CN113831854A - 粘着带以及物品及电子设备 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种粘着带以及物品及电子设备。本发明提供的粘着带，其在发泡体基材的至少一个面直接或介隔其他层而具有粘着剂层，其中，发泡体基材的发泡密度在0.25g/cm3～0.75g/cm3的范围内，粘着剂层含有包含丙烯酸共聚物及交联剂的丙烯酸系粘着剂组合物，丙烯酸共聚物中作为构成成分而包含：(A)2质量％～30质量％的范围内的含羧基的单体；(B)10质量％～70质量％的范围内的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；以及(C)选自由除所述(A)及所述(B)的单体以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体所组成的群组中的一种或两种以上，所述(B)及所述(C)的单体所具有的饱和烃基的平均碳原子数未满4。

Description

粘着带以及物品及电子设备
技术领域
本发明涉及一种能够在构成物品的构件的固定，例如构成便携式电子终端等电子设备等的零件的固定中使用的粘着带及电子设备，尤其涉及一种粘着带以及物品及电子设备。
背景技术
粘着带用于构成物品的构件的固定，例如在构成电子设备的零件的固定等场合中广泛使用。具体而言，所述粘着带在构成便携式电子终端、照相机、电脑等小型电子设备的图像显示部的保护面板与框体的固定、外装零件或电池等刚体零件在所述小型电子设备上的固定等中使用。
要求所述粘着带具有如下水平的耐冲击性，即，即便在便携式电子终端等物品落下等的情况下，也不会因其冲击而引起零件的脱落及剥落等。作为此种两面粘着带，作为薄型、对被粘物的追随性优异、吸收冲击的两面粘着带，例如已知在柔软的发泡体基材的两面具有粘着剂层的两面粘着带(例如参照专利文献1)。
另一方面，用于构件的固定的粘着带要求与所述构件的使用环境相应的耐候性。例如，像便携式电子终端等那样，电子设备的使用场合很多，因此，作为用于所述电子设备的构成零件的固定的所述粘着带，通常要求可长期保持优异的粘接力，而不受水或热等的影响。其中，对于人触碰的机会多的便携式电子设备的制造场合或汽车内部装饰构件的固定场合中所使用的粘着带，例如要求即便在附着有汗或皮脂等的情况下，也能够保持优异的粘接力、即所谓的耐油性优异。
作为所述耐油性优异的粘着带，例如已知有一种使用如下粘着剂组合物而获得的粘着带，所述粘着剂组合物含有具有羟基及羧基的丙烯酸系共聚物(A)及交联剂(B)，所述丙烯酸系共聚物(A)中作为构成成分而包含：具有碳原子数为4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(A1)50质量％～90质量％、含羧基的单体(A2)3质量％～20质量％、含羟基的单体(A3)3质量％～20质量％、以及具有碳原子数1～3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(A4)3质量％～15质量％，且重量平均分子量为70万～200万，理论Tg为-40℃以下(例如参照专利文献2)。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开2010-260880号公报
[专利文献2]国际公开2014/002203手册
发明内容
[发明所要解决的问题]
随着物品的使用环境或使用状况的多样化，用于构成物品的零件的固定的粘着带要求进一步提高对汗或皮脂等的耐油性及落下等引起的耐冲击性。特别是，便携式电子终端等电子设备与人接触的机会日益增加，另外随着便携式电子终端等的大画面化及薄型化等，期望提供一种粘着带的贴附面积变小，在粘着带的窄幅化中具有更优异的耐油性及更优异的耐冲击性的粘着带。
本发明是鉴于所述实际情况而完成，其目的在于提供一种具有更优异的耐油性及耐冲击性的粘着带、以及使用所述粘着带的物品及电子设备。
[解决问题的技术手段]
本发明人等发现，若是包含如下丙烯酸系粘着剂组合物的粘着剂层设置于在特定范围具有发泡密度的发泡体基材的粘着带，则可解决所述课题，所述丙烯酸系粘着剂组合物含有丙烯酸共聚物及交联剂，所述丙烯酸共聚物包含特定含量的含羧基的单体、特定含量的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及一种或两种以上的(甲基)丙烯酸烷基酯单体作为构成成分，且所述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯与(甲基)丙烯酸烷基酯单体的平均碳原子数为规定范围。
即，本发明提供一种粘着带，其在发泡体基材的至少一个面直接或介隔其他层而具有粘着剂层，其中，所述发泡体基材的发泡密度在0.25g/cm3～0.75g/cm3的范围内，且所述粘着剂层含有包含丙烯酸共聚物及交联剂的丙烯酸系粘着剂组合物，所述丙烯酸共聚物中作为构成成分而包含：
(A)2质量％～30质量％的范围内的含羧基的单体；
(B)10质量％～70质量％的范围内的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；以及
(C)选自由除所述(A)及所述(B)的单体以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体所组成的群组中的一种或两种以上，且
所述(B)及所述(C)的单体所具有的饱和烃基的平均碳原子数未满4。
[发明的效果]
本发明的粘着带可具有良好的初期粘接强度，即便在附着有汗或皮脂等的情况下也不易溶胀，具有能够长期保持优异的粘接强度的耐油性，且对落下等具有优异的耐冲击性。
具体实施方式
(粘着带)
本发明的粘着带在发泡体基材的至少一个面直接或介隔其他层而具有粘着剂层，其中，所述发泡体基材的发泡密度在0.25g/cm3～0.75g/cm3的范围内，且所述粘着剂层含有包含丙烯酸共聚物及交联剂的丙烯酸系粘着剂组合物，所述丙烯酸共聚物中作为构成成分而包含：
(A)2质量％～30质量％的范围内的含羧基的单体；
(B)10质量％～70质量％的范围内的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；以及
(C)选自由除所述(A)及所述(B)的单体以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体所组成的群组中的一种或两种以上，且
所述(B)及所述(C)的单体所具有的饱和烃基的平均碳原子数未满4。
根据本发明的粘着带，通过在具有规定发泡密度的发泡体基材设置具有规定组成的粘着剂层，从而可使优异的耐油性及耐冲击性能够兼具。详细而言，本发明的粘着带通过所述发泡体基材与粘着剂层的组合，从而可具有良好的初期粘接强度，例如即便在附着有汗或皮脂等的情况下也不易溶胀，具有能够长期保持优异的粘接强度的耐油性，且使用本发明的粘着带的物品在落下等时即便受到冲击也不易剥落，具有优异的耐冲击性。
作为本发明的粘着带的实施方式，只要在发泡体基材的至少一个面直接或介隔其他层而具有粘着剂层即可，可为在发泡体基材的单面具有粘着剂层的方式，也可为在发泡体基材的两面(处于相向位置关系的第一主面及第二主面)分别具有粘着剂层的方式。其中，可优选地列举在发泡体基材的两面直接或介隔其他层而具有所述粘着剂层的粘着带。特别是若为在构成电子设备等物品的两个以上的被粘物(零件)的固定中使用的情况，则优选为以在发泡体基材的两面分别具有粘着剂层的两面粘着带的实施方式使用。
另外，本发明的粘着带也可以在其粘着剂层的表面层叠有脱模膜的状态保管等。对脱模膜并无特别限制，可使用通用的脱模膜。
就对汗或皮脂等具有更优异的耐久性且具有优异的耐冲击性的方面而言，本发明的粘着带的厚度(总厚)优选为80μm～500μm的范围，更优选为100μm～500μm的范围，进而优选为150μm～400μm的范围，特别优选为200μm～300μm的范围。此外，粘着带的厚度不包括脱模膜的厚度。
(粘着剂层)
作为构成本发明的粘着带的粘着剂层，就可发挥所期望的粘接力、对汗或皮脂等具有更优异的耐久性且有助于电子设备等的薄型化的方面而言，优选为使用具有5μm～100μm的范围的厚度的粘着剂层，更优选为使用具有10μm～90μm的范围的厚度的粘着剂层，进而优选为使用具有30μm～80μm的范围的厚度的粘着剂层。
作为所述粘着层中使用的丙烯酸系粘着剂组合物，可使用将丙烯酸共聚物作为基础聚合物，且在其中根据需要调配有粘着赋予树脂或交联剂等添加剂的丙烯酸系粘着剂组合物，所述丙烯酸共聚物在构成成分中包含：
(A)2质量％～30质量％的范围内的含羧基的单体；
(B)10质量％～70质量％的范围内的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；以及
(C)选自由除所述(A)及所述(B)的单体以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体所组成的群组中的一种或两种以上。
＜丙烯酸共聚物＞
所述丙烯酸共聚物可在必需的构成成分中包含：规定量的含羧基的单体(A)、规定量的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(B)、除所述(A)及所述(B)的单体以外的(甲基)丙烯酸烷基酯(C)。即，所述丙烯酸共聚物是在单体单元中包含这些单体的聚合物。
<<(A)含羧基的单体>>
作为能够用于所述丙烯酸共聚物的制造的含羧基的单体，可使用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、(甲基)丙烯酸二聚物、巴豆酸、环氧乙烷改性琥珀酸丙烯酸酯等。所述含羧基的单体可单独使用一种，也可一并使用两种以上。其中优选为丙烯酸。换言之，所述丙烯酸共聚物优选为在构成成分(单体单元)中包含丙烯酸。通过使用丙烯酸作为共聚成分，就对汗或皮脂或醇等表现出更优异的耐久性的方面而言优选。
制造所述丙烯酸共聚物时使用的丙烯酸单量体的总量中，含羧基的单体的含量在2质量％～30质量％的范围内，其中更优选为在3质量％～20质量％的范围内，进而优选为在5质量％～15质量％的范围内，最优选为在7质量％～12质量％的范围内。通过设为所述范围，可对汗或皮脂或醇等表现出更优异的耐久性。在并用两种以上的含羧基的单体的情况下，优选为其总含量在所述范围内。
<<(B)(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯>>
(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯是在末端具有烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯单体。通过使粘着剂层中使用的丙烯酸系粘着剂组合物含有(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，可发挥在粘着剂层维持耐冲击性所需的柔软性的同时，可防止油侵入粘着剂层内的效果。
所述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的烷氧基烷基的碳数优选为2～16，更优选为2～14，最优选为2～12。作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，例如可列举：(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可单独使用一种，也可一并使用两种以上。
其中，优选为包含(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯作为所述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。换言之，所述丙烯酸共聚物优选为在构成成分(单体单元)中包含(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯。
丙烯酸单量体的总量中，所述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的含量在10质量％～70质量％的范围内，其中优选为在10质量％～50质量％的范围内，更优选为在15质量％～40质量％的范围内，进而优选为在15质量％～30质量％的范围内，最优选为在20质量％～30质量％的范围内。通过将含量调整为所述范围内，容易兼具对汗或皮脂等的优异的耐久性及耐冲击性。在并用两种以上的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的情况下，优选为其总含量在所述范围内。
<<(C)除所述(A)、(B)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体>>
所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体是在酯末端具有烷基的(甲基)丙烯酸酯单体。(甲基)丙烯酸烷基酯单体所具有的烷基可为直链烷基，也可为分支链烷基。
作为所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体，例如可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸酯等，可使用这些中的一种或两种以上，但优选为使用两种以上。
其中，优选为使用烷基的碳原子数为1～12的(甲基)丙烯酸酯单体，进而优选为使用碳原子数为1～10的(甲基)丙烯酸酯单体。特别是通过使用碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种，容易将所述(甲基)丙烯酸酯单体所具有的烷基的平均碳原子数调整为未满4而优选。
制造所述丙烯酸共聚物时可使用的丙烯酸单量体的总量中，所述(C)的选自由(甲基)丙烯酸烷基酯单体所组成的群组中的一种或两种以上的含量优选为在20质量％～80质量％的范围内，更优选为在25质量％～75质量％的范围内，进而优选为在30质量％～70质量％的范围内，最优选为在40质量％～70质量％的范围内。在并用两种以上的所述(C)的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的情况下，优选为其总含量在所述范围内。
<<除所述(A)～(C)的单体以外的其他单体>>
所述丙烯酸共聚物可含有一种或两种以上的除所述(A)～(C)的单体以外的其他单体(D)。作为其他单体(D)，例如可列举含极性基的单体。具体而言，可列举：含磺酸基的单体、含氰基的单体、含酰胺基的单体、含羟基的单体、含氨基的单体、含酰亚胺基的单体、含环氧基的单体、含异氰酸酯基的单体等。通过使所述丙烯酸共聚物含有含极性基的单体作为构成成分，可在丙烯酸系聚合物中导入交联点，或者提高丙烯酸系聚合物的凝聚力。其中，就本发明的粘着剂层容易确保用以发挥耐油性及耐冲击性等所期望的功能而所需的凝聚力而言，所述丙烯酸共聚物优选为包含一种或两种以上的含羟基的单体作为构成成分。
作为含羟基的单体，例如可使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯。
所述丙烯酸单量体的总量中，含羟基的单体的含量理想为1.0质量％以下，优选为0.01质量％～0.85质量％，优选为0.02质量％～0.7质量％，更优选为0.03质量％～0.5质量％，更优选为0.04质量％～0.3质量％，就对汗或皮脂等表现出更优异的耐久性的方面而言，特别优选为0.05质量％～0.2质量％。
另外，作为所述其他单体(D)，所述丙烯酸共聚物可除包含所述含极性基的单体以外，还包含苯乙烯、取代苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丙烯、丁二烯等烯烃类；乙酸乙烯酯等乙烯基酯类；氯乙烯等。
＜丙烯酸共聚物＞
所述丙烯酸共聚物中，由所述(B)及所述(C)的单体所组成的群组、即所述(B)的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及选自由所述(C)的(甲基)丙烯酸烷基酯单体所组成的群组中的一种或两种以上所具有的饱和烃基的平均碳原子数未满4。其中，选自由所述(B)及(C)的单体所组成的群组中的单体的饱和烃基的平均碳原子数更优选为2.0以上且3.9以下，更优选为2.9以上且3.7以下，更优选为3.1以上且3.6以下，更优选为3.3以上且3.6以下。通过设为所述范围，容易兼具对汗或皮脂等的优异的耐久性及耐冲击性。
此外，所述(B)的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及所述(C)的选自(甲基)丙烯酸烷基酯中的一种或两种以上所具有的饱和烃基的平均碳原子数可通过以下方式来求出，即，将所含有的各饱和烃基的碳原子数与其摩尔浓度(mol％)的积分别相加，并将其合计值除以所含有的全部(B)的丙烯酸烷氧基酯及(C)的选自由(甲基)丙烯酸烷基酯单体所组成的群组中的一种或两种以上的总摩尔浓度(mol％)。例如，在碳原子数A的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯单体含有a(mol％)、碳原子数B的丙烯酸酯单体含有b(mol％)、碳原子数C的丙烯酸酯单体含有c(mol％)的情况下，其平均碳原子数可通过(A×a+B×b+C×c)/(a+b+c)来求出。
丙烯酸共聚物可通过利用溶液聚合法、块状聚合法、悬浮聚合法、乳化聚合法等公知的聚合方法进行共聚而获得，就粘着剂层的耐水性而言，优选为溶液聚合法或块状聚合法。聚合的引发方法可任意选择如下方法：使用过氧化苯甲酰或过氧化月桂酰等过氧化物系、偶氮双异丁腈等偶氮系的热聚合引发剂且利用热的引发方法；或使用苯乙酮系、安息香醚系、苯偶酰缩酮系、酰基氧化膦系、安息香系、二苯甲酮系的光聚合引发剂且利用紫外线照射的引发方法；或利用电子束照射的方法。
关于所述丙烯酸共聚物的重量平均分子量，以通过凝胶渗透色谱仪(GelPermeation Chromatograph，GPC)而测定的标准聚苯乙烯换算计，优选为50万以上，更优选为70万～120万的范围内，就对汗或皮脂或醇等显现出更优异的耐久性的方面而言，更优选为90万～110万的范围内。
此处，利用GPC法的重量平均分子量是使用东曹股份有限公司制造的GPC装置(HLC-8329GPC)所测定的标准聚苯乙烯换算值，测定条件如下。
样品浓度：0.5质量％(四氢呋喃(Tetrahydrofuran，THF)溶液)
样品注入量：100μL
洗脱液：THF
流速：1.0mL/分钟
测定温度：40℃
正式管柱：TSKgel GMHXL 4根
保护管柱：TSKgel HXL-H
检测器：示差折射计
标准聚苯乙烯分子量：1万～2000万(东曹(TOSOH)股份有限公司制造)
＜交联剂＞
作为所述丙烯酸系粘着剂组合物中所含有的交联剂，例如可使用异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物系交联剂、氮丙啶系交联剂等。其中，作为所述交联剂，优选为使用容易与所述丙烯酸共聚物或其溶液混合使用，且可迅速进行交联反应的交联剂，具体而言，更优选为使用异氰酸酯系交联剂或环氧系交联剂，更优选为使用异氰酸酯系交联剂。
作为所述异氰酸酯系交联剂，例如可使用甲苯二异氰酸酯、亚萘基-1,5-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯等，优选为使用甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯。
另外，作为所述环氧系交联剂，例如可使用三菱瓦斯化学股份有限公司制造的特拉得(TETRAD)X或特拉得(TETRAD)C、或者总研化学股份有限公司制造的E-05X等。
所述交联剂优选为以粘着剂层相对于甲苯的凝胶分率在后述范围内的量含有，具体而言，就表现出对汗或皮脂等的耐久性的方面而言，相对于丙烯酸系粘着剂组合物中的树脂固体成分100质量份，所述交联剂的含量优选为在0.2质量份～2.5质量份的范围内，其中，就能够对汗或皮脂等表现出更优异的耐久性的方面而言，优选为在0.4质量份～2.3质量份的范围内，更优选为在0.6质量份～2.2质量份的范围内，进而优选为在0.9质量份～1.8质量份的范围内。此外，所谓丙烯酸系粘着剂组合物中的树脂固体成分，在丙烯酸系粘着剂组合物仅包含丙烯酸共聚物的情况下是指丙烯酸共聚物的固体成分，在所述丙烯酸系粘着剂组合物除包含丙烯酸共聚物之外还包含粘着赋予树脂等丙烯酸共聚物以外的粘着性树脂的情况下，是指丙烯酸共聚物的固体成分与粘着赋予树脂等丙烯酸共聚物以外的粘着性树脂的固体成分的总和。
＜其他成分＞
作为本发明的丙烯酸系粘着剂组合物，就获得具有更优异的粘接性的粘着片材的方面而言，可使用含有粘着赋予树脂的丙烯酸系粘着剂组合物。
作为所述粘着赋予树脂，例如可使用松香系粘着赋予树脂、聚合松香系粘着赋予树脂、聚合松香酯系粘着赋予树脂、松香酚系粘着赋予树脂、稳定化松香酯系粘着赋予树脂、歧化松香酯系粘着赋予树脂、氢化松香酯系粘着赋予树脂、萜烯系粘着赋予树脂、萜烯酚系粘着赋予树脂、石油树脂系粘着赋予树脂、(甲基)丙烯酸酯树脂系粘着赋予树脂等。
在所述丙烯酸系粘着剂组合物包含粘着赋予树脂的情况下，相对于所述丙烯酸共聚物100质量份，所述粘着赋予树脂的含量优选为以10质量份～50质量份的范围使用，就获得粘接力高的粘着带的方面而言，更优选为以15质量份～30质量份的范围使用。
所述粘着赋予树脂的软化点并无特别规定。
另外，所述丙烯酸系粘着剂组合物例如也可含有塑化剂、软化剂、抗氧化剂、阻燃剂、玻璃或塑料制的纤维或气球(balloon)、珠粒、金属、金属氧化物、金属氮化物等填充剂、颜料、染料等着色剂、流平剂、增稠剂、防水剂、消泡剂等添加剂。
＜粘着剂层＞
本发明的粘着带中的粘着剂层的凝胶分率优选为在40质量％～80质量％的范围内，其中更优选为凝胶分率在40质量％～70质量％的范围内，进而优选为在40质量％～65质量％的范围内，特别优选为40质量％～65质量％。通过使粘着剂层的凝胶分率处于所述范围内，容易获得兼具对被粘物或发泡体基材的优异的粘接力及优异的追随性的粘着片材。另外，若凝胶分率过低则会影响耐油性，若过高则会影响耐冲击性，因此，就粘着带发挥良好的耐油性及耐冲击性的方面而言，优选为设为所述范围内。
此外，所述粘着剂层的凝胶分率是指相对于甲苯的凝胶分率，是指利用下述所示的方法测定的值。
在剥离衬垫的脱模处理面上，以干燥后的厚度成为50μm的方式涂敷所述丙烯酸系粘着剂组合物，并将其在100℃的环境下干燥3分钟后，在40℃的环境下老化两天，由此形成粘着剂层。将所述粘着剂层裁断成纵50mm及横50mm的正方形作为试验片，并测定所述试验片的质量(G1)。然后，在23℃的环境下使所述试验片在甲苯中浸渍24小时，浸渍后，使用300目金属网对所述试验片与甲苯的混合物进行过滤，由此提取出对甲苯的不溶成分。测定将所述不溶成分在110℃的环境下干燥1小时而得的物质的质量(G2)，基于所述质量(G1)、质量(G2)及下述式，算出其凝胶分率。
凝胶分率(质量％)＝(G2/G1)×100
本发明的粘着带的粘着剂层优选为显示出频率1Hz下的损耗角正切(tanδ)的峰值的温度在-40℃～10℃的范围内。通过将粘着剂层的损耗角正切的峰值设为所述范围，容易赋予常温下与被粘物的良好的密接性。进而就提高耐落下冲击性的观点而言，更优选为在-35℃～0℃的范围内，进而优选为在-35℃～-10℃的范围内，最优选为在-35℃～-20℃的范围内。
粘着剂层在频率1Hz下的损耗角正切(tanδ)可由通过利用温度分散的动态粘弹性测定而获得的存储弹性系数(G')、损耗弹性系数(G″)，根据tanδ＝G″/G'的式子求出。在动态粘弹性的测定中，使用粘弹性试验机(日本TA仪器(TA Instrument Japan)公司制造，商品名：ARES G2)，将形成为厚度约2mm的粘着剂层，在作为所述试验机的测定部的直径8mm的平行圆盘之间夹入试验片，在频率1Hz下测定-50℃至150℃的存储弹性系数(G')及损耗弹性系数(G″)。
所述粘着剂层可由至少包含所述丙烯酸共聚物及交联剂的丙烯酸系粘着剂组合物形成。在形成所述粘着剂层时，关于所述粘着剂组合物，就维持其良好的涂敷作业性等方面而言，优选为使用含有溶剂而制成包含粘着剂组合物的溶液(粘着剂溶液)的粘着剂组合物。作为所述溶剂，例如可使用甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、己烷等。另外，在将所述粘着剂组合物制成水系粘着剂的情况下，可使用水或以水为主体的水性溶剂。
(发泡体基材)
本发明的粘着带具有发泡体基材。
为了实现兼具耐冲击性及与被粘物的优异的密接性，所述发泡体基材的密度在0.25g/cm3～0.75g/cm3的范围内，优选为在0.3g/cm3～0.7g/cm3的范围内，更优选为在0.35g/cm3～0.65g/cm3的范围内，最优选为在0.5g/cm3～0.65g/cm3的范围内。
所述发泡体基材的密度是依据日本工业标准(Japanese Industrial Standards，JIS)K6767而测定。详细而言是指如下值，即，准备约15cm3的切断为4cm×5cm的长方形的发泡体基材，测定其质量，求出表观密度。
作为所述发泡体基材，优选为使用其25％压缩强度为30kPa以上的发泡体基材，更优选为使用50kPa～1000kPa的范围内的发泡体基材，更优选为使用120kPa～800kPa的范围内的发泡体基材，更优选为使用150kPa～700kPa的范围内的发泡体基材。通过将25％压缩强度设为所述范围，可对具有凹凸形状或粗糙面的被粘物表现出适当的粘接力。
此外，25％压缩强度是依据JIS K6767而测定。详细而言，将切断为25见方(250mm×250mm)的发泡体基材重合至厚度成为约10mm为止作为试样，利用面积比试样大的不锈钢板夹住试样，测定在23℃下以10mm/分钟的速度将试样压缩约2.5mm(原本厚度的25％)时的强度。
作为所述发泡体基材，可优选地使用其层间强度为4N/cm以上、优选为在6N/cm～150N/cm的范围内、更优选为在10N/cm～100N/cm的范围内、更优选为在20N/cm～60N/cm的范围内的发泡体基材。通过使用所述层间强度为所述范围的发泡体，可实现对被粘物的良好的追随性及优异的耐冲击性。进而，即便在为了提高便携式电子设备制造时的良率而将粘着带或零件等自半成品剥去(再加工)时，或为了修理或者再生或再利用成品而将框体或零件分离、分解、解体时产生了发泡体基材的层间裂纹的情况下，也可赋予粘着带的易剥去性。
所述层间强度通过以下的方法来测定。在评价层间强度的发泡体基材的两面各贴合一片厚度50μm的强粘着性(下述高速剥离试验时不自被粘物及发泡体基材剥离者)的粘着剂层后，在40℃下熟化48小时，制作层间强度测定用的两面粘着带。接着，在23℃及50％RH下，使2kg的辊往返一次而将利用厚度25μm的聚酯膜内衬了单侧的粘着面的宽度1cm、长度15cm(发泡体基材的流动方向与宽度方向)的两面粘着带加压贴附于厚度50μm、宽度3cm、长度20cm的聚酯膜，并在60℃下静置48小时。在23℃下静置24小时后，在23℃、50％RH下将与厚度50μm的聚酯膜贴合的一侧固定于高速剥离试验机的安装夹具，测定以15m/分钟的拉伸速度沿90度方向拉伸厚度25μm的聚酯膜并撕裂发泡体时的最大强度。
所述发泡体基材的流动方向与宽度方向的拉伸弹性系数并无特别限定，分别优选为200N/cm2以上，更优选为300N/cm2～1800N/cm2的范围内。另外流动方向及宽度方向中拉伸弹性系数低的方向的拉伸弹性系数优选为500N/cm2～800N/cm2的范围内，更优选为600N/cm2～700N/cm2的范围内。此时高的方向的拉伸弹性系数优选为700N/cm2～1800N/cm2的范围内，更优选为800N/cm2～1600N/cm2的范围内。另外，拉伸试验中切断时的拉伸伸长率并无特别限定，流动方向的拉伸伸长率优选为200％～1500％的范围内，更优选为400％～1000％的范围内，进而优选为450％～800％的范围内。通过使用拉伸弹性系数或拉伸伸长率为所述范围的发泡体基材，即便为已发泡的柔软的基材，也可抑制粘着带的加工性的恶化或贴附作业性的降低。另外，在剥去粘着带时不易产生发泡体的层间破坏或破碎，即便在发生了层间破裂的情况下，也可赋予粘着带的易剥去性。
此外，所述发泡体基材的流动方向与宽度方向的拉伸弹性系数依据JIS K6767而测定。详细而言是使用滕喜龙(Tensilon)拉伸试验机，在23℃、50％RH的环境下，在拉伸速度300mm/min的测定条件下对标线长度2cm、宽度1cm的发泡体基材的样品进行测定而得的最大强度。
所述发泡体基材的气泡结构可为独立气泡结构，也可为连续气泡结构，但通过设为独立气泡结构，可有效果地防止来自发泡体基材的切断面的浸水或浸油，因而优选。关于形成独立气泡结构的气泡的形状，通过设为流动方向或宽度方向、或者所述两方向的平均气泡直径较发泡体的厚度方向的平均气泡直径更长的形状的独立气泡，而具有适度的追随性与缓冲(cushion)性，因此优选。
所述发泡体基材的流动方向及宽度方向的平均气泡直径为1.2μm～700μm的范围内，优选为10μm～500μm，更优选为30μm～300μm，进而优选为50μm～200μm。通过将流动方向及宽度方向的平均气泡直径设为所述范围，即便在粘着带的宽度变窄的情况下，每单位宽度所存在的独立气泡也增加，因而可适当地阻断自发泡体基材剖面的浸水及浸油路径。
所述发泡体基材的厚度方向的平均气泡直径取决于发泡体基材的厚度而为1μm～150μm，优选为5μm～100μm，更优选为10μm～60μm。
所述发泡体基材中，发泡体基材的流动方向上的平均气泡直径相对于发泡体基材的厚度方向上的平均气泡直径的比(流动方向上的平均气泡直径/厚度方向上的平均气泡直径)、及发泡体基材的宽度方向上的平均气泡直径相对于发泡体基材的厚度方向上的平均气泡直径的比(宽度方向上的平均气泡直径/厚度方向上的平均气泡直径)均为1.2～15，更优选为1.2～10，进而优选为2～8。若所述比率为1.2以上，则容易确保厚度方向的柔软性，因而追随性提高。另外，若所述比率为15倍以下，则对落下冲击时的发泡体层间破坏的耐久性飞跃性提高。另外不易产生发泡体基材的流动方向与宽度方向的柔软性或拉伸强度的偏差。使用具有所述平均气泡直径的比率的发泡体基材的粘着带在厚度方向上具有优选的追随性与缓冲性，因此贴附时的压力集中于接合部而容易挤出粘接界面中存在的空气，因此在刚体彼此的接合中，也可实现不会产生水或油进入的间隙的优异的密接性。
进而，流动方向与宽度方向的平均气泡直径的比率并无特别限定，将流动方向设为1时优选为0.25倍～4倍，更优选为0.33倍～3倍，进而优选为0.6倍～1.5倍，特别优选为0.7倍～1.3倍。若为所述比率范围，则不易产生发泡体基材的流动方向与厚度方向的柔软性或拉伸强度的偏差。
发泡体基材的宽度方向与流动方向、厚度方向的平均气泡直径按照下述要领进行测定。首先，将发泡体基材在宽度方向、流动方向上均切断为约1cm。其次，利用数字显微镜(商品名“KH-7700”，希罗克思(HiROX)公司制造)将发泡体基材的切断面放大为200倍后，对发泡体基材的宽度方向或流动方向的切断面进行拍摄。在所得的放大图像中，对流动方向或宽度方向的放大前的实际长度为2mm的切断面中存在的全部气泡的气泡直径进行测定，根据其平均值算出平均气泡直径。根据在任意的十处测定出的结果而求出平均气泡直径。
发泡体基材的层间强度或压缩强度、以及拉伸弹性系数等可根据所使用的发泡体基材的原材料或发泡结构适当调整。本发明中使用的发泡体基材的材料只要具有所述层间强度或25％压缩强度、拉伸弹性系数等则并无特别限制，例如可列举：聚烯烃树脂、聚酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚苯硫醚树脂、酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚醚醚酮(polyetherether ketone，PEEK)、苯乙烯系树脂、聚氨基甲酸酯系树脂、橡胶系树脂等。其中，优选为包含选自由聚烯烃树脂、聚氨基甲酸酯树脂及橡胶系树脂所组成的群组中的至少一种树脂。具体而言，作为所述发泡体基材的种类，可使用：包含聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚合聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚合聚合物等聚烯烃系树脂的聚烯烃系发泡体；包含聚氨基甲酸酯树脂的聚氨基甲酸酯系发泡体；包含丙烯酸系橡胶或其他弹性体等橡胶系树脂的橡胶系发泡体等，其中，为了容易制作对被粘物表面的凹凸的追随性或缓冲吸收性等优异且薄的独立气泡结构的发泡体基材，可优选地使用聚烯烃系发泡体。
在使用聚烯烃系树脂的聚烯烃系发泡体中，通过使用聚乙烯系树脂，容易以均匀的厚度制造，而且容易赋予适当的柔软性，因此优选。特别是聚烯烃系树脂中的聚乙烯系树脂的含量优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进而优选为60质量％以上，特别优选为100质量％。
另外，作为所述聚烯烃系发泡体中使用的聚乙烯系树脂，使用包含四价过渡金属的茂金属化合物作为聚合催化剂而获得的聚乙烯系树脂的分子量分布窄，在共聚物的情况下，在任何分子量成分中均以大致相等的比例导入共聚物成分，因此可使聚烯烃系发泡体均匀地交联。因此，由于使发泡片材均匀地交联而容易根据需要使发泡片材均匀地延伸，容易使所得的聚烯烃系树脂发泡体的厚度在整体上均匀，因此优选。
进而，在构成聚烯烃系发泡体的聚乙烯系树脂中，也可含有使用包含四价过渡金属的茂金属化合物作为聚合催化剂而获得的聚乙烯系树脂以外的聚烯烃系树脂。作为此种聚烯烃系树脂，可列举所述以外的聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等。此外，聚烯烃系树脂可单独使用，也可并用两种以上。
作为此种聚乙烯系树脂，例如可列举：直链状低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、含有50重量％以上乙烯的乙烯-α-烯烃共聚物、含有50重量％以上乙烯的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等，这些可单独使用，也可并用两种以上。作为构成乙烯-α-烯烃共聚物的α-烯烃，例如可列举丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等。
另外，作为所述聚丙烯系树脂，并无特别限定，例如可列举聚丙烯、含有50重量％以上丙烯的丙烯-α-烯烃共聚物等，这些可单独使用，也可并用两种以上。作为构成丙烯-α-烯烃共聚物的α-烯烃，例如可列举乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等。
聚烯烃系发泡体也可交联，在利用热分解型发泡剂使发泡性聚烯烃系树脂片材发泡的情况下，优选为交联。
其次，对聚烯烃系树脂发泡体的制造方法进行说明。作为聚烯烃系树脂发泡体的制造方法，并无特别限定，例如可列举如下方法，其包括：将发泡性聚烯烃系树脂组合物供给至挤出机进行熔融混炼，自挤出机挤出为片状，由此制造发泡性聚烯烃系树脂片材的步骤，所述发泡性聚烯烃系树脂组合物含有聚烯烃系树脂及热分解型发泡剂及发泡助剂、用于将发泡体着色为黑色或白色等的着色剂，所述聚烯烃系树脂含有40重量％以上的使用包含四价过渡金属的茂金属化合物作为聚合催化剂而获得的聚乙烯系树脂；使所述发泡性聚烯烃系树脂片材交联的步骤；使发泡性聚烯烃系树脂片材发泡的步骤；以及使所得的发泡片材熔融或软化，向流动方向或宽度方向的任一方向或两方向延伸而将发泡片材延伸的步骤。此外，将发泡片材延伸的步骤只要根据需要进行即可，也可进行多次。
而且，作为使聚烯烃系树脂发泡体基材交联的方法，例如可列举：对发泡性聚烯烃系树脂片材照射电离性放射线的方法；在发泡性聚烯烃系树脂组合物中预先调配有机过氧化物，并对所得的发泡性聚烯烃系树脂片材进行加热而使有机过氧化物分解的方法等，这些方法也可并用。
作为电离性放射线，可列举电子束、α射线、β射线、γ射线等。电离性放射线的剂量以聚烯烃系树脂发泡体基材的凝胶分率成为所述优选范围的方式适当调整，优选为5kGy～200kGy的范围。另外，就容易获得均匀的发泡状态而言，电离性放射线的照射优选为对发泡性聚烯烃系树脂片材的两面进行照射，更优选为使对两面照射的剂量相同。
作为有机过氧化物，例如可列举：1,1-双(叔丁基过氧基)3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、2,2-双(叔丁基过氧基)辛烷、正丁基-4,4-双(叔丁基过氧基)戊酸酯、二-叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、α,α'-双(叔丁基过氧基-间异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己炔-3、过氧化苯甲酰、过氧化枯基新癸酸酯、叔丁基过氧基苯甲酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧基)己烷、叔丁基过氧基异丙基碳酸酯、叔丁基过氧基烯丙基碳酸酯等，这些可单独使用，也可并用两种以上。
相对于聚烯烃系树脂100质量份，有机过氧化物的添加量优选为0.01质量份～5质量份的范围，更优选为0.1质量份～3质量份的范围。
发泡性聚烯烃系树脂组合物中的热分解型发泡剂的添加量可根据聚烯烃系树脂发泡体基材的发泡倍率而适当决定，相对于聚烯烃系树脂100质量份，优选为1质量份～40质量份的范围，更优选为1质量份～30质量份的范围。
另外，作为使发泡性聚烯烃系树脂片材发泡的方法，并无特别限定，例如可列举利用热风进行加热的方法、利用红外线进行加热的方法、利用盐浴的方法、利用油浴的方法等，这些可并用。其中，利用热风进行加热的方法或利用红外线进行加热的方法，在聚烯烃系树脂发泡体基材表面的外观方面，正面和背面的差异小，因此优选。
而且，发泡体基材的延伸可在使发泡性聚烯烃系树脂片材发泡而得到发泡体基材后进行，或者，也可在使发泡性聚烯烃系树脂片材发泡的同时进行。此外，在使发泡性聚烯烃系树脂片材发泡而得到发泡体基材后将发泡体基材延伸的情况下，可不冷却发泡体基材而在维持发泡时的熔融状态的状态下继续将发泡体基材延伸，或者，也可在将发泡体基材冷却后，再次加热发泡片材而使其成为熔融或软化状态，然后将发泡体基材延伸。
此处，发泡体基材的熔融状态是指将发泡体基材加热至构成发泡体基材的聚烯烃系树脂的熔点以上的状态。另外，发泡体基材的软化是指将发泡体基材加热至构成发泡体基材的聚烯烃系树脂的软化点以上且未满熔点的温度的状态。通过将所述发泡体基材延伸，而使发泡体基材的气泡向规定方向延伸并变形，可制造气泡的纵横尺寸比处于规定范围内的聚烯烃系发泡体。
进而，关于发泡体基材的延伸方向，使其向长条状的发泡性聚烯烃系树脂片材的流动方向或宽度方向，或者向流动方向及宽度方向延伸。此外，在使发泡体基材向流动方向及宽度方向延伸的情况下，可将发泡体基材向流动方向及宽度方向同时延伸，也可一个方向一个方向地分别延伸。
作为将所述发泡体基材在流动方向上延伸的方法，例如可列举：通过使发泡后长条状的发泡片材在冷却的同时卷绕的速度(卷绕速度)较将长条状的发泡性聚烯烃系树脂片材供给至发泡步骤的速度(供给速度)更快，从而将发泡体基材在流动方向上延伸的方法；通过使卷绕发泡体基材的速度(卷绕速度)较将所得的发泡体基材供给至延伸步骤的速度(供给速度)更快，从而将发泡体基材在流动方向上延伸的方法等。
此外，在前者的方法中，由于发泡性聚烯烃系树脂片材通过其自身的发泡而在流动方向上膨胀，因此在将发泡体基材在流动方向上延伸的情况下，在考量由发泡性聚烯烃系树脂片材的发泡所引起的向流动方向的膨胀量的基础上，需要调整发泡体基材的供给速度及卷绕速度，以使发泡体基材在流动方向上延伸至其膨胀量以上。
另外，作为将所述发泡体基材在宽度方向上延伸的方法，优选为利用一对把持构件把持发泡体基材的宽度方向的两端部，使所述一对把持构件向相互离开的方向缓慢移动，由此将发泡体基材沿宽度方向延伸的方法。此外，发泡性聚烯烃系树脂片材通过其自身的发泡而在宽度方向上膨胀，因此在将发泡体基材在宽度方向上延伸的情况下，在考量由发泡性聚烯烃系树脂片材的发泡所引起的向宽度方向的膨胀量的基础上，需要以使发泡体基材在宽度方向上延伸至其膨胀量以上的方式进行调整。
此处，聚烯烃系发泡体基材的流动方向上的延伸倍率优选为1.1倍～2.0倍的范围，更优选为1.2倍～1.5倍的范围。
另外，聚烯烃系发泡体基材的宽度方向上的延伸倍率优选为1.2倍～4.5倍的范围，更优选为1.5倍～3.5倍的范围。
为了使粘着带表现出设计性、遮光性或隐蔽性、光反射性、耐光性，发泡体基材可进行着色。着色剂可单独使用或组合两种以上而使用。
在对本发明的粘着带赋予遮光性或隐蔽性、耐光性的情况下，发泡体基材优选为被着色为黑色。作为黑色发泡体基材中所含有的黑色着色剂，可使用碳黑、石墨、氧化铜、二氧化锰、苯胺黑、苝黑、钛黑、花青黑、活性碳、铁氧体、磁铁矿、氧化铬、氧化铁、二硫化钼、铬络合物、复合氧化物系黑色色素、蒽醌系有机黑色色素等。其中，就成本、获得性、绝缘性、耐受挤出发泡性聚烯烃系树脂组合物的步骤或加热发泡步骤的温度的耐热性的观点而言，优选为碳黑。
在对本发明的粘着带赋予设计性或光反射性等的情况下，发泡体基材优选为被着色为白色。作为白色发泡体基材中所含有的白色着色剂，可使用：氧化钛、氧化锌、氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化锆、氧化钙、氧化锡、氧化钡、氧化铯、氧化钇、碳酸镁、碳酸钙、碳酸钡、碳酸锌、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锌、硅酸铝、硅酸钙、硫酸钡、硫酸钙、硬脂酸钡、锌白、滑石、二氧化硅、氧化铝、粘土、高岭石、磷酸钛、云母、石膏、白碳、硅藻土、膨润土、锌钡白、沸石、绢云母等无机系白色着色剂或硅酮系树脂粒子、丙烯酸系树脂粒子、氨基甲酸酯系树脂粒子、三聚氰胺系树脂粒子等有机系白色着色剂等。其中，就成本、获得性、色调、耐受挤出发泡性聚烯烃系树脂组合物的步骤或加热发泡步骤的温度的耐热性的观点而言，优选为氧化铝或氧化锌。
另外，在发泡性聚烯烃系树脂组合物中，在无损聚烯烃系树脂发泡体基材的物性的范围内，根据需要也可在树脂中任意地含有塑化剂、抗氧化剂、氧化锌等发泡助剂、气泡核调整材料、热稳定剂、氢氧化铝或氢氧化镁等阻燃剂、抗静电剂、玻璃制或塑料制的中空气球或微珠、金属粉末、金属化合物等填充材料、导电性填料、导热性填料等公知的物质。作为本发明的粘着片材中使用的聚烯烃系树脂发泡体基材，为了维持适度的追随性与缓冲性，相对于聚烯烃系树脂，优选为0.1质量％～10质量％的范围，更优选为1质量％～7质量％的范围。
此外，在将所述着色剂或热分解性发泡剂或发泡助剂等调配于发泡性聚烯烃系树脂组合物中的情况下，就防止颜色不均匀或部分过剩发泡或发泡不足的观点而言，优选为在供给至挤出机之前预先利用发泡性聚烯烃系树脂组合物、或与发泡性聚烯烃系树脂组合物的相容性高的热塑性树脂进行母料化。
为了提高与粘着剂层或其他层的密接性，发泡体基材也可进行电晕处理、火焰处理、等离子体处理、热风处理、臭氧或紫外线处理、易粘接处理剂的涂布等表面处理。表面处理通过使利用润湿试剂而得的润湿指数为36mN/m以上、优选为40mN/m以上、进而优选为48mN/m以上，可获得与粘着剂层的良好的密接性。提高了密接性的发泡体基材可在连续步骤中与粘着剂层贴合，也可暂时进行卷绕加工。在暂时卷绕发泡体基材的情况下，为了防止密接性提高的发泡体基材彼此的粘连现象，优选为将发泡体基材与纸或聚乙烯或聚丙烯、聚酯等的膜等衬纸一起卷绕，优选为厚度25μm以下的聚丙烯膜或聚酯膜。
所述发泡体基材的厚度优选为在50μm～400μm的范围内，其中更优选为设为50μm～300μm的范围内，进而优选为设为100μm～300μm的范围内，最优选为设为100μm～200μm的范围内。通过将所述发泡体基材的厚度设定为所述范围，能够赋予优异的带加工性及对被粘物的优异的追随性。
(粘着带的制造方法)
作为本发明的粘着带的制造方法，可列举：在发泡体基材的单面或两面涂敷所述粘着剂组合物并加以干燥等，由此进行制造的方法(直接法)；或者通过在脱模衬垫的表面涂敷所述粘着剂组合物并加以干燥等而形成粘着剂层后，将所述粘着剂层转印至所述发泡体基材的单面或两面，由此进行制造的方法(转印法)。
本发明的粘着带可使用刮刀涂布机、辊涂机或模涂机等在所述发泡体基材的单面或两面涂布所述粘着剂组合物并加以干燥，由此进行制造。另外，所述粘着带可通过以下转印法进行制造，即，预先使用刮刀涂布机、辊涂机或模涂机等在脱模衬垫的表面涂布所述粘着剂组合物并加以干燥，由此形成粘着剂层，接着，将所述粘着剂层贴合于发泡体基材的单面或两面。
作为使粘着剂组合物干燥的方法，例如可列举在50℃～140℃下干燥30秒～10分钟的方法。另外，所述干燥后，就促进硬化反应的观点而言，也可在30℃～50℃的范围进一步进行老化。
(用途)
本发明的粘着带具有良好的初期粘接强度，例如即便在附着有汗或皮脂等的情况下也不易溶胀，具有能够长期保持优异的粘接强度的耐油性，且具有优异的耐冲击性，因此在用于贴合构成便携式电子终端或平板计算机等电子设备的框体的两面带、对所述框体的表面赋予设计性的标签、防水带、医疗用粘着带等各种领域中可优选地使用。
(物品)
本发明的物品具有两个以上的被粘物通过所述本发明的粘着带粘接的结构。根据本发明的物品，粘着带的初期粘接力良好，另外，例如即便在附着有汗或皮脂等的情况下，粘着带也不易溶胀，因此可长期维持优异的粘接强度。另外，根据本发明的物品，即便在落下等情况下，被粘物也不易缺失或剥落，可具有优异的耐冲击性。
其中，近年来，随着大画面化或薄型化等，贴附面积受到限制的便携式电子终端等电子设备在使用时容易落下，另外，由于人的手碰触的机会多而容易暴露在汗或皮脂等中，因此耐油性及耐冲击性的要求高。据此，所述物品优选为电子设备。即，作为本发明的物品的例子，可设为一种电子设备，其具有构成电子设备的两个以上的零件通过所述本发明的粘着带粘接的结构。
此外，本公开并不限定于所述实施方式。所述实施方式是例示，具有与本公开的权利要求所记载的技术思想实质上相同的结构，发挥同样作用效果的任何实施方式均包含在本公开的技术范围内。
[实施例]
以下，使用实施例来对本发明进行更详细的说明。
(凝胶分率测定)
制备例中制备的粘着剂组合物的凝胶分率通过以下所示的方法进行测定。此外，粘着剂组合物的凝胶分率是使用所述粘着剂组合物而形成的实施例及比较例中的粘着剂层的凝胶分率。
在剥离衬垫的脱模处理面上，以干燥后的厚度为50μm的方式涂敷粘着剂组合物，并将其在100℃的环境下干燥3分钟后，在40℃的环境下老化两天，由此形成粘着剂层。将所述粘着剂层裁断成纵50mm及横50mm的正方形作为试验片，并测定所述试验片的质量(G1)。然后，在23℃的环境下使所述试验片在甲苯中浸渍24小时，浸渍后，使用300目金属网对所述试验片与甲苯的混合物进行过滤，由此提取出对甲苯的不溶成分。测定将所述不溶成分在110℃的环境下干燥1小时而得的物质的质量(G2)，基于所述质量(G1)、质量(G2)及下述式，算出其凝胶分率。
凝胶分率(质量％)＝(G2/G1)×100
((甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(B)以及除含羧基的单体(A)及(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(B)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯(C)所具有的饱和烃基的平均碳原子数)
制备例中制备的丙烯酸共聚物中，(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及选自(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的一种或两种以上所具有的饱和烃基的平均碳原子数通过以下方式求出，即，将所含有的各饱和烃基的碳原子数与其摩尔浓度(mol％)的积分别相加，并将其合计值除以所含有的全部(B)的丙烯酸烷氧基酯及(C)的选自由(甲基)丙烯酸烷基酯单体所组成的群组中的一种或两种以上的总摩尔浓度(mol％)。例如，在饱和烃基的碳原子数A的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯单体含有a(mol％)、饱和烃基的碳原子数B的(甲基)丙烯酸烷基酯单体含有b(mol％)、饱和烃基的碳原子数C的(甲基)丙烯酸烷基酯单体含有c(mol％)的情况下，其平均碳原子数通过(A×a+B×b+C×c)/(a+b+c)求出。
[制备例1]
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气导入管、温度计的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯75.94质量份、丙烯酸9质量份、丙烯酸甲酯5质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份、丙烯酸甲氧基乙酯10质量份及乙酸乙酯200质量份，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，向所述反应容器中的混合物中添加预先溶解于乙酸乙酯中的2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液2质量份(固体成分0.1质量％)，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，利用乙酸乙酯98质量份稀释所述反应容器中的混合物，并利用200目金属网进行过滤，由此获得重量平均分子量110万、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的饱和烃基的平均碳原子数为3.65的丙烯酸共聚物(A-1)溶液。
在所述丙烯酸共聚物(A-1)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为55％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-1)的溶液。
[制备例2]
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气导入管、温度计的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯70.94质量份、丙烯酸9质量份、丙烯酸甲酯5质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份、丙烯酸甲氧基乙酯15质量份及乙酸乙酯200质量份，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，向所述反应容器中的混合物中添加预先溶解于乙酸乙酯中的2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液2质量份(固体成分0.1质量％)，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，利用乙酸乙酯98质量份稀释所述反应容器中的混合物，并利用200目金属网进行过滤，由此获得重量平均分子量110万、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的饱和烃基的平均碳原子数为3.60的丙烯酸共聚物(A-2)溶液。
在所述丙烯酸共聚物(A-2)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为55％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-2)的溶液。
[制备例3]
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气导入管、温度计的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯65.94质量份、丙烯酸9质量份、丙烯酸甲酯5质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份、丙烯酸甲氧基乙酯20质量份及乙酸乙酯200质量份，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，向所述反应容器中的混合物中添加预先溶解于乙酸乙酯中的2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液2质量份(固体成分0.1质量％)，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，利用乙酸乙酯98质量份稀释所述反应容器中的混合物，并利用200目金属网进行过滤，由此获得重量平均分子量110万、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的饱和烃基的平均碳原子数为3.55的丙烯酸共聚物(A-3)溶液。
在所述丙烯酸共聚物(A-3)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为55％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-3)的溶液。
[制备例4]
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气导入管、温度计的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯57.94质量份、丙烯酸5质量份、丙烯酸甲酯7质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份、丙烯酸甲氧基乙酯30质量份及乙酸乙酯200质量份，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，向所述反应容器中的混合物中添加预先溶解于乙酸乙酯中的2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液2质量份(固体成分0.1质量％)，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，利用乙酸乙酯98质量份稀释所述反应容器中的混合物，并利用200目金属网进行过滤，由此获得重量平均分子量110万、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的饱和烃基的平均碳原子数为3.38的丙烯酸共聚物(A-4)溶液。
在所述丙烯酸共聚物(A-4)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为55％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-4)的溶液。
[制备例5]
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气导入管、温度计的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯58.44质量份、丙烯酸3.5质量份、丙烯酸甲酯8质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份、丙烯酸甲氧基乙酯30质量份及乙酸乙酯200质量份，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，向所述反应容器中的混合物中添加预先溶解于乙酸乙酯中的2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液2质量份(固体成分0.1质量％)，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，利用乙酸乙酯98质量份稀释所述反应容器中的混合物，并利用200目金属网进行过滤，由此获得重量平均分子量110万、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的饱和烃基的平均碳原子数为3.35的丙烯酸共聚物(A-5)溶液。
在所述丙烯酸共聚物(A-5)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为55％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-5)的溶液。
[制备例6]
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气导入管、温度计的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯48.44质量份、丙烯酸3.5质量份、丙烯酸甲酯8质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份、丙烯酸甲氧基乙酯40质量份及乙酸乙酯200质量份，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，向所述反应容器中的混合物中添加预先溶解于乙酸乙酯中的2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液2质量份(固体成分0.1质量％)，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，利用乙酸乙酯98质量份稀释所述反应容器中的混合物，并利用200目金属网进行过滤，由此获得重量平均分子量110万、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的饱和烃基的平均碳原子数为3.25的丙烯酸共聚物(A-6)溶液。
在所述丙烯酸共聚物(A-6)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为55％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-6)的溶液。
[制备例7]
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气导入管、温度计的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯38.44质量份、丙烯酸3.5质量份、丙烯酸甲酯8质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份、丙烯酸甲氧基乙酯50质量份及乙酸乙酯200质量份，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，向所述反应容器中的混合物中添加预先溶解于乙酸乙酯中的2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液2质量份(固体成分0.1质量％)，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，利用乙酸乙酯98质量份稀释所述反应容器中的混合物，并利用200目金属网进行过滤，由此获得重量平均分子量110万、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的饱和烃基的平均碳原子数为3.15的丙烯酸共聚物(A-7)溶液。
在所述丙烯酸共聚物(A-7)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为55％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-7)的溶液。
[制备例8]
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气导入管、温度计的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯32.94质量份、丙烯酸3.5质量份、丙烯酸甲酯12质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份、丙烯酸甲氧基乙酯50质量份及乙酸乙酯200质量份，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，向所述反应容器中的混合物中添加预先溶解于乙酸乙酯中的2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液2质量份(固体成分0.1质量％)，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，利用乙酸乙酯98质量份稀释所述反应容器中的混合物，并利用200目金属网进行过滤，由此获得重量平均分子量110万、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的饱和烃基的平均碳原子数为2.97的丙烯酸共聚物(A-8)溶液。
在所述丙烯酸共聚物(A-8)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为55％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-8)的溶液。
[制备例9]
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气导入管、温度计的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯20.94质量份、丙烯酸3质量份、丙烯酸甲酯6质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份、丙烯酸甲氧基乙酯70质量份及乙酸乙酯200质量份，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，向所述反应容器中的混合物中添加预先溶解于乙酸乙酯中的2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液2质量份(固体成分0.1质量％)，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，利用乙酸乙酯98质量份稀释所述反应容器中的混合物，并利用200目金属网进行过滤，由此获得重量平均分子量110万、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的饱和烃基的平均碳原子数为3.03的丙烯酸共聚物(A-9)溶液。
在所述丙烯酸共聚物(A-9)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为55％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-9)的溶液。
[制备例10]
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气导入管、温度计的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯58.44质量份、丙烯酸3.5质量份、丙烯酸甲酯8质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份、丙烯酸甲氧基乙酯30质量份及乙酸乙酯200质量份，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，向所述反应容器中的混合物中添加预先溶解于乙酸乙酯中的2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液2质量份(固体成分0.1质量％)，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，利用乙酸乙酯98质量份稀释所述反应容器中的混合物，并利用200目金属网进行过滤，由此获得重量平均分子量90万、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的饱和烃基的平均碳原子数为3.35的丙烯酸共聚物(A-10)溶液。
在所述丙烯酸共聚物(A-10)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为55％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-10)的溶液。
[制备例11]
在所述丙烯酸共聚物(A-10)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为40％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-11)的溶液。
[制备例12]
在所述丙烯酸共聚物(A-10)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为63％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-12)的溶液。
[制备例13]
在所述丙烯酸共聚物(A-10)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为72％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-13)的溶液。
[制备例14]
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气导入管、温度计的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯80.94质量份、丙烯酸9质量份、丙烯酸甲酯5质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份、丙烯酸甲氧基乙酯5质量份及乙酸乙酯200质量份，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，向所述反应容器中的混合物中添加预先溶解于乙酸乙酯中的2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液2质量份(固体成分0.1质量％)，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，利用乙酸乙酯98质量份稀释所述反应容器中的混合物，并利用200目金属网进行过滤，由此获得重量平均分子量110万、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的饱和烃基的平均碳原子数为3.71的丙烯酸共聚物(A-11)溶液。
在所述丙烯酸共聚物(A-11)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为55％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-14)的溶液。
[制备例15]
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气导入管、温度计的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯84.94质量份、丙烯酸7质量份、丙烯酸甲酯8质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份及乙酸乙酯200质量份，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，向所述反应容器中的混合物中添加预先溶解于乙酸乙酯中的2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液2质量份(固体成分0.1质量％)，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，利用乙酸乙酯98质量份稀释所述反应容器中的混合物，并利用200目金属网进行过滤，由此获得重量平均分子量110万、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的饱和烃基的平均碳原子数为3.63的丙烯酸共聚物(A-12)溶液。
在所述丙烯酸共聚物(A-12)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为55％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-15)的溶液。
[制备例16]
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气导入管、温度计的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯85.94质量份、丙烯酸9质量份、丙烯酸甲酯5质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份及乙酸乙酯200质量份，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，向所述反应容器中的混合物中添加预先溶解于乙酸乙酯中的2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液2质量份(固体成分0.1质量％)，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，利用乙酸乙酯98质量份稀释所述反应容器中的混合物，并利用200目金属网进行过滤，由此获得重量平均分子量110万、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的饱和烃基的平均碳原子数为3.76的丙烯酸共聚物(A-13)溶液。
在所述丙烯酸共聚物(A-13)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为55％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-16)的溶液。
[制备例17]
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气导入管、温度计的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯77.94质量份、丙烯酸7质量份、丙烯酸甲酯15质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份及乙酸乙酯200质量份，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，向所述反应容器中的混合物中添加预先溶解于乙酸乙酯中的2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液2质量份(固体成分0.1质量％)，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，利用乙酸乙酯98质量份稀释所述反应容器中的混合物，并利用200目金属网进行过滤，由此获得重量平均分子量110万、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的饱和烃基的平均碳原子数为3.33的丙烯酸共聚物(A-14)溶液。
在所述丙烯酸共聚物(A-14)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为55％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-17)的溶液。
[制备例18]
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气导入管、温度计的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯66.94质量份、丙烯酸5质量份、丙烯酸甲酯28质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份及乙酸乙酯200质量份，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，向所述反应容器中的混合物中添加预先溶解于乙酸乙酯中的2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液2质量份(固体成分0.1质量％)，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，利用乙酸乙酯98质量份稀释所述反应容器中的混合物，并利用200目金属网进行过滤，由此获得重量平均分子量110万、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的饱和烃基的平均碳原子数为2.85的丙烯酸共聚物(A-15)溶液。
在所述丙烯酸共聚物(A-15)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为55％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-18)的溶液。
[制备例19]
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气导入管、温度计的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯44.94质量份、丙烯酸2-乙基己酯40质量份、丙烯酸7质量份、丙烯酸甲酯8质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份及乙酸乙酯200质量份，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，向所述反应容器中的混合物中添加预先溶解于乙酸乙酯中的2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液2质量份(固体成分0.1质量％)，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，利用乙酸乙酯98质量份稀释所述反应容器中的混合物，并利用200目金属网进行过滤，由此获得重量平均分子量110万、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的饱和烃基的平均碳原子数为4.89的丙烯酸共聚物(A-16)溶液。
在所述丙烯酸共聚物(A-16)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以粘着剂组合物的凝胶分率成为55％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-19)的溶液。
[制备例20]
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气导入管、温度计的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯1.94质量份、丙烯酸10质量份、丙烯酸甲酯13质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份、丙烯酸甲氧基乙酯75质量份及乙酸乙酯200质量份，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，向所述反应容器中的混合物中添加预先溶解于乙酸乙酯中的2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液2质量份(固体成分0.1质量％)，在搅拌下，以72℃保持4小时后，以75℃保持5小时。
其次，利用乙酸乙酯98质量份稀释所述反应容器中的混合物，并利用200目金属网进行过滤，由此获得重量平均分子量110万、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的饱和烃基的平均碳原子数为2.61的丙烯酸共聚物(A-18)溶液。
在所述丙烯酸共聚物(A-18)溶液中，相对于所述溶液中的树脂固体成分100质量份，以凝胶分率成为55％的量调配甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物体(迪爱生(DIC)股份有限公司制造的“柏诺克(BURNOCK)D-40”，以下简称为“D-40”)，获得包含粘着剂组合物(P-20)的溶液。
[实施例1]
以干燥后的粘着剂层的厚度为75μm的方式，将制备例1中获得的包含粘着剂组合物(P-1)的溶液涂布于脱模衬垫(单面侧经剥离处理的厚度75μm的聚对苯二甲酸乙二酯膜)的剥离处理面，在100℃下干燥3分钟，由此制作两片厚度75μm的粘着剂层。
其次，在23℃环境下，将所述厚度75μm的粘着剂层贴附于聚烯烃系发泡体(F-1)(厚度100μm，密度0.5g/cm3，积水化学工业股份有限公司制造，利用电晕处理而使表面的润湿指数为54mN/m)的两面，自所述脱模衬垫的上表面，利用线压5kg/cm的辊进行层压。
然后，在40℃的环境下熟化48小时，由此获得厚度250μm的两面粘着带(T-1)。
[实施例2]
使用包含粘着剂组合物(P-2)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-2)。
[实施例3]
使用包含粘着剂组合物(P-3)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-3)。
[实施例4]
使用包含粘着剂组合物(P-4)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-4)。
[实施例5]
使用包含粘着剂组合物(P-5)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-5)。
[实施例6]
使用包含粘着剂组合物(P-6)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-6)。
[实施例7]
使用包含粘着剂组合物(P-7)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-7)。
[实施例8]
使用包含粘着剂组合物(P-8)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-8)。
[实施例9]
使用包含粘着剂组合物(P-9)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-9)。
[实施例10]
使用包含粘着剂组合物(P-10)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-10)。
[实施例11]
使用包含粘着剂组合物(P-11)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-11)。
[实施例12]
使用包含粘着剂组合物(P-12)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-12)。
[实施例13]
使用包含粘着剂组合物(P-13)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-13)。
[实施例14]
使用包含粘着剂组合物(P-5)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，且将所述厚度75μm的粘着剂层贴附于聚烯烃系发泡体(F-2)(厚度100μm，密度0.25g/cm3，积水化学工业股份有限公司制造，利用电晕处理而使表面的润湿指数为54mN/m)的两面来代替聚烯烃系发泡体(F-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-14)。
[实施例15]
使用包含粘着剂组合物(P-5)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，且将所述厚度75μm的粘着剂层贴附于聚烯烃系发泡体(F-3)(厚度100μm，密度0.33g/cm3，积水化学工业股份有限公司制造，利用电晕处理而使表面的润湿指数为54mN/m)的两面来代替聚烯烃系发泡体(F-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-15)。
[实施例16]
使用包含粘着剂组合物(P-5)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，且将所述厚度75μm的粘着剂层贴附于聚烯烃系发泡体(F-4)(厚度100μm，密度0.63g/cm3，积水化学工业股份有限公司制造，利用电晕处理而使表面的润湿指数为54mN/m)的两面来代替聚烯烃系发泡体(F-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-16)。
[实施例17]
使用包含粘着剂组合物(P-5)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)而制作两片厚度25μm的粘着剂层，且将所述厚度25μm的粘着剂层贴附于聚烯烃系发泡体(F-5)(厚度200μm，密度0.5g/cm3，积水化学工业股份有限公司制造，利用电晕处理而使表面的润湿指数为54mN/m)的两面来代替聚烯烃系发泡体(F-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-17)。
[实施例18]
使用包含粘着剂组合物(P-5)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)而制作两片厚度50μm的粘着剂层，且将所述厚度50μm的粘着剂层贴附于聚烯烃系发泡体(F-1)的两面，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度200μm的两面粘着带(T-18)。
[实施例19]
使用包含粘着剂组合物(P-5)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)而制作两片厚度100μm的粘着剂层，且将所述厚度100μm的粘着剂层贴附于聚烯烃系发泡体(F-1)的两面，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度300μm的两面粘着带(T-19)。
[比较例1]
使用包含粘着剂组合物(P-14)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-20)。
[比较例2]
使用包含粘着剂组合物(P-15)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-21)。
[比较例3]
使用包含粘着剂组合物(P-16)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-22)。
[比较例4]
使用包含粘着剂组合物(P-17)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-23)。
[比较例5]
使用包含粘着剂组合物(P-18)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-24)。
[比较例6]
使用包含粘着剂组合物(P-19)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-25)。
[比较例7]
使用包含粘着剂组合物(P-20)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-26)。
[比较例8]
使用包含粘着剂组合物(P-3)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，且将所述厚度75μm的粘着剂层贴附于聚烯烃系发泡体(F-6)(厚度100μm，密度0.13g/cm3，积水化学工业股份有限公司制造，利用电晕处理而使表面的润湿指数为54mN/m)的两面来代替聚烯烃系发泡体(F-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-27)。
[比较例9]
使用包含粘着剂组合物(P-3)的溶液来代替粘着剂组合物(P-1)，且将所述厚度75μm的粘着剂层贴附于聚烯烃系发泡体(F-7)(厚度100μm，密度0.17g/cm3，积水化学工业股份有限公司制造，利用电晕处理而使表面的润湿指数为54mN/m)的两面来代替聚烯烃系发泡体(F-1)，除此以外，利用与实施例1相同的方法获得厚度250μm的两面粘着带(T-28)。
＜评价＞
[按压强度的测定方法]
将实施例及比较例中获得的两面粘着带裁切为18.5mm见方、宽度2mm，在温度23℃及相对湿度50％RH的环境下，剥离所述两面粘着带的其中一面侧的脱模衬垫，将一片所述粘着带贴附于厚度3mm、20mm见方的钠钙玻璃板(色相：无色透明)。
将所述试验片的另一面侧的脱模衬垫剥离，贴附于中心开有直径12mm的孔的厚度2mm的聚碳酸酯板(拜尔(Bayer)公司制造，模克隆(makrolon)，色相：透明)的表面后(粘接面积1.32cm2)，将其上表面以50N/cm2压接10秒钟，由此获得贴附物。
将所述贴附物在23℃及50％RH的氛围下放置24小时后，在60℃及90％RH的氛围下放置24小时。然后，在23℃及50％RH下放置24小时。其次，利用直径7mm的探针，自所述贴附物的聚碳酸酯板的背面以速度5mm/min挤压玻璃板，测定玻璃板剥落的强度(G1)。
[耐油性的评价方法]
将所述[按压强度的测定方法]中获得的贴附物在23℃及50％RH的氛围下放置24小时后，以自聚碳酸酯板的孔滴加10mg的浓度99质量％的油酸溶液：角鲨烯酸(squaleneacid)＝1：1的溶液的状态，在60℃及90％RH的氛围下放置24小时。
然后，在23℃及50％RH下放置24小时。
其次，利用直径7mm的探针，自所述贴附物的聚碳酸酯板的背面以速度5mm/min挤压玻璃板，测定玻璃板剥落的强度(G2)。
根据通过所述按压强度测定及耐油性评价而获得的按压强度，算出粘接力保持率。
粘接力保持率(％)＝(G2/G1)×100
基于所算出的粘接力保持率，按照下述基准A～基准D进行判定。将基准A～基准C视为良好。
A：粘接力保持率为70％以上。
B：粘接力保持率为60％以上且未满70％。
C：粘接力保持率为50％以上且未满60％。
D：粘接力保持率未满50％。
[耐冲击性的评价方法]
将所述[按压强度的测定方法]中获得的贴附物在23℃及50％RH的氛围下放置24小时后，以所述试验片的玻璃板朝下的方式设置于杜邦式冲击试验机(试验机产业股份有限公司制造)的台座上。
其次，在自所述聚碳酸酯板侧，使直径9.5mm及质量200g的不锈钢制的冲击芯自高度10cm的位置落下三次后，评价试验片的粘着片材有无剥落或基材破坏。在无剥落等的情况下，使落下高度较前次高10cm，确认三次落下后试验片的粘着片材有无剥落或基材破坏。之后，在无剥落或基材破坏的情况下，将落下高度每次提高10cm，同样地反复进行试验，测定最终确认到试验片的粘着片材剥落或基材破坏时的落下高度(cm)，并按照下述基准A～基准E进行判定。将基准A～基准C视为良好。
A：所述落下高度为80cm以上。
B：所述落下高度为70cm以上且未满80cm。
C：所述落下高度为60cm以上且未满70cm。
D：所述落下高度为50cm以上且未满60cm。
E：所述落下高度未满50cm。
将实施例及比较例的粘着带的详细情况以及评价结果示于下述表中。此外，表中的粘着组成的缩写所表示的单体如下所示。另外，表中的“平均碳原子数”是(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(B)、以及除含羧基的单体(A)及(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(B)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(C)所具有的饱和烃基的平均碳原子数，算出方法如上所述。
(单体缩写)
BA…丙烯酸正丁酯
2EHA…丙烯酸2-乙基己酯
MA…丙烯酸甲酯
MEA…丙烯酸甲氧基乙酯
AA…丙烯酸
4HBA…丙烯酸4-羟基丁酯
[表1]
Figure BDA0003107942750000261
[表2]
Figure BDA0003107942750000271
[表3]
Figure BDA0003107942750000281
[表4]
Figure BDA0003107942750000291
[表5]
Figure BDA0003107942750000301
[表6]
Figure BDA0003107942750000311
在实施例1～实施例19中，耐油性及耐冲击性均为A～C的判定，耐油性及耐冲击性良好。与此相对，在比较例1～比较例9中，耐油性的判定为D和/或耐冲击性的判定为D或E，无法达成兼具耐油性及耐冲击性。

Claims (9)

1.一种粘着带，其在发泡体基材的至少一个面直接或介隔其他层而具有粘着剂层，所述粘着带的特征在于，
所述发泡体基材的发泡密度在0.25g/cm3～0.75g/cm3的范围内，且
所述粘着剂层含有包含丙烯酸共聚物及交联剂的丙烯酸系粘着剂组合物，
所述丙烯酸共聚物中作为构成成分而包含：
单体A，其为2质量％～30质量％的范围内的含羧基的单体；
单体B，其为10质量％～70质量％的范围内的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；以及
单体C，其为选自由除所述单体A及所述单体B以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体所组成的群组中的一种或两种以上，且
所述单体B及所述单体C所具有的饱和烃基的平均碳原子数未满4。
2.根据权利要求1所述的粘着带，其中所述发泡体基材的厚度为50μm～400μm的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的粘着带，其中所述粘着带的厚度为80μm～500μm的范围内。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的粘着带，其中所述粘着剂层的凝胶分率为40％～80％的范围内。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的粘着带，其特征在于，所述丙烯酸共聚物的重量平均分子量为50万以上。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的粘着带，其中所述发泡体基材含有选自由聚烯烃树脂、聚氨基甲酸酯树脂及橡胶系树脂所组成的群组中的至少一种。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的粘着带，其中作为所述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，包含(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯。
8.一种物品，具有两个以上的被粘物通过如权利要求1至7中任一项所述的粘着带粘接的结构。
9.一种电子设备，具有构成电子设备的两个以上的零件通过如权利要求1至7中任一项所述的粘着带粘接的结构。
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