CN113813933A - 一种精准控制分子印迹过程的聚合物纳米片的制备方法及其吸附应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于分子辨识吸附分离功能材料制备技术领域，具体涉及一种精准控制分子印迹过程的聚合物纳米片的制备方法。本发明将以Janus聚合物纳米片作为基底，通过精准控制印迹过程，固定模板分子取向，制备纳米片MIPs复合吸附剂(J‑MIPs)，并用于AMP的选择性分离。为了最大化的提高AMP分子的结合作用和选择性，选择和设计匹配的功能单体，利用滴定法预测硼亲和作用和碱基互补配对的最佳比例；通过结合两种亲和作用精确调控印迹过程，精确分子取向识别位点，提高印迹位点对AMP的识别能力；同时利用Janus聚合物纳米片两面润湿性不同，通过Janus纳米片在油水界面处的排布有效避免了聚合物纳米吸附剂不易回收的难题。
Description
技术领域
本发明属于分子辨识吸附分离功能材料制备技术领域，具体涉及一种精准控制分子印迹过程的聚合物纳米片的制备方法及其分离应用。
背景技术
分子印迹聚合物(MIPs)是模拟抗原-抗体作用制备的特异性吸附剂，也被称为“人工抗体”。与生物辨识相比，MIPs具有稳定性高、抗恶劣环境和使用寿命长等优点。纳米片表面分子印迹聚合物同时具备了纳米片载体高纵横比、大比表面积、高机械性能和印迹位点高识别效果的优点，是分子辨识复合吸附剂家族的重要一员。因此，该类材料已被广泛应用于吸附、载药、传感和生物医学诊断等诸多领域中。传统的纳米片载体材料有氧化石墨烯(GO)、二氧化硅、氮化碳和二维层状结构的金属碳/氮化物(MXene)纳米片，基于纳米片的复合有机-无机纳米片吸附剂具有极好的热稳定性和多功能性。然而，上述载体材料多为无机物，与其表面接枝的印迹聚合物易产生不兼容和容易脱落的界面不稳定问题。聚合物纳米片由于厚度可控、表面官能团丰富和有机交联的网络结构等优势，可显著增强基底与印迹聚合物的结合力，有效解决界面不稳定的难题。
立足于实际应用的需求，纳米片MIPs吸附剂的印迹过程精准控制和简便回收仍需有效措施来进一步改善。MIPs的制备一般根据模板分子局部官能团作用(如氢键、硼亲和、离子络合作用等)设计匹配的功能单体，但单一功能单体主导的印迹过程往往无法精确固定模板分子的分子取向和排列，从而带来较高的非特异性吸附，降低了识别位点对模板分子的精确分子辨识能力。因此，综合考虑模板分子官能团整体的键合作用特点，从分子取向匹配角度出发，基于多元功能单体精准控制印迹过程对改善MIPs识别位点性能尤为重要。模板分子单磷酸腺苷(AMP)的嘌呤环可以与嘧啶碱基类的功能单体形成碱基互补分子对，顺式二羟基结构可以与硼酸功能单体生成特异性的硼亲化可逆作用。但目前研究两种协同亲和作用比例、精准控制印迹过程，进一步固定AMP的分子取向，提高MIPs吸附剂选择性吸附效果的工作仍未见报道。雅努斯(Janus)材料指两面性质不同的各向异性材料，在自组装、两亲性表面活性剂和分子识别等方面有着广泛的应用。一侧带有长链烷烃、另一侧为亲水性聚合物的两亲性Janus材料可以在油水界稳定分散，这一特性已被用于纳米片复合材料的简便回收。若将其亲水一侧接枝MIPs，则有望解决纳米片MIPs吸附剂的回收问题，进一步简化分离过程。
因此，本发明将以Janus聚合物纳米片作为基底，通过精准控制印迹过程，固定模板分子取向，制备纳米片MIPs复合吸附剂(J-MIPs)，并用于AMP的选择性分离。为了最大化的提高AMP分子的结合作用和选择性，选择和设计匹配的功能单体，利用滴定法预测硼亲和作用和碱基互补配对的最佳比例；通过结合两种亲和作用精确调控印迹过程，精确分子取向识别位点，提高印迹位点对AMP的识别能力；同时利用Janus聚合物纳米片两面润湿性不同，通过Janus纳米片在油水界面处的排布有效避免了聚合物纳米吸附剂不易回收的难题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明为解决现存纳米片印迹过程调控、片状吸附剂不易回收等技术瓶颈，提出了一种精准控制分子印迹过程的聚合物纳米片制备方法，并用于选择性的吸附分离AMP。
本发明首先通过十八胺水解制备一面为长链烷烃、另一面为氨基的超轻纳米片(J-SNs)；通过紫外吸收峰变化确定与模板分子AMP匹配的功能单体，硼酸单体为4-羧基-3-氟苯基硼酸(CFA)，嘧啶单体为1-(乙烯基苄基)胸腺嘧啶(VBT)；随后通过硼酸单体的羧基和Janus纳米片亲水侧的氨基的键合作用，在Janus纳米片一侧修饰上硼酸官能团(J-CFA)；然后通过VBT和AMP的碱基互补配对预组装后，将J-CFA通过硼亲和作用组装，利用光引发作用在Janus纳米片一面接枝AMP识别位点的分子印迹聚合物(J-MIPs)；最后，利用Janus纳米片的两侧亲疏水性不同，将J-MIPs长链烷烃一侧趋向十二烷中，印迹聚合物一侧倾向AMP的水溶液中，将J-MIPs纳米片吸附剂在界面处排布，实现AMP的选择性吸附分离和纳米片吸附剂的快速回收。
为达到上述技术的目的，本发明采用的技术方案是：
本发明提供了一种精准控制分子印迹过程的聚合物纳米片吸附剂(J-MIPs)的制备方法，并利用AMP模拟溶液，评估了J-MIPs吸附剂选择性吸附分离AMP分子的性能。所述方法包括如下步骤：
(1)J-SNs的制备：
将一定量的十八胺溶解在乙醇溶液中，添加到一定比例的去离子水中，在室温条件下搅拌30min后加入一定量的多巴胺再搅拌30min。添加NaOH(0.3ml，1M)溶液并在室温下搅拌6h以进行聚合，离心收集，用去离子水和乙醇洗涤多次，冷冻干燥得到J-SNs纳米片。
(2)硼酸改性纳米片(J-CFA)的制备：
将一定量的4-羧基-3-氟苯基硼酸CFA溶解于去离子水中，向溶液中加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)、N-羟基琥珀亚酰胺(NHS)，混合均匀，再加入分散在去离子水中的J-SNs，并在35℃下搅拌12h，离心收集，用去离子水洗涤多次，冷冻干燥得到J-CFA纳米片。
(3)J-MIPs纳米片的制备：
将功能单体1-(乙烯基苄基)胸腺嘧啶VBT和模板分子单磷酸腺苷AMP加入到乙腈和水的混合溶液中，常温条件下通入氮气反应后进行避光自组装10-14h；加入步骤(2)制备的J-CFA纳米片35℃黑暗中放置10-14h；然后，再加入2-羟基-4′-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮和一定量的二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)，通氮气，然后在UV灯下进行光聚合2h，离心收集产物，接着以去离子水/醋酸的混合溶液作为洗脱剂(9:1，V:V)对J-MIPs洗脱，以去除未反应的模板分子和有机溶剂，最后，进行冷冻干燥。
步骤(1)中，所述的十八胺和多巴胺的质量比为：1mg:(1.6-2.4)mg；乙醇和去离子水的比例为：1ml:(3-5)ml。
步骤(2)中，所述的4-羧基-3-氟苯基硼酸(CFA)、(1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐)(EDC)和N-羟基琥珀亚酰胺(NHS)的用量为：1.0g:(1-1.1)g:(0.5-0.7)g。
步骤(2)中，所述的4-羧基-3-氟苯基硼酸(CFA)和J-SNs纳米片的用量为1.0g:(0.5-0.6)g。
步骤(3)中，所述的乙腈和水的混合液中乙腈和水的比例为1mL:(1.5-2)mL；
步骤(3)中，所述的单磷酸腺苷(AMP)、1-(乙烯基苄基)胸腺嘧啶(VBT)、2-羟基-4′-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮与二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)的用量为：1.0g:(0.7-0.9)g:(0.10-0.16)g：(2.5-2.7)mL；
步骤(3)中，所述的单磷酸腺苷(AMP)和J-CFA纳米片的用量为1g:(0.5-0.8)g。
将本发明制备的J-MIPs纳米片用于AMP的选择性吸附分离的用途。
与现有技术相比较，本发明的有益效果体现如下：
本发明通过紫外滴定精确调控了AMP与两个功能单体VBT和CFA的亲和作用比例，利用表面分子印迹技术制备了具有双重识别位点的分子印迹聚合物，固定AMP的分子取向，精确分子取向识别位点，同时通过Janus聚合物纳米片两面亲水性不同，利用Janus纳米片在油水界面处的排布，快速收集溶液中纳米片吸附剂。从而构建了具有精确分子取向的分子印迹聚合物纳米片复合吸附材料，能对目标物AMP有选择性好，快速回收的优点。
附图说明
图1为实施例1中制备的J-SNs(a)、J-CFA(b)、J-MIPs(c,d)的扫描电镜图。
图2为该实施例1中制备的J-SNs和J-MIPs在不同pH环境茜素红染料浸泡后的荧光显微镜图。
图3为实施例1中通过1-(乙烯基苄基)胸腺嘧啶(VBT)溶液(pH＝7.4)和4-羧基-3-氟苯基硼酸(CFA)对单磷酸腺苷(AMP)的进行紫外滴定判断亲和作用分析。
图4为实施例1中制备的J-MIPs、J-NIPs和D101大孔树脂在298K时吸附AMP的动力学数据和模型拟合曲线。
图5为实施例1中制备的J-MIPs、J-NIPs和D101大孔树脂在298K时吸附dA的平衡数据和模型拟合曲线。
图6为实施例1中制备的J-MIPs、J-NIPs和D101大孔树脂对AMP、dA、dG、ATP、dC的单组分吸附结果。
图7为实施例1中制备的J-MIPs、J-NIPs的再生性分析结果。
具体实施方式
为更好的使本领域技术人员理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例和附图对本发明的技术方案进一步的说明。
本发明具体实施方式中识别性能评价按照下述方法进行：
分别在一定pH下，分别在一定pH下，向一定浓度的AMP溶液中加入一定梯度VBT溶液，通过紫外分光光度计进行扫描分析，根据最大吸收峰的变化确定AMP和VBT的碱基互补配对作用；同理，向一定浓度的AMP溶液中加入一定浓度梯度CFA溶液，通过紫外分光光度计进行扫描分析，根据最大吸收峰的变化确定AMP和CFA的硼亲和作用。
将5mL一定浓度的AMP溶液加入到10ml的离心管中，加入一定量的J-MIPs复合吸附剂，放在25℃的恒温水域震荡中若干小时，吸附后加入2ml的十二烷,将J-MIPs纳米片吸附剂进行回收，AMP的含量用紫外可见分光光度计进行测定，并根据结果计算出吸附容量；将5mL初始浓度为300μmol/L的AMP溶液加入到10ml的离心管中，加入一定量的J-MIPs吸附剂，分别在一定时间梯度下取出，并根据结果计算出吸附容量，用于参与研究J-MIPs吸附剂的动力学性能。选择几种结构和性质类似的核苷类化合物，例如2-脱氧鸟苷(dG)、2-脱氧胞苷(dC)和2′-脱氧腺苷(dA)和三磷酸腺苷(ATP)作为选择性吸附物，参与研究吸附剂的识别性能。
下面结合具体实施实例对本发明做进一步说明。
实施例1：
(1)J-SNs的制备：
将5.0mg的十八胺溶解在2ml乙醇溶液中，添加到8ml去离子水中，在室温条件下搅拌30min后加入10mg的多巴胺再搅拌30min。添加NaOH(0.3ml，1M)溶液并在室温下搅拌6h以进行聚合，离心收集，用去离子水和乙醇洗涤多次，冷冻干燥得到J-SNs纳米片。
(2)硼酸改性纳米片(J-CFA)的制备：
将0.093g的CFA溶解于10ml去离子水中，向溶液中加入0.097g的(1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐)(EDC)和0.058g的N-羟基琥珀亚酰胺(NHS)，混合均匀，再加入分散在10ml去离子水中的0.050g的J-SNs纳米片，并在35℃下搅拌12h，离心收集，用去离子水洗涤多次，冷冻干燥得到J-CFA纳米片。
(3)J-MIPs纳米片的制备：
将0.061g功能单体VBT和0.077g的模板分子AMP加入到6ml乙腈和10ml水的混合溶液中，常温条件下通入氮气反应后进行避光自组装12h；加入步骤(2)制备的0.05g的J-CFA纳米片35℃黑暗中放置12h；然后，再加入0.01g的2-羟基-4′-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮和0.2ml的二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)通氮气，然后在UV灯下进行光聚合2h，离心收集产物，接着以去离子水/醋酸的混合溶液作为洗脱剂(9:1，V:V)对J-MIPs洗脱，以去除未反应的模板分子和有机溶剂，最后，进行冷冻干燥。
图1为实施例1中制备的J-SNs(a)、J-CFA(b)、J-MIPs(c,d)的扫描电镜图。图中1可以看出J-MIPs相对于J-SNs表面明显生成了聚合物，表明纳米片上成功修饰上了分子印迹聚合物，表明J-MIPs成功制备。
图2为该实施例1中制备的J-SNs和J-MIPs在不同pH环境茜素红染料浸泡后的荧光显微镜图。其pH＝4.0，J-SNs图2(a1,a2)、J-CFA图2(b1,b2)；pH＝7.4，J-SNs图2(c1,c2)、J-CFA图2(d1,d2)；pH＝8.5，J-SNs图2(e1,e2)、J-CFA图2(f1,f2)为利用荧光显微镜拍摄的明场和暗场的荧光对比图。对比J-SNs和J-CFA的荧光可以看出，J-SNs纳米片后没有绿色荧光，而J-CFA又明显的荧光，证明，硼酸官能团成功修饰在J-CFA纳米片上。同时，图中可以看出在酸性条件下J-CFA没有于茜素红染料形成可逆共价键，因此浸泡茜素红的J-CFA几乎没有荧光显示图J-CFA图2(b1,b2)。同时，在碱性溶液中(pH＝8.5)下浸泡茜素红，图2(f1,f2)显示了荧光，表明在碱性条件下，发生了硼亲和作用。而pH＝7.4条件下捕获的茜素红也同样保持了明显的绿色荧光。这些数据证明，由于pKa＝7.2硼酸单体的引入，J-CFA在pH＝7.4具有较好的硼亲和能力，有利于生理条件下单磷酸腺苷(AMP)的选择性识别。
图3为实施例1中通过1-(乙烯基苄基)胸腺嘧啶(VBT)溶液(pH＝7.4)和4-羧基-3-氟苯基硼酸(CFA)对单磷酸腺苷(AMP)的进行紫外滴定判断亲和作用分析。图3a为VBT滴定AMP的最大吸收峰分析，结果表明在pH＝7.4环境条件下，在260nm处，VBT的加入与AMP产生碱基互补配对的作用，发生n-П跃迁，使其吸收强度增大，发生增色效应，产生蓝移现象，吸收波长变短向低波长移动。图3b为CFA滴定AMP的最大吸收峰分析，在208nm处CFA的加入与AMP发生硼亲和作用发生n-δ跃迁，使得吸光度增大，发生蓝移，吸收波长变短向低波长移动。证明在pH＝7.4的条件下CFA和VBT两种单体可以很好的与模板分子AMP很好结合。
实施例2：
(1)J-SNs的制备：
将5.0mg的十八胺溶解在2ml乙醇溶液中，添加到6ml去离子水中，在室温条件下搅拌30min后加入8mg的多巴胺再搅拌30min。添加NaOH(0.3ml，1M)溶液并在室温下搅拌6h以进行聚合，离心收集，用去离子水和乙醇洗涤多次，冷冻干燥得到J-SNs纳米片。
(2)硼酸改性纳米片(J-CFA)的制备：
将0.093g的CFA溶解于10ml去离子水中，向溶液中加入0.093g的(1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐)(EDC)和0.047g的N-羟基琥珀亚酰胺(NHS)，混合均匀，再加入分散在10ml去离子水中的0.047g的J-SNs纳米片，并在35℃下搅拌12h，离心收集，用去离子水洗涤多次，冷冻干燥得到J-CFA纳米片。
(3)J-MIPs纳米片的制备：
将0.054g功能单体VBT和0.077g的模板分子AMP加入到6ml乙腈和9ml水的混合溶液中，常温条件下通入氮气反应后进行避光自组装12h；加入步骤(2)制备的0.0385g的J-CFA纳米片35℃黑暗中放置12h；然后，再加入0.008g的2-羟基-4′-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮和0.192ml的二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)通氮气，然后在UV灯下进行光聚合2h，离心收集产物，接着以去离子水/醋酸的混合溶液作为洗脱剂(9:1，V:V)对J-MIPs洗脱，以去除未反应的模板分子和有机溶剂，最后，进行冷冻干燥。
实施例3：
(1)J-SNs的制备：
将5.0mg的十八胺溶解在2ml乙醇溶液中，添加到10ml去离子水中，在室温条件下搅拌30min后加入12mg的多巴胺再搅拌30min。添加NaOH(0.3ml，1M)溶液并在室温下搅拌6h以进行聚合，离心收集，用去离子水和乙醇洗涤多次，冷冻干燥得到J-SNs纳米片。
(2)硼酸改性纳米片(J-CFA)的制备：
将0.093g的CFA溶解于10ml去离子水中，向溶液中加入0.102g的(1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐)(EDC)和0.065g的N-羟基琥珀亚酰胺(NHS)，混合均匀，再加入分散在10ml去离子水中的0.056g的J-SNs纳米片，并在35℃下搅拌12h，离心收集，用去离子水洗涤多次，冷冻干燥得到J-CFA纳米片。
(3)J-MIPs纳米片的制备：
将0.069g功能单体VBT和0.077g的模板分子AMP加入到6ml乙腈和12ml水的混合溶液中，常温条件下通入氮气反应后进行避光自组装12h；加入步骤(2)制备的0.062g的J-CFA纳米片35℃黑暗中放置12h；然后，再加入0.012g的2-羟基-4′-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮和0.208ml的二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)通氮气，然后在UV灯下进行光聚合2h，离心收集产物，接着以去离子水/醋酸的混合溶液作为洗脱剂(9:1，V:V)对J-MIPs洗脱，以去除未反应的模板分子和有机溶剂，最后，进行冷冻干燥。
试验例1：
取1ml初始浓度为50μmol/L的单磷酸腺苷(AMP)溶液中分别加入到离心管中，其溶剂是PBS(pH＝7.4 50mM)，取1ml初始浓度为50μmol/L的单磷酸腺苷(AMP)溶液中分别加入到离心管中，其溶剂是PBS(pH＝7.4 50mM)，分别加入1ml浓度为10、20、30、40、50、60、70、80、90、100μmol/L的1-(乙烯基苄基)胸腺嘧啶(VBT)溶液(pH＝7.4)；同理，分别加入1ml浓度为10、20、30、40、50、60、70、80、90、100μmol/L的4-羧基-3-氟苯基硼酸(CFA)溶液(pH＝7.4)，通过紫外分光光度计进行扫描分析，根据最大吸收峰的变化确定AMP和VBT的碱基互补配对作用,通过紫外分光光度计进行扫描分析，根据最大吸收峰的变化确定AMP和CFA的硼亲和作用。图3结果表明在pH＝7.4环境条件下，在260nm处，VBT的加入与AMP产生碱基互补配对的作用，发生n-П跃迁，使其吸收强度增大，发生增色效应，产生蓝移现象，吸收波长变短向低波长移动。在208nm处CFA的加入与AMP发生硼亲和作用发生n-δ跃迁，使得吸光度增大，发生蓝移，吸收波长变短向低波长移动。证明在pH＝7.4的条件下CFA和VBT两种单体可以很好的与模板分子AMP很好结合，其比例为AMP:VBT＝5:6，AMP:CFA＝5:6。
试验例2：
取5mL初始浓度为300μmol/L的单磷酸腺苷(AMP)溶液分别加入到离心管中，分别加入5mg实施例1中的J-MIPs和J-NIPs和市售的D101大孔树脂吸附剂，分别在15、30、60、120、240、480、720min的时候取出；吸附后加入2ml的十二烷,将纳米片吸附剂进行回收，未吸附的AMP分子浓度分别用紫外可见分光光度计在260nm的波，下测定，并根据结果得到了图4并计算达到吸附平衡的时间；结果表明，在最初的80min，J-MIPs、J-NIPs和D101大孔树脂的吸附容量快速增加，说明模板分子能很容易地扩散进入吸附剂。而且J-MIPs的吸附效率明显要比J-NIPs和D101大孔树脂更快，对AMP的吸附容量也比J-NIPs和D101大孔树脂要大，说明在J-MIPs表面有更多的识别位点。而在快速吸附后，由于AMP浓度的下降以及结合位点的减少，吸附速率逐渐下降并且在160min时达到平衡。
试验例3：
取5mL初始浓度分别为10、30、60、100、150、300、700、1000μmol/L的AMP溶液加入到离心管中，分别加入5mg实施例1中的J-MIPs、J-NIPs以及市售的D101大孔树脂吸附剂，把测试液放在25℃的水浴中静置4h后，吸附后加入2ml的十二烷，将纳米片吸附剂进行回收，未吸附的AMP分子浓度分别用紫外可见分光光度计在260nm的波长下测定，并根据结果得到图5并计算出吸附容量。结果表明，在25℃条件下，达到吸附平衡时J-MIPs对AMP的最大吸附容量是13.69μmol/g，达到吸附平衡时J-NIPs对AMP的最大吸附容量分别是6.559μmol/g，达到吸附平衡时D101大孔树脂对AMP的最大吸附容量分别是4.905μmol/g在相同温度下J-MIPs比J-NIPs和D101大孔树脂的最大吸附量要高，说明J-MIPs是一种有效识别AMP的吸附剂。
试验例4：
选择2-脱氧鸟苷(dG)、2-脱氧胞苷(dC)和2′-脱氧腺苷(dA)和三磷酸腺苷(ATP)作为选择性吸附物，分别配制以上四种化合物的溶液，浓度为300μmol/L，分别取5mL加入到离心管中，分别加入5mg实施例1中制备的印迹吸附剂和非印迹吸附剂以及市售的核苷化合物的吸附剂D101大孔树脂，将测试液放在25℃的水浴振荡器中4h后，吸附后加入2ml的十二烷，将纳米片吸附剂进行回收，未吸附的几种核苷化合物分子浓度分别用紫外可见分光光度计在对应波长下测定，并根据结果得出图6。结果表明J-MIPs对四种化合物的吸附量遵循AMP﹥dA﹥ATP﹥dC﹥dG的顺序，因此可以推断J-MIPs的表面存在与AMP形状尺寸一致的印迹位点使得J-MIPs-对AMP具有较好的吸附专一性，但市售的D101大孔树脂对dA的吸附效果明显高于AMP，而实施例1合成的J-MIPs对AMP选择性吸附下过明显高于市售D101大孔树脂吸附剂。
Claims (7)
1.一种精准控制分子印迹过程的聚合物纳米片的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)J-SNs的制备：
将一定量的十八胺溶解在乙醇溶液中，添加到一定比例的去离子水中，在室温条件下搅拌后加入一定量的多巴胺再搅拌，添加NaOH溶液并在室温下搅拌以进行聚合，离心收集，用去离子水和乙醇洗涤多次，冷冻干燥得到J-SNs纳米片；
(2)硼酸改性纳米片J-CFA的制备：
将一定量的4-羧基-3-氟苯基硼酸CFA溶解于去离子水中，向溶液中加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐EDC、N-羟基琥珀亚酰胺NHS，混合均匀，再加入分散在去离子水中的J-SNs，并在一定温度下搅拌后，离心收集，用去离子水洗涤多次，冷冻干燥得到J-CFA纳米片；
(3)J-MIPs纳米片的制备：
将功能单体1-(乙烯基苄基)胸腺嘧啶VBT和模板分子单磷酸腺苷AMP加入到乙腈和水的混合溶液中，常温条件下通入氮气反应后进行避光自组装；然后加入步骤(2)制备的J-CFA纳米片黑暗中放置一段时间；然后，再加入2-羟基-4′-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮和一定量的二甲基丙烯酸乙二醇酯EGDMA，通氮气，然后在UV灯下进行光聚合，离心收集产物，接着以去离子水/醋酸的混合溶液作为洗脱剂对J-MIPs洗脱，以去除未反应的模板分子和有机溶剂，最后，进行冷冻干燥。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的十八胺和多巴胺的质量比为1mg:(1.6-2.4)mg；乙醇和去离子水的比例为1ml:(3-5)ml；搅拌时间为：在室温条件下搅拌30min后加入一定量的多巴胺再搅拌30min，添加NaOH溶液在室温下搅拌的时间为6h；NaOH溶液的浓度为1M，体积为0.3ml。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述CFA、EDC和NHS的用量为：1.0g:(1-1.1)g:(0.5-0.7)g；所述CFA和J-SNs纳米片的用量为1.0g:(0.5-0.6)g；搅拌为：在35℃下搅拌12h。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的乙腈和水的混合液中，乙腈和水的比例为1mL:(1.5-2)mL。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的AMP、VBT、2-羟基-4′-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮与EGDMA的用量为1.0g:(0.7-0.9)g:(0.10-0.16)g：(2.5-2.7)mL；所述的AMP和J-CFA纳米片的用量为1g:(0.5-0.8)g。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，避光自组装的时间为10-14h；黑暗中放置时温度为35℃，时间为10-14h；UV灯下进行光聚合的时间为2h；洗脱剂中，去离子水的醋酸的体积比为9:1。
7.将权利要求1～6任一项所述制备方法制得的聚合物纳米片用于AMP的选择性吸附分离的用途。
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
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| CN113813933B (zh) | 2024-03-19 |
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