发明也并不仅限于上述举例,本技术领域的技术人员在本发明的实质范围内所做出的变化、改型、添加或替换,也应属于本发明的保护范围。
Claims (5)
1.固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极的制备方法,其特征在于,具体包括以下过程:
步骤a,设计并合成掺杂过量过渡金属离子的碱性钙钛矿氧化物ABxB’yO3-δ,将其作为燃料电极粉体;
步骤b,将ABxB’yO3-δ燃料电极粉体与有机溶剂、粘结剂、分散剂进行混合配成浆料,采用流延法制得燃料电极支撑体,并将支撑体置于固化剂中进行相转化,置于950-1050℃中煅烧2-5小时,然后在燃料电极支撑体表面上制备电解质膜和多孔氧电极,得到ABxB’yO3-δ燃料电极;
步骤c,将经步骤b处理后的ABxB’yO3-δ燃料电极一侧进行还原处理;
步骤d,将经过步骤c处理后的ABxB’yO3-δ燃料电极一侧进行酸处理,即得该多级结构复合型燃料电极;
所述ABxB’yO3-δ为BaCu0.4Co0.1Ti0.3Zr0.25O3-δ;燃料电极浆料配制过程中,各组分质量份数如下:
ABxB’yO3-δ 69.13-77.67份;
有机溶剂18.9-25.8份;
粘结剂2.78-4.02份;
分散剂0.65-1.05份;
步骤b中,煅烧后制得的燃料电极支撑体的厚度为550-800mm;
步骤c中,还原处理条件为氢气和氮气混合气,其中,氢气体积分数为1-15vol%,流量为50-280mL/min,处理时间为0.5-5小时;
步骤d中,酸处理条件为二氧化碳与氮气的混合气,其中,二氧化碳体积分数为1-40vol%,流量为80-150mL/min,处理时间为0.5-4.0小时,处理温度为650-800℃。
2.如权利要求1所述的固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极的制备方法,其特征在于,步骤a中,在ABxB’yO3-δ合成反应中,先将A盐溶液、B盐溶液与B’盐溶液与甘氨酸溶液、柠檬酸溶液、柠檬酸铵溶液和乙二胺四乙酸中的至少一种进行混合,混匀后加热搅拌至凝胶状后点燃得到ABxB’yO3-δ初粉,再置于1000-1200℃条件下高温处理2-5小时得到ABxB’yO3-δ终粉,即为燃料电极粉体。
3.如权利要求2所述的固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极的制备方法,其特征在于,步骤b中,采用行星式球磨机进行混合,转速设定为350-500r/min,研磨时间为12-48小时。
4.如权利要求3所述的固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极的制备方法,其特征在于,步骤b中,有机溶剂为1-甲基-2-吡咯烷酮,粘结剂为聚(氧代-1,4-亚苯基磺酰-1,4-苯撑),分散剂为聚乙烯吡咯烷酮;
固化剂为水,或者乙醇与水的混合溶液,选用混合溶液时乙醇体积分数不高于20vol%,固化时间为12-48小时。
5.如权利要求4所述的固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极的制备方法,其特征在于,步骤b中,电解质膜为氧化钇稳定氧化锆、氧化钪掺杂氧化锆、镧锶镓镁中的一种,置于1350-1410℃中煅烧4-12小时;多孔阳极为锆掺杂钴铁酸钡、锆掺杂钡锶钴铁、钇掺杂钡锶钴铁中的一种,置于900-1000℃煅烧2-4小时。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111232900.5A CN113832495B (zh) | 2021-10-22 | 2021-10-22 | 固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111232900.5A CN113832495B (zh) | 2021-10-22 | 2021-10-22 | 固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极及制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113832495A CN113832495A (zh) | 2021-12-24 |
CN113832495B true CN113832495B (zh) | 2024-03-08 |
Family
ID=78965816
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111232900.5A Active CN113832495B (zh) | 2021-10-22 | 2021-10-22 | 固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极及制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113832495B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114292123B (zh) * | 2022-01-24 | 2023-03-24 | 中国科学技术大学 | 一种碳化钨基自支撑膜电极及其制备方法 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101091879A (zh) * | 2006-06-21 | 2007-12-26 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种钙钛矿型含铈系列混合导体透氧膜及制法和应用 |
CN102460789A (zh) * | 2009-06-24 | 2012-05-16 | 西门子能源公司 | 具有多孔金属支撑和陶瓷互连件的管状固体氧化物燃料电池 |
JP2012150889A (ja) * | 2011-01-14 | 2012-08-09 | Noritake Co Ltd | 固体酸化物形燃料電池及びその製造方法 |
CN104078687A (zh) * | 2013-03-25 | 2014-10-01 | 中国科学院物理研究所 | 含有碱金属或碱土金属元素的固体氧化物燃料电池的阳极材料及其制备方法和用途 |
DE102013007637A1 (de) * | 2013-04-29 | 2014-10-30 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Kathoden-Elektrolyt-Anodeneinheit von Hochtemperatur-Brennstoffzellen |
JP2015099744A (ja) * | 2013-11-20 | 2015-05-28 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 燃料電池用材料とその利用 |
CN106498435A (zh) * | 2016-11-24 | 2017-03-15 | 华中科技大学 | 一种固体氧化物电解池阴极材料及其制备方法 |
CN106784875A (zh) * | 2016-12-27 | 2017-05-31 | 广东环境保护工程职业学院 | 快速生产制备平板状固体氧化物燃料电池核心部件的方法 |
CN108630970A (zh) * | 2017-03-22 | 2018-10-09 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种固体氧化物电池电解质支撑体及其制备方法和应用 |
CN112331867A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-02-05 | 国家电投集团氢能科技发展有限公司 | 用于燃料电池的催化剂及其制造方法、燃料电池 |
CN112403463A (zh) * | 2020-11-18 | 2021-02-26 | 格林美股份有限公司 | 一种Pt基钙钛矿型催化剂及其制备方法 |
CN113969408A (zh) * | 2021-10-12 | 2022-01-25 | 清华大学 | 固体氧化物燃料电解池及其制备方法 |
-
2021
- 2021-10-22 CN CN202111232900.5A patent/CN113832495B/zh active Active
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101091879A (zh) * | 2006-06-21 | 2007-12-26 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种钙钛矿型含铈系列混合导体透氧膜及制法和应用 |
CN102460789A (zh) * | 2009-06-24 | 2012-05-16 | 西门子能源公司 | 具有多孔金属支撑和陶瓷互连件的管状固体氧化物燃料电池 |
JP2012150889A (ja) * | 2011-01-14 | 2012-08-09 | Noritake Co Ltd | 固体酸化物形燃料電池及びその製造方法 |
CN104078687A (zh) * | 2013-03-25 | 2014-10-01 | 中国科学院物理研究所 | 含有碱金属或碱土金属元素的固体氧化物燃料电池的阳极材料及其制备方法和用途 |
DE102013007637A1 (de) * | 2013-04-29 | 2014-10-30 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Kathoden-Elektrolyt-Anodeneinheit von Hochtemperatur-Brennstoffzellen |
JP2015099744A (ja) * | 2013-11-20 | 2015-05-28 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 燃料電池用材料とその利用 |
CN106498435A (zh) * | 2016-11-24 | 2017-03-15 | 华中科技大学 | 一种固体氧化物电解池阴极材料及其制备方法 |
CN106784875A (zh) * | 2016-12-27 | 2017-05-31 | 广东环境保护工程职业学院 | 快速生产制备平板状固体氧化物燃料电池核心部件的方法 |
CN108630970A (zh) * | 2017-03-22 | 2018-10-09 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种固体氧化物电池电解质支撑体及其制备方法和应用 |
CN112403463A (zh) * | 2020-11-18 | 2021-02-26 | 格林美股份有限公司 | 一种Pt基钙钛矿型催化剂及其制备方法 |
CN112331867A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-02-05 | 国家电投集团氢能科技发展有限公司 | 用于燃料电池的催化剂及其制造方法、燃料电池 |
CN113969408A (zh) * | 2021-10-12 | 2022-01-25 | 清华大学 | 固体氧化物燃料电解池及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
Computational study of the mixed B-site perovskite SmBxCo1-xO3-d(B = Mn, Fe, Ni, Cu) for next generation solid oxide fuel cell cathodes;Emilia Olsson等;《Phys. Chem. Chem. Phys.》;第21卷;第9407--9418页 * |
Effects of Zn Doping on Proton Conduction in Ba(Co0.4Fe0.4Zr0.1Y0.1)O3−δ Perovskite: Distance and Directionality;Lili Li;《J. Phys. Chem. C》;第127卷(第38期);第19107-19114页 * |
Huiying Qi 等.Investigation of in Situ Co-assembled Sr(Co,Zr)O3−δ-Based Perovskite Nanocomposite Cathode for Intermediate-Temperature Solid Oxide Fuel Cells.《ACS Applied Energy Materials》.2022,第5卷(第12期),第14881-14890页. * |
固体氧化物燃料电池阳极的相转化流延制备和电化学性能研究;张玉月等;《无机材料学报》(第12期);第1291-1294页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113832495A (zh) | 2021-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Zhang et al. | Electrochemical reduction of CO2 in solid oxide electrolysis cells | |
Yu et al. | Advances in porous perovskites: synthesis and electrocatalytic performance in fuel cells and metal–air batteries | |
Liu et al. | High-entropy perovskite oxide: a new opportunity for developing highly active and durable air electrode for reversible protonic ceramic electrochemical cells | |
Liu et al. | Enhancing CO2 catalytic adsorption on an Fe nanoparticle-decorated LaSrFeO4+ δ cathode for CO2 electrolysis | |
KR100966098B1 (ko) | 스칸디아가 치환 고용된 입방정 이트리아 안정화 지르코니아 및 이를 이용한 고체산화물연료전지 | |
Ai et al. | Progress on direct assembly approach for in situ fabrication of electrodes of reversible solid oxide cells | |
CN106498435A (zh) | 一种固体氧化物电解池阴极材料及其制备方法 | |
CN111244470B (zh) | 一种纳米复合阴极及其制备和应用 | |
Duranti et al. | The role of manganese substitution on the redox behavior of La0. 6Sr0. 4Fe0. 8Mn0. 2O3-δ | |
CN109295475B (zh) | 一种硒掺杂硒化钒复合材料的制备方法 | |
CN105742646A (zh) | 具有石榴果实结构的固体氧化物燃料电池阴极材料及制备 | |
CN105845945A (zh) | 一种中低温质子导体固体氧化物电池用复合电极及制备 | |
CN108493460B (zh) | 一种钙钛矿/氧化铈氧催化剂及其脱溶复合制备方法 | |
CN113832495B (zh) | 固体氧化物电解池用多级结构复合型燃料电极及制备方法 | |
CN101237046A (zh) | 一种a、b位共掺杂钛酸锶固体氧化物燃料电池阳极材料 | |
Yang et al. | Tuning Ba0. 5Sr0. 5Co0. 8Fe0. 2O3-δ cathode to high stability and activity via Ce-doping for ceramic fuel cells | |
CN108091885B (zh) | 一种高温燃料电池阴极及其应用 | |
Wang et al. | Sr x Ti 0.6 Fe 0.4 O 3− δ (x= 1.0, 0.9) catalysts for ammonia synthesis via proton-conducting solid oxide electrolysis cells (PCECs) | |
Lim et al. | Ceramic nanocomposites for solid oxide fuel cells | |
Fan* | Solid‐State Electrolytes for SOFC | |
Li et al. | In situ construction of Co3O4 nanoarray catalysts on (La0. 8Sr0. 2) 0.95 MnO3–δ cathode for high-efficiency intermediate-temperature solid oxide fuel cells | |
CN112349913A (zh) | 一种高性能可逆固体氧化物电池电极材料组成及其制备方法 | |
CN113430548B (zh) | 一种二氧化碳转化电解池及其制备方法与应用 | |
Su et al. | Research advances on electrode materials for solid oxide electrolysis cells | |
TIAN et al. | Performance of reversible solid oxide cells based on La0. 6Ca0. 4Fe0. 7Sc0. 1Ni0. 2O3–δ oxygen electrode |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |