CN113825803B - 可热水模制的聚酰胺模制组合物 - Google Patents

可热水模制的聚酰胺模制组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN113825803B
CN113825803B CN202080033807.9A CN202080033807A CN113825803B CN 113825803 B CN113825803 B CN 113825803B CN 202080033807 A CN202080033807 A CN 202080033807A CN 113825803 B CN113825803 B CN 113825803B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyamide
composition
recurring units
molding
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202080033807.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113825803A (zh
Inventor
P·勒菲弗
G·P·德西奥
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay Specialty Polymers USA LLC
Original Assignee
Solvay Specialty Polymers USA LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay Specialty Polymers USA LLC filed Critical Solvay Specialty Polymers USA LLC
Publication of CN113825803A publication Critical patent/CN113825803A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113825803B publication Critical patent/CN113825803B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

提供了一种聚酰胺模制组合物(C)，其包含至少一种包含根据式(I)的重复单元(RPA)的聚酰胺(P1)：在式(I)中，n在4和18之间变化，包括端值，并且R1是mol.％比率在1:99与99:1之间变化的间苯二甲基(MX)与对苯二甲基(PX)的混合物。聚酰胺模制组合物(C)进一步包含至少一种聚合物(P2)。在聚酰胺模制组合物(C)中，P1/P2的重量比在15/1和1/1之间变化，并且聚合物(P2)包含根据式(V)的重复单元(RPA2)：其中m在6和18之间变化，包括端值，并且R1是对二甲苯(PX)。聚酰胺模制组合物(C)任选地包含至少一种增强剂，和/或至少一种选自下组的组分，该组由以下各项组成：增韧剂、增塑剂、着色剂、颜料、抗静电剂、染料、润滑剂、热稳定剂、光稳定剂、阻燃剂、成核剂和抗氧化剂。

Description

可热水模制的聚酰胺模制组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求2019年5月8日提交的美国临时专利申请号62/844850以及2019年9月23日提交的欧洲专利申请号19198864.1的优先权，出于所有目的将这些申请中的每一个的全部内容通过援引并入本文。
技术领域
本发明涉及一种聚酰胺模制组合物(C)，并且特别涉及一种在低模制温度条件下可注射模制的聚酰胺模制组合物(C)。
背景技术
基于热塑性聚酰胺的组合物是可以通过注射模制转化的原材料。由于其优异的机械强度、耐热性、耐水性和耐化学性，由基于热塑性聚酰胺的组合物生产的纤维增强塑料被用于许多不同的应用，例如汽车、运输、电子电气产品。典型应用包括控制系统外壳、用于水泵的壳体、恒温器和电子阀泵、油冷却器、水泵叶轮、加热器芯端盖、卡扣式电气端子和模制到位的垫圈、连接器和开关。
推荐用于这些市场的大多数可商购的聚酰胺具有大约100℃或更高的玻璃化转变温度(Tg)。为了使这种产品以足够的质量被注射模制，模具必须被加热到大约120℃，以确保聚合物的完全结晶度，特别是在模腔的中心。在较低温度下模制将不允许聚酰胺具有完全结晶度，并且因此无法获得预期的机械性能以及可接受的表面外观。
需要能够在较低温度下模制的聚酰胺，同时仍然保持其特性，即机械强度、耐热性、耐水性和耐化学性。
本申请人已经确定了可以在低温和压力下在较便宜的设备中注射模制的聚酰胺模制组合物。这些组合物生产的模制制品具有与用常规高温高压技术模制的制品相似的表面特征和机械特性。本发明的组合物显著降低模制制品所需的循环时间。
发明内容
本发明涉及一种聚酰胺模制组合物(C)，其包含：
-至少一种包含根据式(I)的重复单元(RPA)的聚酰胺(P1)：
其中
n在4与18之间变化，包括端值，优选为4，并且
R1是mol.％比率在1:99与99:1之间变化的间苯二甲基(MX)与对苯二甲基(PX)的混合物，
-至少一种聚合物(P2)，其使得：
·Tm(P2)≥Tm(P1)，
其中Tm(P2)和Tm(P1)分别是P2和P1的熔点，
·Tc(P2)>Tc(P1)，
其中Tc(P2)和Tc(P1)分别是P2和P1从熔体冷却时的结晶温度，并且
·Tm(P2)-Tc(P2)<Tm(P1)-Tc(P1)
其中P1/P2的重量比在15/1与1/1之间变化
-任选地，至少一种增强剂，
-任选地，至少一种选自下组的组分，该组由以下各项组成：增韧剂、增塑剂、着色剂、颜料、抗静电剂、染料、润滑剂、热稳定剂、光稳定剂、阻燃剂、成核剂和抗氧化剂。
本发明还涉及一种使用模制制造制品的方法，该方法包括以下步骤：
-加热聚酰胺模制组合物(C)
-将模具加热至低于110℃、优选低于100℃或95℃的温度，
-将熔化的组合物(C)注入该加热的模具中，并且
-释放该模制制品。
优选地，根据本发明，使用水来加热模具。
本发明还涉及一种通过该方法获得的模制制品，该制品具有高于90％、优选高于95％的结晶度的计算百分比，如根据以下等式测量：
其中：
ΔHf是第1次加热时的熔化焓(J/g)，
ΔHc是第1次加热时的结晶焓(J/g)，
如根据ASTM D3418通过DSC(TA仪器D2920，以氮气作为高纯度载气，50ml/min)测量的。
有利地，该制品还呈现出以下特性中的至少一种：
-如根据ISO 180/1U测量的至少40kJ/m2、至少42kJ/m2的冲击强度，
-如根据ISO 527测量的至少18GPa、优选19GPa的模量，
-当在90℃下模制时，根据ISO 2813测量的在20°下至少1.5、在60°下至少8并且在85°下至少12的光泽度，
-当在100℃下模制时，根据ISO 2813测量的在20°下至少3、在60°下至少15并且在85°下至少20的光泽度，
-当在90℃下模制时，根据ISO 1997测量的小于1.5μm的表面粗糙度，
-当在100℃下模制时，根据ISO 1997测量的小于1μm的表面粗糙度。
具体实施方式
本文描述的是聚酰胺模制组合物(C)，其包含至少一种聚酰胺(P1)，该聚酰胺例如衍生自间苯二甲二胺(MXD)与对苯二甲二胺(PXD)的混合物，和至少一种二羧酸HOOC-(CH2)n-COOH，其中n在4与18之间变化(包括端值)，以及至少一种呈现出一组特定的热特性的聚合物(P2)。本文还描述了通过注射模制制造制品的方法，该方法包括加热聚酰胺模制组合物(C)的步骤。
本文所述的聚酰胺模制组合物(C)具有可热水模制的主要优点，这意味着它们可以在低于110℃，例如100℃或90℃的温度下是可模制的。使用此类组合物通过注射模制来制造制品不仅允许显著降低模制制品所需的循环时间，而且它们还需要更便宜、易于获得的材料。此外，使用热水来加热模具。
根据实施例，本发明的聚酰胺模制组合物(C)允许获得制品，当在低于110℃、优选低于100℃的温度下模制时，所述制品呈现高于90％、优选高于95％的结晶度的计算百分比，如根据以下等式测量：
其中：
ΔHf是第1次加热时的熔化焓(J/g)，
ΔHc是第1次加热时的结晶焓(J/g)，
如根据ASTM D3418通过DSC(TA仪器D2920，以氮气作为高纯度载气，50ml/min)测量的。
本文所述的聚酰胺模制组合物(C)还具有良好的机械性能(例如拉伸模量、断裂拉伸强度、抗冲击性)。
本文所述的聚酰胺模制组合物(C)是基于至少两种聚合物的组合，更确切地，以特定重量比的至少一种聚酰胺(P1)和至少一种聚合物(P2)的组合。本发明的组合物还有利地包含至少一种增强剂。
本文所述的聚酰胺(P1)包含具有式(I)的重复单元(RPA，或“重复单元x”)：
其中
n在4与18之间变化(包括端值)、优选地n等于4，并且
R1是mol.％比率在1:99与99:1之间变化的间苯二甲基(MX)和对苯二甲基(PX)的混合物。
本文所述的聚酰胺(P1)可以是基本上由重复单元(RPA)组成的聚酰胺或包含重复单元(RPA)的共聚酰胺(PA)。更确切地，表述“共聚酰胺”在此用于指示如下的共聚酰胺，其包含例如衍生自MXD和PXD和至少一种二羧酸HOOC-(CH2)n-COOH的重复单元(RPA)，其中n在4与18之间变化(包括端值)、以及不同于重复单元(RPA)的重复单元(RPA*)，例如重复单元(RPAY)和(RPAZ)。
根据实施例，聚酰胺(P1)基本上由具有式(I)的重复单元(RPA)组成，其例如衍生自mol.％比率在1:99与99:1之间变化的间苯二甲二胺(MXD)和对苯二甲二胺(PXD)，以及己二酸。
本文所述的聚酰胺(P1)是包含以下项的混合物的缩合产物：
-至少一种二胺组分，其是mol.％在1:99与99:1之间变化(包括端值)的间苯二甲二胺和对苯二甲二胺的混合物，以及
-至少一种二酸组分，其是二羧酸HOOC-(CH2)n-COOH或其衍生物，其中n在4与18之间变化(包括端值)。
在一些实施例中，二胺组分是mol.％在10:90与90:10之间变化(包括端值)、或在20:80与80:20之间变化(包括端值)的间苯二甲二胺和对苯二甲二胺的混合物。间苯二甲二胺和对苯二甲二胺的mol.％可以是例如50:50或70:30或60:40。
在一些实施例中，二酸组分是二羧酸HOOC-(CH2)n-COOH，其中n在4与10之间、或在4与8之间变化(包括端值)。优选地，二酸组分包含己二酸。
当聚酰胺(P1)包含重复单元(RPA*)时，重复单元(RPAY和RPAZ)可以具有式(II)和/或(III)：
其中
R3选自由键、C1-C15烷基和C6-C30芳基组成的组，任选地包含一个或多个杂原子(例如O、N或S)并且任选地被一个或多个选自下组的取代基取代，该组由以下各项组成：卤素(例如氟、氯、溴或碘)、羟基(-OH)、磺基(-SO3M)(例如其中M是H、Na、K、Li、Ag、Zn、Mg或Ca)、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6酰基、甲酰基、氰基、C6-C15芳氧基和C6-C15芳基；
R4选自由C1-C20烷基和C6-C30芳基组成的组，任选地包含一个或多个杂原子(例如O、N或S)并且任选地被一个或多个选自下组的取代基取代，该组由以下各项组成：卤素(例如氟、氯、溴或碘)、羟基(-OH)、磺基(-SO3M)(例如其中M是H、Na、K、Li、Ag、Zn、Mg或Ca)、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6酰基、甲酰基、氰基、C6-C15芳氧基和C6-C15芳基；并且
R5选自由直链或支链的C2-C14烷基组成的组，任选地包含一个或多个杂原子(例如O、N和S)并且任选地被一个或多个选自下组的取代基取代，该组由以下各项组成：卤素(例如氟、氯、溴和碘)、羟基(-OH)、磺基(-SO3M)(例如其中M是H、Na、K、Li、Ag、Zn、Mg或Ca)、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6酰基、甲酰基、氰基、C6-C15芳氧基和C6-C15芳基。
本文所述的聚酰胺(P1)可以具有式(IV)：
其中
nx、ny和nz分别为每个根据式(I)的重复单元x、根据式(II)的(RPAY)和根据式(III)的(RPAZ)的摩尔％；
重复单元x、(RPAY)和(RPAZ)以嵌段方式、以交替方式或无规地排列；
nx+ny+nz＝100；
5≤nx≤100；
R1、R3、R4和R5是如以上所述的。
本文所述的聚酰胺(P1)可以具有范围从1,000g/mol至40,000g/mol、例如从2,000g/mol至35,000g/mol或从4,000至30,000g/mol的数均分子量Mn。数均分子量Mn可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用ASTM D5296用聚苯乙烯标准物来确定。
在本文所述的聚酰胺(P1)中，重复单元(RPAY)可以是脂肪族或芳香族的。为了本发明的目的，表述“芳香族重复单元”旨在表示包含至少一个芳香族基团的任何重复单元。芳香族重复单元可以通过至少一种芳香族二羧酸与脂肪族二胺的缩聚或通过至少一种脂肪族二羧酸与芳香族二胺的缩聚、或通过芳香族氨基羧酸的缩聚形成。为了本发明的目的，当二羧酸或二胺包含一个或多于一个芳香族基团时，它被认为是“芳香族的”。
在本文所述的聚酰胺(P1)中，重复单元(RPAZ)是脂肪族的，并且R5是直链或支链的C2-C14烷基，任选地包含一个或多个杂原子(例如O、N和S)并且任选地被一个或多个选自下组的取代基取代，该组由以下各项组成：卤素、羟基、磺基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6酰基、甲酰基、氰基、C6-C15芳氧基和C6-C15芳基。
本文所述的聚酰胺(P1)可以由重复单元x和(RPAY)构成，或由重复单元x和(RPAZ)构成，或由重复单元x、(RPAY)和(RPAZ)构成。重复单元x、(RPAY)和(RPAZ)以嵌段方式、以交替方式或无规地排列。
在本申请中：
-即使是关于具体实施例描述的任何描述可适用于本披露的其他实施例并且可与其互换；
-当将元素或组分说成是包含在和/或选自所列举元素或组分的清单中时，应理解的是本文明确考虑到的相关实施例中，该元素或组分还可以是这些列举出的独立元素或组分中的任何一种，或者还可以选自由所明确列举出的元素或组分中的任何两种或更多种组成的组；在元素或组分的清单中列举的任何元素或组分都可以从这个清单中省去；并且
-本文通过端点对数值范围的任何列举都包括在所列举范围内包含的所有数字以及所述范围的端点和等效物。
贯穿本文献，所有温度均以摄氏度(℃)给出。
除非另外明确地限制，否则如本文所使用的术语“烷基”以及衍生术语如“烷氧基”、“酰基”和“烷硫基”在其范围内包括直链、支链和环状部分。烷基的实例是甲基、乙基、1-甲基乙基、丙基、1,1-二甲基乙基、和环丙基。除非另外明确地指明，否则每个烷基和芳基可以是未取代的或被一个或多个选自但不限于以下项的取代基取代：卤素、羟基、磺基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6酰基、甲酰基、氰基、C6-C15芳氧基或C6-C15芳基，前提是这些取代基是空间上可相容的，并且满足化学键合和应变能的规则。术语“卤素”或“卤基”包括氟、氯、溴和碘，其中氟是优选的。
术语“芳基”是指苯基、茚满基或萘基。芳基可以包含一个或多个烷基，并且在这种情况下有时被称为“烷基芳基”；例如可以由环芳香族基团和两个C1-C6基团(例如甲基或乙基)构成。芳基还可以包含一个或多个杂原子(例如N、O或S)，并且在这种情况下有时被称为“杂芳基”；这些杂芳香族环可以稠合到其他芳香族体系。此类杂芳香族环包括但不限于呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、异噁唑基、噁唑基、噻唑基、异噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基和三嗪基环结构。芳基或杂芳基取代基可以是未取代的或被一个或多个选自但不限于以下项的取代基取代：卤素、羟基、C1-C6烷氧基、磺基、C1-C6烷硫基、C1-C6酰基、甲酰基、氰基、C6-C15芳氧基或C6-C15芳基，前提是这些取代基是空间上可相容的，并且满足化学键合和应变能的规则。
根据实施例，本文所述的聚酰胺(P1)是包含以下项的混合物的缩合产物：
-至少一种二胺组分，其包含如下定义的摩尔百分比的至少5mol.％的MXD和PXD的混合物，
(或至少10mol.％、至少15mol.％、至少20mol.％、至少25mol.％、至少30mol.％、至少35mol.％、至少40mol.％、至少45mol.％、至少50mol.％、至少55mol.％、至少60mol.％、至少65mol.％、至少70mol.％、至少75mol.％、至少80mol.％、至少85mol.％、至少90mol.％、至少95mol.％、或至少98mol.％的MXD和PXD)，以及
-至少一种二羧酸组分，其包含至少5mol.％的HOOC-(CH2)n-COOH或其衍生物，其中n在4与18之间变化(包括端值)，
(或至少10mol.％、至少15mol.％、至少20mol.％、至少25mol.％、至少30mol.％、至少35mol.％、至少40mol.％、至少45mol.％、至少50mol.％、至少55mol.％、至少60mol.％、至少65mol.％、至少70mol.％、至少75mol.％、至少80mol.％、至少85mol.％、至少90mol.％、至少95mol.％、或至少98mol.％的HOOC-(CH2)n-COOH)。
本文所述的聚酰胺(P1)可以是基本上由重复单元(RPA)组成的聚酰胺。在此种情况下，聚酰胺包含重复单元(RPA)、以及小于2mol.％的不同于重复单元(RPA)的重复单元，例如小于1mol.％、小于0.5mol.％、或甚至小于0.1mol.％的不同于重复单元(RPA)的重复单元。
表述“至少”在此旨在表示“等于或大于”。例如，表述“至少5mol.％的重复单元(RPA)”在此表示聚酰胺(P1)可以包含5mol.％的重复单元(RPA)或大于5mol.％的重复单元(RPA)。因此在本发明的上下文中，表述“至少”对应于数学符号“≥”。
在本发明的上下文中，表述“小于”对应于数学符号“<”。例如，表述“小于100mol.％的重复单元(RPA)”在此表示聚酰胺包含严格地小于100mol.％的重复单元(RPA)，并且因此作为由重复单元(RPA)和至少一种另外的重复单元(RPA*)制成的共聚酰胺。
根据实施例，本文所述的聚酰胺(P1)是进一步包含选自下组的组分中的至少一种的混合物的缩合产物，该组由以下各项组成：
-至少一种二羧酸组分(在此也称为二酸)或其衍生物，和至少一种二胺组分，
-至少一种氨基羧酸，以及
-至少一种内酰胺。
根据此实施例，二羧酸组分可以选自各种各样的包含至少两个酸性部分-COOH的脂肪族或芳香族组分。根据此实施例，二胺组分可以选自各种各样的包含至少两个胺部分-NH2的脂肪族或芳香族组分。
表述“其衍生物”，当与表述“二羧酸”组合使用时，旨在表示能够在缩聚条件下进行反应以产生酰胺键的任何一种衍生物。形成酰胺的衍生物的实例包括此种羧酸的单-或二-烷基酯，如单-或二-甲基酯、乙基酯或丙基酯；其单-或二-芳基酯；其单-或二-酰基卤；其羧酸酐和其单-或二-酸酰胺，单-或二-羧酸盐。
脂肪族二羧酸的非限制性实例值得注意地是草酸(HOOC-COOH)、丙二酸(HOOC-CH2-COOH)、琥珀酸[HOOC-(CH2)2-COOH]、戊二酸[HOOC-(CH2)3-COOH]、2,2-二甲基-戊二酸[HOOC-C(CH3)2-(CH2)2-COOH]、己二酸[HOOC-(CH2)4-COOH]、2,4,4-三甲基-己二酸[HOOC-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-COOH]、庚二酸[HOOC-(CH2)5-COOH]、辛二酸[HOOC-(CH2)6-COOH]、壬二酸[HOOC-(CH2)7-COOH]、癸二酸[HOOC-(CH2)8-COOH]、十一烷二酸[HOOC-(CH2)9-COOH]、十二烷二酸[HOOC-(CH2)10-COOH]、十三烷二酸[HOOC-(CH2)11-COOH]、十四烷二酸[HOOC-(CH2)12-COOH]、十五烷二酸[HOOC-(CH2)13-COOH]、十六烷二酸[HOOC-(CH2)14-COOH]、十八烷二酸[HOOC-(CH2)16-COOH]。此类别中还包括脂环族二羧酸，如1,4-环己烷二羧酸和1,3-环己烷二羧酸。
芳香族二酸的非限制性实例值得注意地是苯二甲酸(包括间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲酸(TPA))、萘二甲酸(例如萘-2,6-二甲酸)、4,4’-联苯甲酸、2,5-吡啶二甲酸、2,4-吡啶二甲酸、3,5-吡啶二甲酸、2,2-双(4-羧苯基)丙烷、双(4-羧苯基)甲烷、2,2-双(4-羧苯基)六氟丙烷、2,2-双(4-羧苯基)酮、4,4’-双(4-羧苯基)砜、2,2-双(3-羧苯基)丙烷、双(3-羧苯基)甲烷、2,2-双(3-羧苯基)六氟丙烷、2,2-双(3-羧苯基)酮、双(3-羧基苯氧基)苯。
芳香族二胺(NNar)的非限制性实例值得注意地是3,4’-二氨基二苯醚(3,4’-ODA)和4,4’-二氨基二苯醚(4,4’-ODA)。
脂肪族二胺(NNal)的非限制性实例值得注意地是1,2-二氨基乙烷、1,2-二氨基丙烷、亚丙基-1,3-二胺、1,3-二氨基丁烷、1,4-二氨基丁烷(腐胺)、1,5-二氨基戊烷(尸胺)、2-甲基-1,5-二氨基戊烷、六亚甲基二胺(或1,6-二氨基己烷)、3-甲基六亚甲基二胺、2,5-二甲基六亚甲基二胺、2,2,4-三甲基-六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基-六亚甲基二胺、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、2,2,7,7-四甲基八亚甲基二胺、1,9-二氨基壬烷、2-甲基-1,8-二氨基辛烷、5-甲基-1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一烷、1,12二氨基十二烷、1,13二氨基十三烷、2,5-二氨基四氢呋喃以及N,N-双(3-氨基丙基)甲胺。此类别中还包括脂环族二胺，如异氟尔酮二胺、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、双-对氨基环己基甲烷、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、1,3-双(甲基)环己烷、1,4-双(甲基)环己烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷(MACM)和双(4-氨基环己基)甲烷(MACM)。
脂肪族二胺(NNal)还可以在聚醚二胺的组中选择。这些聚醚二胺可以基于乙氧基化的(EO)骨架和/或丙氧基化的(PO)骨架，并且它们可以是环氧乙烷封端的、环氧丙烷封端的或环氧丁烷封端的二胺。此类聚醚二胺是例如以商品名和/>(亨斯迈公司(Hunstman))出售的。
根据实施例，本文所述的聚酰胺(P1)包含至少一种氨基羧酸(根据式(III)的重复单元(RPAZ))和/或至少一种内酰胺(根据式(III)的重复单元(RPAZ))。
氨基羧酸可以具有从3至15个碳原子，例如从4至13个碳原子。根据实施例，氨基羧酸选自下组，该组由以下各项组成：6-氨基-己酸、9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、13-氨基十三烷酸、3-(氨基甲基)苯甲酸、4-(氨基甲基)苯甲酸及其混合物。
内酰胺可以具有从3至15个碳原子，例如从4至13个碳原子。根据实施例，内酰胺选自下组，该组由以下各项组成：己内酰胺、月桂内酰胺及其混合物。
根据优选实施例，本文所述的聚酰胺(P1)包含至少50mol.％的重复单元(RPA)，例如至少60mol.％、至少70mol.％、至少75mol.％的重复单元(RPA)。
本文所述的聚酰胺可以包含小于100mol.％的重复单元(RPA)。
根据另一个优选的实施例，本文所述的聚酰胺(P1)包含小于99mol.％的重复单元(RPA)，例如小于98mol.％、小于97mol.％、小于96mol.％的重复单元(RPA)。
根据实施例，本文所述的聚酰胺(PA)具有如根据ASTM D3418确定的至少约160℃、例如至少约168℃、至少约170℃的熔融温度(Tm)。
根据实施例，本文所述的聚酰胺(PA)具有如根据ASTM D3418确定的小于约300℃、例如至少约290℃、至少约280℃的熔融温度(Tm)。
本文所述的聚酰胺(P1)可以通过任何适用于合成聚酰胺和聚苯二甲酰胺的常规方法来制备。
优选地，本文所述的聚酰胺(P1)是通过以下方式制备的：在小于40wt.％、优选地小于30wt.％、小于20wt.％、小于10wt.％的水的存在下，优选地在不添加水的情况下，通过将单体在高达至少Tm+10℃的温度下进行反应，Tm是聚酰胺的熔融温度。
本文所述的聚酰胺(P1)可以例如通过单体和共聚单体的水溶液的热缩聚来制备。溶液可以含有链限制剂，其是能够与胺或羧酸部分反应的单官能分子，并且用于控制聚酰胺的分子量。例如，链限制剂可以是乙酸、丙酸、苯甲酸和/或苄胺。还可以使用催化剂。催化剂的实例是亚磷酸、正磷酸、偏磷酸、碱金属次磷酸盐如次磷酸钠、以及苯基次膦酸。还可以使用稳定剂，如亚磷酸盐。
本文所述的聚酰胺(P1)还可以有利地通过无溶剂的方法，即在不存在溶剂的情况下在熔体中进行的方法来制备。当缩合是无溶剂的时，反应可以在由对单体惰性的材料制成的设备中进行。在这种情况下，选择设备以便提供单体的足够接触并且其中去除挥发性反应产物是可行的。合适的设备包括搅拌式反应器、挤出机和捏合机。
本文所述的聚酰胺(P1)可以以基于组合物(C)的总重量大于25wt.％、按重量计大于35wt.％、大于40wt.％或大于45wt.％的总量存在于组合物(C)中。
聚酰胺(P1)可以以基于组合物(C)的总重量小于99.95wt.％、小于99wt.％、小于95wt.％、小于90wt.％、小于80wt.％、小于70wt.％或小于60wt.％的总量存在于组合物(C)中。
聚酰胺(P1)可以例如以基于聚酰胺组合物(C)的总重量在25与60wt.％之间、例如在40与55wt.％之间的范围内的量存在于组合物(C)中。
本发明的聚酰胺模制组合物(C)还包含至少一种聚合物(P2)，该聚合物使得：
·Tm(P2)≥Tm(P1)，
其中Tm(P2)和Tm(P1)分别是P2和P1的熔点，
·Tc(P2)>Tc(P1)，
其中Tc(P2)和Tc(P1)分别是P2和P1从熔体冷却时的结晶温度，并且
·Tm(P2)-Tc(P2)<Tm(P1)-Tc(P1)。
在一些实施例中，P2是不同于聚酰胺(P1)的聚酰胺。
在一些实施例中，P2是具有如根据ASTM D3418确定的至少235℃、例如至少约240℃、至少约245℃的熔融温度(TmP2)的聚酰胺。
在一些实施例中，P2是选自下组的聚酰胺，该组由以下各项组成：聚酰胺66、聚酰胺68、聚酰胺610、聚酰胺106(聚十亚甲基己二酰二胺)、聚邻苯二甲酰胺(PPA)、聚酰胺MP6(间二甲苯二胺和对二甲苯二胺与己二酸的共聚物)、和聚酰胺MP10(间二甲苯二胺和对二甲苯二胺与癸二酸的共聚物)。
在本发明的上下文中，聚酰胺66包含至少90mol.％、优选至少95mol.％的符合式NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)4-CO-的重复单元，其可以值得注意地通过六亚甲基二胺和己二酸的缩聚反应获得。
在一些实施例中，P2是包含根据式(V)的重复单元(RPA2)的聚酰胺：
其中
m在6与18之间变化(包括端值)、优选地m等于6，8或10，并且
R1是对苯二甲基(PX)。在一些实施例中，m等于8或10。
根据此实施例，P2可以包含基于聚酰胺(P2)的总摩尔数至少50mol.％、例如至少60mol.％、至少70mol.％、至少80mol.％、至少90mol.％、至少95mol.％、至少99mol.％的根据式(V)的重复单元(RPA2)。
根据此实施例，P2可以是包含以下项的混合物的缩合产物：
-至少一种二胺组分，其是对苯二甲二胺，和
-至少一种二酸组分，其是二羧酸HOOC-(CH2)m-COOH或其衍生物，其中m在6与18之间变化(包括端值)。
根据此实施例，P2可以是包含以下项的混合物的缩合产物：
-至少一种二胺组分，其是对苯二甲二胺，和
-至少一种二酸组分，其是癸二酸。
根据此实施例，P2还可以衍生自缩合混合物，该缩合混合物进一步包含至少一种另外的选自下组的组分，该组由以下各项组成：
-至少一种二羧酸组分或其衍生物，和至少一种二胺组分，如上文参考P1所述，
-至少一种氨基羧酸，如上文参考P1所述，和/或
-至少一种内酰胺，如上文参考P1所述。
在本发明的组合物(C)中，P1/P2的重量比在15/1与1/1之间(包括端值)，例如在14/1与3/2之间变化(包括端值)、或者例如在10/1与2/1之间变化(包括端值)。
聚酰胺模制组合物(C)还可以包含一种选自下组的组分，该组由以下各项组成：增强剂、增韧剂、增塑剂、着色剂、颜料、抗静电剂、染料、润滑剂、热稳定剂、光稳定剂、阻燃剂、成核剂以及抗氧化剂。
可以将大量选定的增强剂(还称为增强纤维或增强填充剂)添加到根据本发明的组合物中。它们可以选自纤维状增强剂和微粒状增强剂。纤维状增强填充剂在本文中被认为是具有长度、宽度和厚度的材料，其中平均长度显著地大于宽度和厚度二者。总体上，此种材料具有至少1、至少2、至少5、至少20或至少50的长径比(定义为长度与宽度和厚度中最大者之间的平均比率)。它们也可以选自扁平纤维，即非圆形截面，例如星形纤维和三角形纤维。
增强填充剂可以选自矿物填充剂(如滑石、云母、高岭土、碳酸钙、硅酸钙、碳酸镁)、玻璃纤维、碳纤维、合成聚合物纤维、芳纶纤维、铝纤维、钛纤维、镁纤维、碳化硼纤维、岩棉纤维、钢纤维和硅灰石。
在纤维状填充剂之中，玻璃纤维是优选的；它们包括短切原丝A-、E-、C-、D-、S-和R-玻璃纤维，如在John Murphy的Additives for Plastics Handbook[塑料添加剂手册],第2版的第5.2.3章第43-48页中描述的。优选地，填充剂选自纤维状填充剂。它更优选地是能够经受高温应用的增强纤维。
增强剂可以以从10wt.％至60wt.％的总量存在于组合物(C)中。在一些实施例中，增强剂以基于组合物(C)的总重量大于15wt.％、按重量计大于20wt.％、大于25wt.％或大于30wt.％的量存在。增强剂可以以基于组合物(C)的总重量小于60wt.％、小于55wt.％或小于50wt.％的总量存在于组合物(C)中。增强填充剂可以例如以基于聚酰胺模制组合物(C)的总重量范围在20与60wt.％之间、例如在30与50wt.％之间的量存在于组合物(C)中。
优选地，增强剂是玻璃纤维、碳纤维、或其混合物。
在一些实施例中，组合物(C)包含基于组合物的总重量从0.5wt.％至5wt.％的选自下组的颜料、染料或着色剂，该组由以下各项组成：TiO2、炭黑、硫化锌、硫酸钡、氧化锌、氧化铁、及其一种或多种的任何组合。
在一些实施例中，组合物(C)包含基于组合物的总重量从20wt.％至70wt.％的聚酰胺(P1)。例如，组合物(C)可以包含从25wt.％至60wt.％的聚酰胺(P1)、或从29wt.％至50wt.％的聚酰胺(P1)。
本发明的组合物(C)还可以包含增韧剂。增韧剂通常是低玻璃化转变温度(Tg)聚合物，其中Tg例如低于室温、低于0℃或甚至低于-25℃。由于其低的Tg，增韧剂在室温下典型地是弹性体的。增韧剂可以是官能化的聚合物骨架。增韧剂可以以基于组合物(C)的总重量大于1wt.％、大于2wt.％或大于3wt.％的总量存在于组合物(C)中。增韧剂可以以基于组合物(C)的总重量小于30wt.％、小于20wt.％、小于15wt.％或小于10wt.％的总量存在于组合物(C)中。
组合物(C)还可以包括本领域常用的其他常规添加剂，包括增塑剂、着色剂、颜料(例如黑色颜料，如炭黑和苯胺黑)、抗静电剂、染料、润滑剂(例如线性低密度聚乙烯、硬脂酸钙或硬脂酸镁或褐煤酸钠)、热稳定剂、光稳定剂、阻燃剂、成核剂以及抗氧化剂。
除聚合物(P2),组合物(C)还可以包含一种或多种其他聚合物。优选地，一种或多种其他聚合物包含不同于本发明的聚酰胺(P1)的聚酰胺。可以值得注意地提及半结晶或无定形的聚酰胺，如脂肪族聚酰胺、半芳香族聚酰胺，以及更一般地，通过在芳香族或脂肪族饱和二酸与脂肪族饱和的或芳香族伯二胺、内酰胺、氨基酸或这些不同单体的混合物之间的缩聚而获得的聚酰胺。
聚酰胺组合物(C)的制备
本文还描述了一种制造如上详述的组合物(C)的方法，所述方法包括熔融共混聚酰胺(P1)、聚酰胺(P2)和具体组分，这些具体组分例如填充剂、增韧剂、稳定剂以及任何其他任选的添加剂。
在本发明的上下文中，可以使用任何熔融共混方法以混合聚合物成分和非聚合物成分。例如，可以将聚合物成分和非聚合物成分进料到熔融混合器(如单螺杆挤出机或双螺杆挤出机、搅拌器、单螺杆或双螺杆捏合机、或班伯里密炼机)中，并且该添加步骤可以是将所有成分一次添加或分批逐步添加。当分批逐步添加聚合物成分和非聚合物成分时，首先添加这些聚合物成分和/或非聚合物成分的一部分，并且然后与随后添加的剩余聚合物成分和非聚合物成分熔融混合直到获得充分混合的组合物。如果增强剂呈现出长的物理形状(例如，长玻璃纤维)，则可以使用拉伸挤出模制来制备增强组合物。
本发明涉及包含本文所述的聚酰胺模制组合物(C)的制品。这些制品可以用于汽车、运输、电子电气产品、家用器具和消费品。典型应用包括控制系统外壳、用于水泵的壳体、恒温器和电子阀泵、油冷却器、水泵叶轮、加热器芯端盖、卡扣式电气端子和模制到位的垫圈、连接器和开关、医疗器械壳体、消费品(例如电器、咖啡机、吸尘器)、家具、体育用品(如自行车零件、弓箭、钓鱼部件)。
由本发明的组合物(C)制备的模制制品具有高于90％、优选高于95％的结晶度的计算百分比，如根据以下等式测量：
其中：
ΔHf是第1次加热时的熔化焓(J/g)，
ΔHc是第1次加热时的结晶焓(J/g)，
如根据ASTM D3418通过DSC(TA仪器D2920，以氮气作为高纯度载气，50ml/min)测量的。
有利地，如以上解释的，本发明的制品不仅具有高于90％的结晶度的计算百分比，而且还具有以下特性中的至少一种：
-如根据ISO 180/1U测量的至少40kJ/m2、至少42kJ/m2的冲击强度，
-如根据ISO 527测量的至少18GPa、优选19GPa的模量，
-当在90℃下模制时，根据ISO 2813测量的在20°下至少1.5、在60°下至少8并且在85°下至少12的光泽度，
-当在100℃下模制时，根据ISO 2813测量的在20°下至少3、在60°下至少15并且在85°下至少20的光泽度，
-当在90℃下模制时，根据ISO 1997测量的小于1.5μm的表面粗糙度，
-当在100℃下模制时，根据ISO 1997测量的小于1μm的表面粗糙度。
如果通过援引并入本文的任何专利、专利申请和公开物的披露内容与本申请的说明相冲突到了可能导致术语不清楚的程度，则本说明应优先。
实例
这些实例证明本发明的组合物具有增加的成核速度，并且可以在低于110℃的温度下(例如在100℃或90℃下)模制。
聚酰胺
PA#1(本发明)：6700，来自三菱瓦斯化学公司(Mitsubishi GasChemical Company,Inc.)的聚酰胺MXD6/PXD6 50/50，CAS号25718-71-2-50/50对苯二甲二胺和间苯二甲二胺+己二酸的混合物(Tm＝277℃；Tc＝230℃)。
PA#2(对比)：根据以下方法制备对比聚酰胺#2：将己二酸((394g，来自英威达公司(Invista))、乙酸钠(0.4g，来自西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich))和次磷酸钠(0.7g，来自西格玛奥德里奇公司)装入6L的反应器中。用氮气吹扫后，将反应器加热至171℃。将间苯二甲二胺(368g，来自三菱瓦斯化学公司)逐滴添加到反应器中。在加入间苯二甲二胺后，将反应混合物加热至246℃，并且生成的任何水作为蒸汽释放。该混合物在该温度下保持另外40分钟。然后将聚合物熔体排出并造粒(Tm＝236℃；Tc＝205℃)。
其他组分
聚合物P2：8900，来自三菱瓦斯化学公司的聚酰胺PXD10(Tm＝282℃；Tc＝249℃)。
E-玻璃纤维，3540HP(EC 10 3,8mm)
PA66：A45
聚酰胺模制组合物
制备了不同的组合物，如表1中详述。
使用具有35:1的L/D比的30mm直径的ZSK-30同向旋转部分相互啮合的双螺杆挤出机熔融混配每种配制品。将机筒段2至11和模口加热至290℃
熔体温度达到约300℃。
在每种情况下，将树脂共混物在机筒段1处使用重力送料器以在30-35lb/hr范围内的通过率进料。该挤出机以约300RPM的螺杆速度操作。以约27英寸汞或小于0.1atm的真空水平在机筒区10/11处施加真空。对于所有化合物使用双孔模口以给出直径为大约2.6至2.7mm的长丝，并且将离开模口的聚合物长丝在水中冷却并且进料到造粒机中以产生长度为大约2.7mm的粒料。在注射模制(IM，对比实例)之前，将粒料在140℃下干燥数小时，以达到用热天平装置测量的小于0.15％的水分含量。
使用注射模制在120℃下调节的模具中生产ISO 527-2 1A型拉伸棒和ISO 178弯曲棒。
测试方法
根据ASTM D3418在TA仪器DSC 2920上，以氮气作为载气(高纯度，50ml/min)通过DSC测量，在两种不同的模具温度(90℃和100℃)下，在2mm厚零件上测量第1次加热时的结晶焓(ΔHc)(J/g)和熔化焓(ΔHf)(J/g)。
DSC测试条件：20K/min的加热和冷却速率。
第1次加热：在-20℃下开始，直至Tm+50℃
等温线：在最终温度下1至10分钟，第1次加热
冷却：在等温线开始并冷却至-20℃
第2次加热：-20℃，直至Tm+50℃
以下参数应用于对比实例1：
·-20℃至280℃，以20K/min
·在280℃下等温，10min
·280℃至-20℃，以-20K/min
·-20℃至290℃，以20K/min
以下参数应用于对比实例2、实例3、实例4、实例5和对比实例6：
·-20℃至330℃，以20K/min
·在330℃下等温，10min
·330℃至-20℃，以-20K/min
·-20℃至330℃，以20K/min
结晶度的计算百分比根据以下等式测量：
在表1中报告了拉伸特性(ASTM D638)和伊佐德冲击强度(ISO 180/1U)。
表1
申请人证明本发明的组合物可以在低温(例如90℃和100℃)下模制，因为本发明的组合物在第1次加热时的结晶焓显著低于对比组合物的结晶焓，同时仍然保持拉伸和抗冲击特性。在两种评估的模具温度下，对比实例6的组合物在第1次加热时显示出低的结晶焓，但断裂拉伸应力显著降低。
美学评估
测量某些实例的粗糙度(ISO 1997)和光泽度(ISO 2813)，并报告在下表2中。
表2
本发明的组合物生产的模制制品具有与通过常规的高温高压技术模制的制品相似的表面特征(即粗糙度和光泽度)。

Claims (33)

1.一种聚酰胺模制组合物C，其包含：
-至少一种包含根据式(I)的重复单元RPA的聚酰胺P1：
其中
n在4与18之间变化，包括端值，并且
R1是mol.％比率在20:80与80:20之间变化的间苯二甲基与对苯二甲基的混合物，
-至少一种聚合物P2，其使得：
●Tm(P2)≥Tm(P1)，
其中Tm(P2)和Tm(P1)分别是P2和P1的熔点，
●Tc(P2)>Tc(P1)，
其中Tc(P2)和Tc(P1)分别是P2和P1从熔体冷却时的结晶温度，并且
●Tm(P2)-Tc(P2)<Tm(P1)-Tc(P1)
-任选地，至少一种增强剂，
-任选地，至少一种选自下组的组分，该组由以下各项组成：增韧剂、增塑剂、着色剂、颜料、抗静电剂、染料、润滑剂、热稳定剂、光稳定剂、阻燃剂、成核剂和抗氧化剂；
其中
-P1/P2的重量比在10/1与2/1之间变化，包括端值，并且
-聚合物P2是一种聚酰胺，其包含基于聚酰胺的总摩尔数至少95mol.％的根据式(V)的重复单元RPA2：
其中，m在6与18之间变化，包括端值，并且R1是对苯二甲基。
2.如权利要求1所述的组合物C，其中，该聚酰胺P1包含基于该聚酰胺P1的总摩尔数，至少50mol.％的根据式(I)的重复单元RPA。
3.如权利要求1所述的组合物C，其中，该聚酰胺P1包含基于该聚酰胺P1的总摩尔数，小于100mol.％的根据式(I)的重复单元RPA。
4.如权利要求1-3任一项所述的组合物C，其中，该聚酰胺P1是由重复单元RPA组成的聚酰胺。
5.如权利要求1所述的组合物C，其中，该聚酰胺P1是包含重复单元(RPA)和不同于重复单元RPA的重复单元RPA*的共聚酰胺。
6.如权利要求1-3中任一项所述的组合物C，其中，该聚酰胺P1是包含以下项的混合物的缩合产物：
-至少一种二胺组分，其是间苯二甲二胺与对苯二甲二胺的共混物，和
-至少一种二羧酸HOOC-(CH2)n-COOH或其衍生物，其中n在4与18之间变化，包括端值。
7.如权利要求6所述的组合物C，其中，该二羧酸是己二酸。
8.如权利要求1-3中任一项所述的组合物C，其中，m等于6，8或10。
9.如权利要求1-3中任一项所述的组合物C，其中，该聚酰胺P2包含基于该聚酰胺P2的总摩尔数，至少90mol.％的重复单元RPA2。
10.如权利要求1-3中任一项所述的组合物C，其中，该聚酰胺P2包含基于该聚酰胺P2的总摩尔数，至少95mol.％的重复单元RPA2。
11.如权利要求1-3中任一项所述的组合物C，其中，该聚酰胺P2包含基于该聚酰胺P2的总摩尔数，至少99mol.％的重复单元RPA2。
12.如权利要求1-3中任一项所述的组合物C，其包含基于该组合物的总重量从10wt.％至60wt.％的增强纤维。
13.如权利要求1-3中任一项所述的组合物C，其包含基于该组合物的总重量从0.5wt.％至5wt.％的选自下组的颜料、染料或着色剂，该组由以下各项组成：TiO2、炭黑、硫化锌、硫酸钡、氧化锌、氧化铁、及其一种或多种的任何组合。
14.如权利要求1-3中任一项所述的组合物C，其包含基于该组合物的总重量从20wt.％至70wt.％的该聚酰胺P1。
15.如权利要求1-3中任一项所述的组合物C，其中n为4。
16.如权利要求12所述的组合物C，其中，所述增强纤维选自玻璃纤维、碳纤维、或其混合物。
17.如权利要求1所述的组合物C，其中该聚酰胺P1包含基于该聚酰胺P1的总摩尔数，至少75mol.％的根据式(I)的重复单元RPA。
18.如权利要求1所述的组合物C，其中该聚酰胺P1由重复单元RPA和小于2mol.％的不同于重复单元RPA的重复单元组成。
19.如权利要求1-3中任一项所述的组合物C，其包含基于该组合物的总重量从20wt.％至60wt.％的增强剂。
20.如权利要求1-3中任一项所述的组合物C，其中聚酰胺P1具有根据ASTM D3418确定的至少160℃和/或小于300℃的熔融温度。
21.如权利要求1-3中任一项所述的组合物C，其中式(V)的m为6、8或10。
22.如权利要求1-3中任一项所述的组合物C，其中该组合物C通过熔融共混权利要求1-3中任一项定义的聚合物成分和非聚合物成分来制备。
23.一种使用模制制造制品的方法，该方法包括以下步骤：
-加热聚酰胺模制组合物C，其包含：
-至少一种包含根据式(I)的重复单元RPA的聚酰胺P1：
其中
n在4与18之间变化，包括端值，并且
R1是mol.％比率在20:80与80:20之间变化的间苯二甲基和对苯二甲基的混合物，
-至少一种聚合物P2，其使得：
●Tm(P2)≥Tm(P1)，
其中Tm(P2)和Tm(P1)分别是P2和P1的熔点，
●Tc(P2)>Tc(P1)，
其中Tc(P2)和Tc(P1)分别是P2和P1从熔体冷却时的结晶温度，并且
●Tm(P2)-Tc(P2)<Tm(P1)-Tc(P1)
-任选地，至少一种增强剂，
-任选地，至少一种选自下组的组分，该组由以下各项组成：增韧剂、增塑剂、着色剂、颜料、抗静电剂、染料、润滑剂、热稳定剂、光稳定剂、阻燃剂、成核剂和抗氧化剂，
-将模具加热至低于110℃的温度，
-将熔化的组合物C注入该加热的模具中，并且
-释放该模制制品，
其中
-P1/P2的重量比在10/1与2/1之间变化，并且
-聚合物P2是一种聚酰胺，其包含基于聚酰胺的总摩尔数至少95mol.％的根据式(V)的重复单元RPA2：
其中，m在6与18之间变化，包括端值，并且R1是对苯二甲基。
24.如权利要求23所述的方法，其中，使用水来加热该模具。
25.如权利要求23或24所述的方法，该方法包括注射模制、吹塑模制、挤出模制、压缩模制、真空模制、加压模制、直接吹塑模制、旋转模制、夹层模制、双色模制或熔体纺丝。
26.如权利要求23所述的方法，其中n为4。
27.如权利要求23所述的方法，其中将模具加热至低于100℃的温度。
28.如权利要求23所述的方法，其中将模具加热至低于95℃的温度。
29.一种通过如权利要求25-28中任一项所述的方法获得的模制制品，该制品具有高于90％的结晶度的计算百分比，根据以下等式测量：
其中：
ΔHf是第1次加热时的熔化焓(J/g)，
ΔHc是第1次加热时的结晶焓(J/g)，
根据ASTM D3418通过DSC，TA仪器D2920，以氮气作为高纯度载气，50ml/min，测量的。
30.如权利要求29所述的制品，该制品具有以下特性中的至少一种：
-根据ISO 180/1U测量的至少40kJ/m2的冲击强度，
-根据ISO 527测量的至少18GPa的模量，
-当在90℃下模制时，根据ISO 2813测量的在20°下至少1.5、在60°下至少8并且在85°下至少12的光泽度，
-当在100℃下模制时，根据ISO 2813测量的在20°下至少3、在60°下至少15并且在85°下至少20的光泽度，
-当在90℃下模制时，根据ISO 1997测量的小于1.5μm的表面粗糙度，和/或
-当在100℃下模制时，根据ISO 1997测量的小于1μm的表面粗糙度。
31.如权利要求29所述的制品，该制品具有高于95％的结晶度的计算百分比。
32.如权利要求30所述的制品，其中所述冲击强度为至少42kJ/m2。
33.如权利要求30所述的制品，其中所述模量为至少19GPa。
CN202080033807.9A 2019-05-08 2020-05-07 可热水模制的聚酰胺模制组合物 Active CN113825803B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201962844850P 2019-05-08 2019-05-08
US62/844,850 2019-05-08
EP19198864.1 2019-09-23
EP19198864 2019-09-23
PCT/EP2020/062693 WO2020225358A1 (en) 2019-05-08 2020-05-07 Hot-water moldable polyamide molding compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113825803A CN113825803A (zh) 2021-12-21
CN113825803B true CN113825803B (zh) 2024-03-08

Family

ID=70554100

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080033807.9A Active CN113825803B (zh) 2019-05-08 2020-05-07 可热水模制的聚酰胺模制组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20220213320A1 (zh)
EP (1) EP3966283A1 (zh)
JP (1) JP2022531608A (zh)
CN (1) CN113825803B (zh)
WO (1) WO2020225358A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023188549A1 (ja) * 2022-03-28 2023-10-05 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物、成形品、および、成形品の製造方法
JP7318839B1 (ja) * 2022-03-28 2023-08-01 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物、成形品、および、成形品の製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010070637A (ja) * 2008-09-18 2010-04-02 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc ポリアミド樹脂
JP2012107217A (ja) * 2010-10-20 2012-06-07 Ube Industries Ltd ポリアミド樹脂組成物及びそれよりなるフィルム
WO2015115148A1 (ja) * 2014-01-31 2015-08-06 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミドまたはポリアミド組成物の造粒方法
CN106661325A (zh) * 2014-06-20 2017-05-10 罗地亚经营管理公司 聚酰胺模制组合物、由此获得的模制零件、以及其用途

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103154088B (zh) 2011-09-12 2014-06-25 三菱瓦斯化学株式会社 薄壁成型品
NO2792714T3 (zh) * 2011-12-16 2018-01-20
FR3007034B1 (fr) * 2013-06-14 2016-06-10 Arkema France Composition a base de polyamide mxd.10
US10619031B2 (en) 2013-06-21 2020-04-14 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Crystallizable thermoplastic resin composition and molded article
JP6951075B2 (ja) * 2016-03-16 2021-10-20 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリアミド樹脂組成物および成形品

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010070637A (ja) * 2008-09-18 2010-04-02 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc ポリアミド樹脂
JP2012107217A (ja) * 2010-10-20 2012-06-07 Ube Industries Ltd ポリアミド樹脂組成物及びそれよりなるフィルム
WO2015115148A1 (ja) * 2014-01-31 2015-08-06 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミドまたはポリアミド組成物の造粒方法
CN106661325A (zh) * 2014-06-20 2017-05-10 罗地亚经营管理公司 聚酰胺模制组合物、由此获得的模制零件、以及其用途

Also Published As

Publication number Publication date
US20220213320A1 (en) 2022-07-07
EP3966283A1 (en) 2022-03-16
WO2020225358A1 (en) 2020-11-12
JP2022531608A (ja) 2022-07-07
CN113825803A (zh) 2021-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110770278B (zh) 由3-(氨基甲基)苯甲酸可获得的共聚酰胺
KR101351763B1 (ko) 개질된 폴리아미드, 그의 제조 방법 및 상기 폴리아미드로 수득된 물품
CN113825803B (zh) 可热水模制的聚酰胺模制组合物
CN113366047B (zh) 聚酰胺、组合物以及相应的移动电子装置部件
WO2018229126A1 (en) Polyamides obtainable from 3-(aminoalkyl)benzoic acid
CN110809596B (zh) 由3-(氨基烷基)苯甲酸可获得的聚酰胺
WO2020169670A1 (en) Mobile electronic device article or component comprising a polyamide
CN113677740A (zh) 聚酰胺和对应的聚合物组合物及制品
CN110248989B (zh) 聚酰胺6（pa6）在包含聚苯硫醚（pps）的聚合物组合物中作为热老化稳定剂的用途
JP7321102B2 (ja) ３－（アミノメチル）安息香酸から得ることができるコポリアミド
CN113614149A (zh) 由4-(氨基甲基)苯甲酸可获得的共聚酰胺
JP7486508B2 (ja) ポリアミドを含む携帯用電子デバイス物品又は構成部品
US20230060165A1 (en) Use of a reinforced thermoplastic composition

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant