CN113811589A - 发光器件、发光设备、显示装置、电子设备及照明装置 - Google Patents
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Abstract
提供一种发光效率和可靠性都高的发光器件。该发光器件包括第一发光单元及第二发光单元。第一发光单元包括第一发光层,第一发光层包含第一材料及第二材料,第一材料具有将三重激发能转换为发光的功能,第二材料具有将单重激发能转换为发光的功能并包含发光体及五个以上的保护基,发光体为稠合芳香环或稠合杂芳环,五个以上的保护基分别独立具有碳原子数为1以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基和碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个,并且从第二材料得到发光。
Description
技术领域
本发明的一个方式涉及一种发光器件或包括该发光器件的显示装置、电子设备及照明装置。
注意,本发明的一个方式不局限于上述技术领域。本说明书等所公开的发明的一个方式的技术领域涉及一种物体、方法或制造方法。此外,本发明的一个方式涉及一种工序(process)、机器(machine)、产品(manufacture)或组合物(composition of matter)。由此,更具体而言,作为本说明书所公开的本发明的一个方式的技术领域的例子可以举出半导体装置、显示装置、液晶显示装置、发光器件、照明装置、蓄电装置、存储装置、这些装置的驱动方法或者这些装置的制造方法。
背景技术
近年来,对利用电致发光(Electroluminescence:EL)的发光器件的研究开发日益火热。这些发光器件的基本结构是在一对电极之间夹有包含发光性物质的层(EL层)的结构。通过将电压施加到该器件的电极间,可以获得来自发光性物质的发光。
尤其是,因为上述发光器件是自发光型发光器件,所以使用该发光器件的显示装置具有如下优点:具有良好的可见度;不需要背光;以及功耗低等。此外,还具有如下优点:能够被制造得薄而轻;以及响应速度快等。
当使用将有机化合物用作发光性物质并在一对电极间设置包含该发光性物质的EL层的发光器件时,通过将电压施加到一对电极间,电子和空穴分别从阴极和阳极注入到发光性EL层,而使电流流过。而且,被注入了的电子与空穴再结合而使发光性有机化合物成为激发态,由此可以从被激发的发光性有机化合物得到发光。
作为有机化合物所形成的激发态的种类,有单重激发态(S*)及三重激发态(T*),来自单重激发态的发光被称为荧光,来自三重激发态的发光被称为磷光。此外,在发光器件中,单重激发态和三重激发态的统计学上的生成比例被认为是S*:T*=1:3。因此,与使用发射荧光的化合物(荧光材料)的发光器件相比,使用发射磷光的化合物(磷光材料)的发光器件的发光效率更高。因此,近年来,对使用能够将三重激发能转换为发光的磷光材料的发光器件的研究开发日益火热。
在使用磷光材料的发光器件中,尤其是发射蓝色光的发光器件因为难以开发具有高三重激发能级的稳定的化合物,所以蓝色磷光发光器件尚未投入实际使用。因此,对使用更稳定的荧光材料的发光器件进行开发,寻找提高使用荧光材料的发光器件(荧光发光器件)的发光效率的方法。
作为能够将三重激发能的一部分或全部转换为发光的材料,除了磷光材料以外,已知有热活化延迟荧光(Thermally Activated Delayed Fluorescence:TADF)材料。在热活化延迟荧光材料中,通过反系间窜越从三重激发态产生单重激发态,并且从单重激发态转化为发光。
为了在使用热活化延迟荧光材料的发光器件中提高发光效率,不但在热活化延迟荧光材料中由三重激发态高效地生成单重激发态,而且从单重激发态高效地获得发光,即荧光量子产率高是重要的。但是,难以设计同时满足上述两个条件的发光材料。
此外,已提出了如下方法:在包含热活化延迟荧光材料和荧光材料的发光器件中,将热活化延迟荧光材料的单重激发能转移到荧光材料,并从荧光材料获得发光(专利文献1)。即,已提出了将热活化延迟荧光材料作为主体材料且将荧光材料作为客体材料使用的发光器件。
[先行技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利申请公开第2014-45179号公报
[专利文献2]日本专利申请公开第2015-109407号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
以白色发光器件为代表的多色发光器件期望着对显示器等的使用。作为多色发光器件的结构,优选为在一对电极间包括呈现彼此不同的发光颜色的多个发光层的器件。在此情况下,从可靠性、颜色纯度的观点来看,有开发组合多个荧光发光层的多色发光器件或组合磷光发光层和荧光发光层的多色发光器件的需求。
作为提高发光器件中的荧光发光层的发光效率的方法,例如可以举出如下方法:在作为主体材料及客体材料包含荧光发光材料的荧光发光层中,将主体材料所包含的三重激发能转换为单重激发能,然后使单重激发能转移到荧光材料。但是,上述将主体材料的三重激发能转换为单重激发能的过程与三重激发能失活的过程竞争。因此,有时主体材料的三重激发能不能充分地转化为单重激发能。例如,作为三重激发能失活的路径,可以举出如下失活路径:在荧光发光层中主体材料的三重激发能转移到荧光材料的最低三重激发能级(T1能级)。经过该失活路径的能量转移无助于发光,因此导致荧光发光层的发光效率的降低。虽然通过减少作为客体材料的荧光材料的浓度可以抑制该失活路径,但是此时从主体材料到荧光材料的单重激发态的能量转移速度也下降,因此起因于劣化物或杂质的猝灭易于发生。因此,发光器件的亮度容易降低,这导致可靠性的降低。此外,当两种荧光发光层相邻时,各荧光发光层含有的材料间的T1能级的关系是很重要的。
鉴于此,本发明的一个方式的目的是,在荧光发光层中,抑制主体材料的三重激发能转移到荧光材料的T1能级,将主体材料的三重激发能高效地转换为荧光材料的单重激发能,提高发光器件的荧光发光效率,并提高可靠性。此外,本发明的一个方式的目的是,在包括多个荧光发光层的发光器件中提高该多个荧光发光层各自的发光效率。
此外,本发明的一个方式的目的是提供一种发光效率高的发光器件。此外,本发明的一个方式的目的是提供一种可靠性高的发光器件。此外,本发明的一个方式的目的是提供一种功耗得到降低的发光器件。此外,本发明的一个方式的目的是提供一种新颖的发光器件。此外,本发明的一个方式的目的是提供一种新颖的发光设备。此外,本发明的一个方式的目的是提供一种新颖的显示装置。
此外,上述目的的记载不妨碍其他目的的存在。注意,本发明的一个方式并不需要实现所有上述目的。此外,从说明书等的记载中可明显看出上述目的以外的目的,可以从说明书等的记载中抽出上述目的以外的目的。
解决技术问题的手段
本发明的一个方式是一种发光器件,包括一对电极间的第一发光单元、第二发光单元以及电荷产生层,第一发光单元包括第一发光层,第一发光层包含第一材料及第二材料,第一材料具有将三重激发能转换为发光的功能,第二材料具有将单重激发能转换为发光的功能并包含发光体及五个以上的保护基,发光体为稠合芳香环或稠合杂芳环,五个以上的保护基分别独立具有碳原子数为1以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基和碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个,并且从第二材料得到发光。
在上述结构中,优选的是,五个以上的保护基中的至少四个分别独立为碳原子数为3以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基和碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个。
此外,本发明的另一个方式是一种发光器件,包括一对电极间的第一发光层及第二发光层,第一发光层包含第一材料及第二材料,第一材料具有将三重激发能转换为发光的功能,第二材料具有将单重激发能转换为发光的功能并包含发光体及至少四个保护基,发光体为稠合芳香环或稠合杂芳环,四个保护基不与稠合芳香环或稠合杂芳环直接键合,四个保护基分别独立具有碳原子数为3以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基和碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个,并且从第二材料得到发光。
此外,本发明的另一个方式是一种发光器件,包括一对电极间的第一发光单元、第二发光单元以及电荷产生层,第一发光单元包括第一发光层,第一发光层包含第一材料及第二材料,第一材料具有将三重激发能转换为发光的功能,第二材料具有将单重激发能转换为发光的功能,第二材料包含发光体及两个以上的二芳基氨基,发光体是稠合芳香环或稠合杂芳环,稠合芳香环或稠合杂芳环键合于两个以上的二芳基氨基,两个以上的二芳基氨基中的芳基分别独立地具有至少一个保护基,保护基具有碳原子数为3以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基以及碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个,并且从第二材料得到发光。
此外,本发明的另一个方式是一种发光器件,包括一对电极间的第一发光单元、第二发光单元以及电荷产生层,第一发光单元包括第一发光层,第一发光层包含第一材料及第二材料,第一材料具有将三重激发能转换为发光的功能,第二材料具有将单重激发能转换为发光的功能,第二材料包含发光体及两个以上的二芳基氨基,发光体为稠合芳香环或稠合杂芳环,稠合芳香环或稠合杂芳环键合于该两个以上的二芳基氨基,两个以上的二芳基氨基中的芳基分别独立具有至少两个保护基,保护基具有碳原子数为3以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基和碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个,并且从第二材料得到发光。
在上述结构中,二芳基氨基优选为二苯基氨基。
此外,本发明的另一个方式是一种发光器件,包括一对电极间的第一发光单元、第二发光单元以及电荷产生层,第一发光单元包括第一发光层,第一发光层包含第一材料及第二材料,第一材料具有将三重激发能转换为发光的功能,第二材料具有将单重激发能转换为发光的功能并包含发光体及多个保护基,发光体为稠合芳香环或稠合杂芳环,多个保护基分别独立具有碳原子数为3以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基和碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个,构成多个保护基的原子中的至少一个位于稠合芳香环或稠合杂芳环的一个面的正上,且构成多个保护基的原子中的至少一个位于稠合芳香环或稠合杂芳环的另一个面的正上,并且从第二材料得到发光。
此外,本发明的另一个方式是一种发光器件,包括一对电极间的第一发光单元、第二发光单元以及电荷产生层,第一发光单元包括第一发光层,第一发光层包含第一材料及第二材料,第一材料具有将三重激发能转换为发光的功能,第二材料具有将单重激发能转换为发光的功能并包含发光体及两个以上的二苯基氨基,发光体为稠合芳香环或稠合杂芳环,稠合芳香环或稠合杂芳环键合于两个以上的二苯基氨基,两个以上的二苯基氨基中的苯基分别独立在三位及五位具有保护基,保护基分别独立具有碳原子数为3以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基和碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个,并且从第二材料得到发光。
在上述结构中,烷基优选为支链烷基。
在上述结构中,支链烷基优选包含季碳。
在上述结构中,优选的是,第二发光单元包括第二发光层,第二发光层包含第二磷光材料,得到来自第二磷光材料的发光,并且第二磷光材料的发射光谱中的峰波长比第二材料的发射光谱中的峰波长长。
在上述结构中,优选的是,第一材料为第一磷光材料。
在上述结构中,优选的是,第一材料为呈现热活化延迟荧光的化合物。
此外,本发明的另一个方式是包括上述各结构的发光器件,以及滤色片和晶体管的至少一方的显示装置。本发明的另一个方式是一种电子设备,包括:该显示装置;以及外壳和显示部中的至少一个。此外,本发明的另一个方式是一种照明装置,包括:上述各结构的发光器件;以及外壳和触摸传感器的至少一个。此外,本発明的一个方式除了包含发光器件的发光装置以外,还包括包含发光器件的电子设备。因此,本说明书中的发光装置是指图像显示器件或光源(包括照明装置)。此外,发光装置有时还包括如下模块:发光器件中安装有连接器诸如FPC(Flexible Printed Circuit:柔性电路板)或TCP(Tape CarrierPackage:载带封装)的显示模块;TCP端部设置有印刷线路板的显示模块;或者IC(集成电路)通过COG(Chip On Glass:玻璃覆晶)方式直接安装在发光器件上的显示模块。
发明效果
根据本发明的一个方式,可以提供一种发光效率高的发光器件。此外,根据本发明的一个方式,可以提供一种可靠性高的发光器件。此外,根据本发明的一个方式,可以提供一种功耗得到降低的发光器件。此外,根据本发明的一个方式,可以提供一种新颖的发光器件。此外,根据本发明的一个方式,可以提供一种新颖的发光设备。此外,根据本发明的一个方式,可以提供一种新颖的显示装置。
注意,这些效果的记载不妨碍其他效果的存在。此外,本发明的一个方式并不一定需要具有所有上述效果。此外,上述效果以外的效果可以从说明书、附图、权利要求书等的记载得知并衍生出。
附图简要说明
图1A及图1B是本发明的一个方式的发光器件的截面示意图。
图2A是本发明的一个方式的发光器件的发光层的截面示意图,图2B是说明能级相关的图。
图3A是现有的客体材料的示意图。图3B是用于本发明的一个方式的发光器件的客体材料的示意图。
图4A是用于本发明的一个方式的发光器件的客体材料的结构式。图4B是用于本发明的一个方式的发光器件的客体材料的球棍图。
图5A是本发明的一个方式的发光器件的发光层的截面示意图。图5B至图5D是说明本发明的一个方式的发光器件的发光层的能级相关的图。
图6A是本发明的一个方式的发光器件的发光层的截面示意图。图6B及图6C是说明本发明的一个方式的发光器件的发光层的能级相关的图。
图7A是本发明的一个方式的发光器件的发光层的截面示意图。图7B及图7C是说明本发明的一个方式的发光器件的发光层的能级相关的图。
图8A是本发明的一个方式的发光器件的发光层的截面示意图。图8B是说明本发明的一个方式的发光器件的发光层的能级相关的图。
图9A是本发明的一个方式的发光器件的发光层的截面示意图。图9B及图9C是说明本发明的一个方式的发光器件的发光层的能级相关的图。
图10A是本发明的一个方式的发光器件的发光层的截面示意图。图10B及图10C是说明本发明的一个方式的发光器件的发光层的能级相关的图。
图11A是说明本发明的一个方式的显示设备的俯视图。图11B是说明本发明的一个方式的显示设备的截面示意图。
图12A及图12B是说明本发明的一个方式的显示设备的截面示意图。
图13A及图13B是说明本发明的一个方式的显示设备的截面示意图。
图14A至图14D是说明本发明的一个方式的显示模块的立体图。
图15A至图15C是说明本发明的一个方式的电子设备的图。
图16A及图16B是说明本发明的一个方式的显示装置的立体图。
图17是说明本发明的一个方式的照明装置的图。
实施发明的方式
以下,参照附图详细地说明本发明的实施方式。注意,本发明不局限于下述说明,其方式及详细内容在不脱离本发明的宗旨及其范围的情况下可以被变换为各种各样的形式。因此,本发明不应该被解释为仅局限在以下所示的实施方式所记载的内容中。
此外,附图等所示的各结构的位置、大小、范围等为了容易理解而有时不表示实际上的位置、大小、范围等。因此,所公开的发明不一定局限于附图等所公开的位置、大小、范围等。
此外,在本说明书等中,为了方便起见,附加了第一、第二等序数词,而其有时并不表示工序顺序或叠层顺序。因此,例如可以将“第一”适当地替换为“第二”或“第三”等来进行说明。此外,本说明书等所记载的序数词与用于指定本发明的一个方式的序数词有时不一致。
注意,在本说明书等中,当利用附图说明发明的结构时,有时在不同的附图中共同使用同一符号来表示相同部分。
在本说明书等中,“膜”和“层”可以互换使用。例如,有时可以将“导电层”转换为“导电膜”。此外,有时可以将“绝缘膜”转换为“绝缘层”。
此外,在本说明书等中,单重激发态(S*)是指具有激发能量的单重态。此外,S1能级是单重激发能级的最低能级,其是指最低单重激发态(S1状态)的激发能级。此外,三重激发态(T*)是指具有激发能量的三重态。此外,T1能级是三重激发能级的最低能级,其是指最低三重激发态(T1状态)的激发能级。此外,在本说明书等中,即使仅表示为“单重激发态”和“单重激发态能级”也有时分别表示S1状态和S1能级。此外,即使表示为“三重激发态”和“三重激发态能级”也有时分别表示T1状态和T1能级。
此外,在本说明书等中,荧光材料是指在从单重激发态返回到基态时在可见光区域发光的化合物。磷光材料是指在从三重激发态返回到基态时在室温下在可见光区域发光的化合物。换言之,磷光材料是指能够将三重激发能转换为可见光的化合物之一。
此外,在本说明书等中,蓝色的波长区域是指400nm以上且小于490nm的波长区域,蓝色的发光在该波长区域具有至少一个发射光谱峰。此外,绿色的波长区域是指490nm以上且小于580nm的波长区域,绿色的发光在该波长区域具有至少一个发射光谱峰。此外,红色的波长区域是指580nm以上且680nm以下的波长区域,红色的发光在该波长区域具有至少一个发射光谱峰。
此外,在本说明书等中,发光层是包含一种以上的荧光材料或磷光材料的层。荧光发光层是能够得到包括荧光发光的发光的层,磷光发光层是能够得到包括磷光发光的发光的层。在使电流流过发光器件时,可以从发光器件得到来自包含在发光层中的荧光材料或磷光材料的发光。
(实施方式1)
在本实施方式中,下面参照图1A及图1B说明本发明的一个方式的发光器件。
<发光器件的结构实例1>
图1A及图1B是发光器件150及发光器件152的截面示意图。
发光器件150及发光器件152在衬底200上包括电极101、电极102、电极103以及电极104。此外,在电极101与电极102之间、电极102与电极103之间以及电极102与电极104之间至少包括发光单元106、发光单元108以及电子注入层140。此外,在发光单元106与发光单元108之间设置电荷产生层115。注意,发光单元106及发光单元108可以具有相同结构或不同结构。
夹在发光单元106与发光单元108之间的电荷产生层115例如可以具有在将电压施加到电极101和电极102之间时,将电子注入到一个发光单元且将空穴注入到另一个发光单元的结构。例如,在图1A及图1B中,在以使电极102的电位高于电极101的电位的方式施加电压时,电荷产生层115将电子注入到发光单元106且将空穴注入到发光单元108。
发光单元106例如包括空穴注入层111、空穴传输层112、发光层130以及电子传输层113。此外,发光单元108例如包括空穴注入层116、空穴传输层117、发光层170、电子传输层118以及电子注入层119。
这里,如图1A及图1B所示,电子注入层140优选与电子传输层113相邻并设置在发光单元108与电子传输层113之间。此外,如图1A及图1B所示,电荷产生层115优选与电子注入层140相邻并设置在电子注入层140与发光单元108之间。通过采用这种结构,可以向发光单元106高效地传输电子。
在本实施方式中,电极101、电极103及电极104为阳极且电极102为阴极,但是发光器件150及发光器件152的结构不局限于此。也就是说,也可以使电极101、电极103及电极104为阴极而电极102为阳极,将该电极间的各层的叠层顺序倒过来。换言之,可以从发光单元106的阳极一侧依次层叠空穴注入层111、空穴传输层112、发光层130、电子传输层113以及电子注入层140,从发光单元108的阳极一侧依次层叠空穴注入层116、空穴传输层117、发光层170、电子传输层118以及电子注入层119。
发光器件150及发光器件152的结构不局限于图1A及图1B所示的结构,其至少包括发光层130、发光层170、电荷产生层115以及电子注入层140,可以包括空穴注入层111、空穴注入层116、空穴传输层112、空穴传输层117、电子传输层113、电子传输层118、电子注入层119也可以不包括这些层。
在一对电极间根据其功能形成各层即可,不局限于上述层。就是说,一对电极层之间也可以包括具有如下功能的层:减少空穴或电子的注入势垒;提高空穴或电子的传输性;阻碍空穴或电子的传输性;或者抑制因电极导致的猝灭现象等。
如发光单元108那样,在发光单元的阳极一侧的表面接触于电荷产生层115时,有时电荷产生层115还可以具有发光单元108的空穴注入层的功能,所以在该发光单元中也可以不设置空穴注入层。
虽然在图1A及图1B中说明了具有两个发光单元的发光器件,但是也可以采用层叠有三个以上的发光单元的发光器件。如发光器件150及发光器件152所示,通过在一对电极间以由电荷产生层将其隔开的方式配置多个发光单元,可以实现在保持低电流密度的同时还可以进行高亮度发光,并且寿命更长的发光器件。此外,还可以实现功耗低的发光器件。
在发光器件150中,电极101、电极103及电极104具有反射可见光的功能,电极102具有透过可见光的功能。此外,在发光器件152中,电极101、电极103及电极104具有透过可见光的功能,电极102具有反射可见光的功能。
因此,发光器件150所发射的光通过电极102射出到外部,发光器件152所发射的光通过电极101、电极103及电极104射出到外部。注意,本发明的一个方式不局限于此,也可以采用从形成有发光元件的衬底200的上方及下方的双方提取光的发光器件。
电极101包括导电层101a以及导电层101a上的与其接触的导电层101b。此外,电极103包括导电层103a以及导电层103a上的与其接触的导电层103b。电极104包括导电层104a以及导电层104a上的与其接触的导电层104b。
导电层101b、导电层103b及导电层104b具有透过可见光的功能。此外,在发光器件150中,导电层101a、导电层103a及导电层104a具有反射可见光的功能。此外,在发光器件152中,导电层101a、导电层103a及导电层104a具有透过可见光的功能。
图1A所示的发光器件150及图1B所示的发光器件152在由电极101及电极102夹持的区域222B与由电极102及电极103夹持的区域222G与由电极102及电极104夹持的区域222R之间都包括分隔壁145。分隔壁145具有绝缘性。分隔壁145覆盖电极101、电极103及电极104的端部,并包括与该电极重叠的开口部。通过设置分隔壁145,可以将各区域的衬底200上的该电极分为岛状。
在图1A及图1B中,示出空穴注入层111、空穴注入层116、空穴传输层112、空穴传输层117、发光层130、发光层170、电子传输层113、电子传输层118、电子注入层119、电荷产生层115及电极102在各区域中没有被分开地设置的例子,但是也可以在各区域分开地设置。
在本发明的一个方式的发光器件150及发光器件152中,通过对区域222B的一对电极(电极101及电极102)之间、区域222G的一对电极(电极102及电极103)之间以及区域222R的一对电极(电极102及电极104)之间施加电压,电子从每个阴极注入到电子注入层119,空穴从阳极注入到空穴注入层111,由此电流流过。此外,电子从电荷产生层115注入到电子注入层140,空穴从电荷产生层115注入到空穴注入层116。并且,注入的载流子(电子及空穴)再结合,从而形成激子。在包含发光材料的发光层130及发光层170中,在载流子(电子及空穴)再结合而形成激子时,发光层130及发光层170所包含的发光材料处于激发态,由此从发光材料得到发光。
发光层130及发光层170优选包含发射紫色、蓝色、蓝绿色、绿色、黄绿色、黄色、黄橙色、橙色和红色的光的发光材料中的一种或多种。
发光层130及发光层170也可以具有两层的叠层结构。通过作为两层的发光层分别使用第一化合物及第二化合物这两种具有发射不同颜色的功能的发光材料,可以同时得到多种发光。尤其是,优选以通过组合发光层130及发光层170所发射的光能够得到白色或接近白色的发光的方式选择各发光层所使用的发光材料。
发光层130及发光层170也可以具有三层以上的叠层结构,也可以包括不具有发光材料的层。
发光器件150及发光器件152在从区域222B、区域222G及区域222R发射的光被提取的方向上包括设置有光学元件224B、光学元件224G及光学元件224R的衬底220。从各区域发射的光透过各光学元件射出到发光器件的外部。也就是说,从区域222B发射的光透过光学元件224B射出,从区域222G发射的光透过光学元件224G射出,且从区域222R发射的光透过光学元件224R射出。
光学元件224B、光学元件224G及光学元件224R具有选择性地使入射光中的呈现特定颜色的光透过的功能。例如,从区域222B发射的光透过光学元件224B成为蓝色光,从区域222G发射的光透过光学元件224G成为绿色光,从区域222R发射的光透过光学元件224R成为红色光。
在图1A及图1B中使用虚线的箭头示意性地示出从各区域通过各光学元件射出的蓝色(B)光、绿色(G)光、红色(R)光。图1A所示的发光器件150是顶部发射型发光器件,图1B所示的发光器件152是底部发射型发光器件。
在各光学元件之间包括遮光层223。遮光层223具有遮蔽从相邻的区域发射的光的功能。此外,也可以采用不设置遮光层223的结构。此外,也可以不设置光学元件224B、光学元件224G和光学元件224R中的一个或两个以上。通过采用不设置光学元件224B、光学元件224G或光学元件224R的结构,可以提高从发光器件发射的光的提取效率。
通过使用对空穴传输性材料添加电子受体(受体)的材料或对电子传输性材料添加电子给体(供体)的材料,可以形成电荷产生层115。
在此,如果要将图1A及图1B所示的包括多个发光单元的发光器件应用于多色发光器件,就可以举出荧光发光单元和磷光发光单元的组合。在本发明的一个方式的发光器件中,将荧光发光单元作为后述使用包含具有保护基的荧光材料的荧光发光层的荧光发光单元来进行说明。虽然以下说明将具有保护基的荧光材料应用于发光层130的情况,但是也可以将具有保护基的荧光材料应用于发光层170。本发明的一个方式的发光器件是发光层130及发光层170中的至少一个为包含具有保护基的荧光材料的荧光发光层的发光器件。因此,也可以将以下说明的发光层130的结构用于发光层170,并将发光层170的结构用于发光层130。
<发光层130的发光机理>
以下说明荧光发光层的发光层130的发光机理。
在本发明的一个实施方式的发光器件150及发光器件152中,通过将电压施加到一对电极(电极101及电极102)间,电子和空穴分别从阴极和阳极注入到发光单元106或发光单元108,而使电流流过。在因载流子(电子及空穴)的再结合而产生的激子中,单重激子与三重激子的比(以下,称为激子产生概率)按照统计概率为1:3。也就是说,产生单重激子的比率为25%,产生三重激子的比率为75%。因此,为了提高发光器件的发光效率,使三重激子有助于发光是重要的。由此,作为发光层130,优选使用具有将三重激发能转换为发光的功能的材料。
作为具有将三重激发能转换为发光的功能的材料,可以举出磷光材料。在本说明书等中,磷光材料是指在低温(例如77K)以上且室温以下的温度范围(即,77K以上且313K以下)的任一温度下发射磷光而不发射荧光的化合物。作为该磷光材料,优选包含自旋轨道相互作用大的金属元素,具体而言,优选包含过渡金属元素,尤其优选包含铂族元素(钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、锇(Os)、铱(Ir)或铂(Pt)),特别优选包含铱。通过包含铱,可以提高有关单重基态与三重激发态之间的直接跃迁的跃迁概率,因此这是优选的。
此外,作为具有将三重激发能转换为发光的功能的材料,可以举出TADF材料。TADF材料是指S1能级和T1能级之差较小且可以通过反系间窜越将三重激发能转换为单重激发能的材料。因此,能够利用微小的热能量将三重激发能上转换(up-convert)为单重激发能(反系间窜越)并能够高效地产生单重激发态。以两种物质形成激发态的激基复合物(Exciplex)因S1能级和T1能级之差极小而具有将三重激发能转换为单重激发能的TADF材料的功能。
作为T1能级的指标,可以使用在低温(例如,10K)下观察到的磷光光谱。关于TADF材料,优选的是,在室温或低温下的荧光光谱的短波长一侧的尾处划切线,将该外推线的波长的能量设定为S1能级,在磷光光谱的短波长一侧的尾处划切线,将该外推线的波长的能量设定为T1能级,此时的S1和T1之差是0.2eV以下。
此外,作为具有能够将三重激发能转换为发光的功能的材料,可以举出具有钙钛矿结构的过渡金属化合物的纳米结构体。金属卤素钙钛矿类纳米结构体是特别优选的。作为该纳米结构体,纳米粒子和纳米棒是优选的。
图2A是示出本发明的一个方式的发光器件的发光层130的截面示意图。在本发明的一个方式中,发光层130包含化合物131及化合物132。化合物131具有将三重激发能转换为发光的功能,化合物132具有将单重激发能转换为发光的功能。因为荧光材料的稳定性高,所以作为化合物132优选使用荧光材料以得到可靠性高的发光器件。此外,因为化合物131具有将三重激发能转换为发光的功能,所以为了得到发光效率高的发光器件,优选在化合物131中产生载流子的再结合。因此,优选的是,在化合物131中产生载流子的再结合而生成的激子的单重激发能及三重激发能最终转移到化合物132的单重激发态,而化合物132发光。在此,在发光层130中,化合物131是能量供体,化合物132是能量受体。在图2A及图2B中,发光层130是以化合物131为主体材料且以化合物132为客体材料的荧光发光层。就是说,在图2A及图2B中,主体材料被用作能量供体,客体材料被用作能量受体。此外,发光层130可以获得来源于作为客体材料的化合物132的发光。
<发光层130的结构实例1>
图2B示出本发明的一个方式的发光器件的发光层中的能级相关的一个例子。在本结构实例中,示出化合物131使用TADF材料的情况。
此外,图2B示出发光层130中的化合物131和化合物132的能级相关。图2B中的标记及符号为如下:
·Host(131):化合物131
·Guest(132):化合物132
·TC1:化合物131的T1能级
·SC1:化合物131的S1能级
·SG:化合物132的S1能级
·TG:化合物132的T1能级
在此,着眼于因电流激发而产生的化合物131的三重激发能。化合物131具有TADF特性。因此,化合物131具有通过上转换将三重激发能转换为单重激发能的功能(图2B的路径A1)。化合物131所具有的单重激发能可以迅速地转移到化合物132(图2B的路径A2)。此时,优选满足SC1≥SG。具体而言,优选的是,在化合物131的荧光光谱的短波长一侧的尾处划切线,将该外推线的波长的能量设定为SC1,将化合物132的吸收光谱的吸收端的波长的能量设定为SG,此时满足SC1≥SG。此外,因为化合物131是具有TADF特性的材料,所以SC1及TC1极小。因此,会满足SC1≥TC1≥SG。
在化合物131产生的三重激发能经过上述路径A1及路径A2转移到作为客体材料的化合物132的S1能级,化合物132发光,由此可以提高荧光发光器件的发光效率。在路径A2中,化合物131被用作能量供体,化合物132被用作能量受体。
在此,在发光层130中,化合物131和化合物132混在一起。因此,有可能与路径A1及路径A2竞争而发生化合物131的三重激发能被转换为化合物132的三重激发能的过程(图2B的路径A3)。因为化合物132是荧光材料,所以化合物132的三重激发能无助于发光。就是说,当发生路径A3的能量转移时,发光器件的发光效率降低。注意,实际上,作为从TC1到TG的能量转移(路径A3),可能有不是直接的而是能量一旦转移到高于化合物132的TG的三重激发态就通过内部转换而成为TG的路径,但是,在附图中省略该过程。后面的本说明书中的不希望的热失活过程,即到TG的失活过程都是同样的。
作为分子间的能量转移机理,已知福斯特机理(偶极-偶极相互作用)和德克斯特(Dexter)机理(电子交换相互作用)。因为作为能量受体的化合物132是荧光材料,所以在路径A3的能量转移中德克斯特机理占优势。一般而言,德克斯特机理在作为能量供体的化合物131和作为能量受体的化合物132的距离为1nm以下时显著地发生。因此,为了抑制路径A3,重要的是,拉开主体材料和客体材料之间的距离,即能量供体和能量受体之间的距离。
由于化合物132中的单重基态到三重激发态的直接跃迁为禁戒跃迁,因此从化合物131的单重激发能级(SC1)到化合物132的三重激发能级(TG)的能量转移很难成为主要的能量转移过程,因此,未图示。
图2B中的TG大多为来源于能量受体中的发光体的能级。因此,更详细地说,为了抑制路径A3,重要的是,拉开能量供体和能量受体所包括的发光体之间的距离。作为拉开能量供体和能量受体所包括的发光体之间的距离的典型方法,可以举出降低这些化合物的混合膜中的能量受体的浓度。但是,当降低混合膜中的能量受体的浓度时,除了从能量供体到能量受体的基于德克斯特机理的能量转移以外,基于福斯特机理的能量转移也被抑制。此时,因为路径A2基于福斯特机理,所以发生发光器件的发光效率的降低或可靠性的降低等问题。
于是,本发明者等发现:通过作为能量受体使用具有用来拉开与能量供体之间的距离的保护基的荧光材料,可以抑制上述发光效率的降低及可靠性的降低。此外,还发现:可以抑制组合磷光发光层和荧光发光层时发生的磷光发光层的发光效率的降低。
<具有保护基的荧光材料的概念>
图3A示出将作为现有的荧光材料的不具有保护基的荧光材料作为客体材料分散在主体材料中的情况的示意图,图3B示出将用于本发明的一个方式的发光器件的具有保护基的荧光材料作为客体材料分散在主体材料中的情况的示意图。主体材料和客体材料也可以分别被称为能量供体和能量受体。在此,保护基具有拉开发光体和主体材料之间的距离的功能。在图3A中,客体材料301具有发光体310。客体材料301被用作能量受体。另一方面,在图3B中,客体材料302包括发光体310和保护基320。在图3A及图3B中,客体材料301及客体材料302由主体材料330围绕。在图3A中,因为发光体和主体材料之间的距离较短,所以作为从主体材料330到客体材料301的能量转移有可能发生基于福斯特机理的能量转移(图3A及图3B中的路径A4)以及基于德克斯特机理的能量转移(图3A及图3B中的路径A5)。当发生基于德克斯特机理的从主体材料到客体材料的三重激发能的能量转移而产生客体材料的三重激发态时,在客体材料是荧光材料的情况下,发生三重激发能的无辐射失活,这会成为发光效率下降的原因之一。
另一方面,在图3B中,客体材料302具有保护基320。因此,可以拉开发光体310和主体材料330之间的距离。因此,可以抑制基于德克斯特机理的能量转移(路径A5)。
在此,为了使客体材料302发光,因为抑制德克斯特机理,所以客体材料302需要基于福斯特机理从主体材料330接收能量。就是说,优选的是,在抑制基于德克斯特机理的能量转移的同时高效地利用基于福斯特机理的能量转移。已知基于福斯特机理的能量转移也受到主体材料和客体材料之间的距离的影响。一般而言,在主体材料330和客体材料302之间的距离为1nm以下时,德克斯特机理占优势,在其为1nm以上且10nm以下时,福斯特机理占优势。一般而言,在主体材料330和客体材料302之间的距离为10nm以上时,不容易发生能量转移。在此,主体材料330和客体材料302之间的距离也可以被称为主体材料330和发光体310之间的距离。
于是,保护基320优选在离发光体310有1nm以上且10nm以下的范围内扩散。更优选的是,在离发光体310有1nm以上且5nm以下的范围内扩散。通过采用该结构,可以在抑制从主体材料330到客体材料302的基于德克斯特机理的能量转移的同时高效地利用基于福斯特机理的能量转移。因此,可以制造具有高发光效率的发光器件。
此外,为了提高基于福斯特机理的能量转移效率(提高能量转移速度),优选增高相对于主体材料330的客体材料301或客体材料302的浓度。但是,通常,当增高客体材料的浓度时,德克斯特机理的能量转移速度也变快,这导致发光效率的下降。因此,增高客体材料的浓度是困难的。已有关于如下发光器件的报告:在将具有将三重激发能转换为发光的功能的材料用作主体材料的荧光发光器件中,客体材料的浓度低达1wt%以下。
另一方面,在本发明的一个方式的发光器件中,将发光体具有保护基的客体材料用于发光层。可以在抑制基于德克斯特机理的能量转移的同时高效地利用基于福斯特机理的能量转移,因此,可以增高作为能量受体的客体材料的浓度。其结果是,可以实现本来是矛盾的现象,即在抑制基于德克斯特机理的能量转移的同时增高基于福斯特机理的能量转移速度。通过增高基于福斯特机理的能量转移速度,发光层中的能量受体的激发寿命变短,因此可以提高发光器件的可靠性。相对于主体材料的客体材料的浓度优选为2wt%以上且30wt%以下,更优选为5wt%以上且20wt%以下,进一步优选为5wt%以上且15wt%以下。通过采用该结构,可以增高基于福斯特机理的能量转移速度,因此可以得到发光效率高的发光器件。并且,通过将具有将三重激发能转换为发光的功能的材料用作主体材料,可以制造具有与磷光发光器件相等的高发光效率的荧光发光器件。此外,因为使用稳定性高的荧光材料提高发光效率,所以可以制造可靠性高的发光器件。注意,上述浓度是指在发光层中以主要呈现发光的材料为客体材料且以客体材料以外的材料为主体材料时的浓度。
此外,尤其是,本发明的一个方式的发光器件的效果不只是稳定性高的荧光材料的使用所引起的可靠性提高的效果。上述能量转移经常与劣化物或杂质影响所造成的猝灭过程竞争。当该猝灭过程的猝灭速率常数随着时间变大时,发光器件的发光比例变小。就是说,发光器件的亮度劣化。但是,如上所述,在本发明的一个方式中,可以在抑制基于德克斯特机理的能量转移的同时使基于福斯特机理的能量转移速度比现有的发光器件高,因此,可以减小与猝灭过程的竞争所带来的影响,可以实现器件的长寿命化。
在此,发光体是指在荧光材料中成为发光的原因的原子团(骨架)。发光体一般具有π键,优选包含芳香环,尤其优选具有稠合芳香环或稠合杂芳环。此外,作为其他方式,发光体可以被视为包含在环平面上存在跃迁偶极向量的芳香环的原子团(骨架)。此外,当一个荧光材料具有多个稠合芳香环或稠合杂芳环时,有时将该多个稠合芳香环或稠合杂芳环中的S1能级最低的骨架看作该荧光材料的发光体。此外,有时将该多个稠合芳香环或稠合杂芳环中的在最长波长处具有吸收端的骨架看作该荧光材料的发光体。此外,有时根据该多个稠合芳香环或稠合杂芳环各自的发射光谱的形状可以预测出该荧光材料的发光体。
作为稠合芳香环或稠合杂芳环,可以举出菲骨架、二苯乙烯骨架、吖啶酮骨架、吩恶嗪骨架、吩噻嗪骨架等。尤其是,具有萘骨架、蒽骨架、芴骨架、骨架、三亚苯骨架、并四苯骨架、芘骨架、苝骨架、香豆素骨架、喹吖啶酮骨架、萘并双苯并呋喃骨架的荧光材料是优选的,因为荧光量子产率高。
被用作保护基的取代基需要具有比发光体及主体材料的T1能级高的三重激发能级。因此,优选使用饱和烃基。这是因为不具有π键的取代基的三重激发能级高。此外,不具有π键的取代基的载流子(电子或空穴)的传输功能低。因此,饱和烃基可以几乎不给主体材料的激发态或载流子传输性带来影响而拉开发光体和主体材料之间的距离。此外,在同时包含不具有π键的取代基与具有π共轭的取代基的有机化合物中,在很多情况下,前沿轨道{HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital,也称为最高占据分子轨道)及LUMO(LowestUnoccupied Molecular Orbital,也称为最低空分子轨道)}存在于具有π共轭的取代基一侧,尤其是,发光体具有前沿轨道的情况很多。如后面说明,对基于德克斯特机理的能量转移来说,能量供体及能量受体的HOMO的重叠以及能量供体及能量受体的LUMO的重叠很重要。因此,通过将饱和烃基用于保护基,可以拉开作为能量供体的主体材料的前沿轨道与作为能量受体的客体材料的前沿轨道之间的距离,因此可以抑制基于德克斯特机理的能量转移。
作为保护基的具体例子,可以举出碳原子数为1以上且10以下的烷基。因为需要拉开发光体和主体材料之间的距离,所以保护基优选为庞大的取代基。因此,可以适当地使用碳原子数为3以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基、碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基。尤其是,烷基优选为庞大的支链烷基。此外,该取代基在包含季碳时为庞大的取代基,所以特别优选的。
此外,优选相对于一个发光体具有五个以上的保护基。通过采用该结构,可以由保护基覆盖发光体整体,因此可以适当地调节主体材料和发光体之间的距离。虽然在图3B中示出发光体和保护基直接键合的情况,但是,更优选的是,保护基与发光体不直接键合。例如,保护基也可以通过亚芳基或氨基等二价以上的取代基与发光体键合。通过该取代基使保护基与发光体键合,可以有效地拉开发光体和主体材料之间的距离。因此,当发光体和保护基不直接键合时,通过相对于一个发光体具有四个以上的保护基,可以有效地抑制基于德克斯特机理的能量转移。
此外,使发光体和保护基键合的二价以上的取代基优选为具有π共轭的取代基。通过采用该结构,可以调节客体材料的发光颜色、HOMO能级、玻璃化转变点等物性。此外,保护基优选以在以发光体为中心观察分子结构时位于最外侧的方式配置。
<具有保护基的荧光材料及分子结构的实例>
在此,示出由下述结构式(102)表示的可用于本发明的一个方式的发光器件的荧光材料N,N’-[(2-叔丁基蒽)-9,10-二基]-N,N’-双(3,5-二-叔丁基苯基)胺(简称:2tBu-mmtBuDPhA2Anth)的结构。在2tBu-mmtBuDPhA2Anth中,蒽环是发光体,叔丁基(tBu)被用作保护基。
[化学式1]
在图4B中,以球棍模型表示上述2tBu-mmtBuDPhA2Anth。在图4B中,示出从图4A的箭头方向(对蒽环面的水平方向)看2tBu-mmtBuDPhA2Anth时的情况。图4B的阴影部分表示作为发光体的蒽环面的正上部分,可以确认到该正上部分具有与作为保护基的tBu基重叠的区域。例如,在图4B中,由箭头(a)表示的原子是与该阴影部分重叠的tBu基的碳原子,由箭头(b)表示的原子是与该阴影部分重叠的tBu基的氢原子。就是说,在2tBu-mmtBuDPhA2Anth中,构成保护基的原子位于发光体面的一个面的正上,构成保护基的原子也位于发光体面的一个面的正上。通过采用该结构,即使在客体材料分散于主体材料中的状态下,在作为发光体的蒽环的平面方向和垂直方向上,也可以拉开蒽环与主体材料之间的距离,因此可以抑制基于德克斯特机理的能量转移。
例如,在有关能量转移的迁移是HOMO和LUMO之间的迁移的情况下,对基于德克斯特机理的能量转移来说,主体材料的HOMO和客体材料的HOMO的重叠以及主体材料的LUMO和客体材料的LUMO的重叠很重要。在这两个材料的HOMO及LUMO重叠时,德克斯特机理显著地发生。因此,为了抑制德克斯特机理,重要的是,抑制两个材料的HOMO及LUMO的重叠。就是说,重要的是,拉开关系到激发态的骨架和主体材料之间的距离。在此,在荧光材料中,HOMO及LUMO大多在于发光体。大多具有发光体例如,当客体材料的HOMO及LUMO扩散到发光体面的上方及下方(2tBu-mmtBuDPhA2Anth中的蒽环的上方及下方)时,由保护基覆盖发光体面的上方及下方是在分子结构中很重要。注意,“蒽环的上方及下方”表示从图4A的箭头方向看2tBu-mmtBuDPhA2Anth而以蒽环面为基准面时的上方及下方。
此外,在芘环或蒽环等被用作发光体的稠合芳香环或稠合杂芳环中,在该环平面上存在跃迁偶极向量。因此,在图4B中,2tBu-mmtBuDPhA2Anth在跃迁偶极向量存在的面,即在蒽环的面的正上优选具有与作为保护基的tBu基重叠的区域。具体而言,构成多个保护基(图4中的tBu基)的原子中的至少一个位于稠合芳香环或稠合杂芳环(图4中的蒽环)的一个面的正上,该构成多个保护基的原子中的至少一个位于该稠合芳香环或稠合杂芳环的另一个面的正上。通过采用该结构,即使在客体材料分散于主体材料中的状态下,也可以拉开发光体与主体材料之间的距离,因此可以抑制基于德克斯特机理的能量转移。此外,优选的是,以覆盖如蒽环那样的发光体的方式配置如tBu基那样的保护基。
<发光层130的结构实例2>
图5C示出本发明的一个方式的发光器件150及发光器件152的发光层130中的能级相关的一个例子。图5A所示的发光层130包括化合物131、化合物132以及化合物133。在本发明的一个方式中,化合物132优选为荧光材料。此外,在本结构实例中,化合物131和化合物133是形成激基复合物的组合。
作为化合物131与化合物133的组合,只要是能够形成激基复合物的组合即可,优选其中一个是具有传输空穴的功能(空穴传输性)的化合物,另一个是具有传输电子的功能(电子传输性)的化合物。在该情况下,容易形成供体-受体型的激基复合物,而可以高效地形成激基复合物。此外,当化合物131与化合物133的组合是具有空穴传输性的化合物与具有电子传输性的化合物的组合时,能够通过调整其混合比而容易地控制载流子的平衡。具体而言,具有空穴传输性的化合物:具有电子传输性的化合物优选在1:9至9:1(重量比)的范围内。此外,通过具有该结构,可以容易地控制载流子的平衡,由此也可以容易地对载流子再结合区域进行控制。
此外,作为高效地形成激基复合物的主体材料的组合,优选的是,化合物131及化合物133中的一个的HOMO能级高于另一个的HOMO能级,并且其中一个的LUMO能级高于另一个的LUMO能级。此外,化合物131的HOMO能级也可以与化合物133的HOMO能级相等,或者,化合物131的LUMO能级也可以与化合物133的LUMO能级相等。
注意,化合物的LUMO能级及HOMO能级可以从通过循环伏安(CV)测定测得的化合物的电化学特性(还原电位及氧化电位)求出。
例如,当化合物133具有空穴传输性而化合物131具有电子传输性时,如图5B所示的能带图那样,优选的是,化合物133的HOMO能级高于化合物131的HOMO能级,且化合物133的LUMO能级高于化合物131的LUMO能级。通过这种能级相关,从一对电极(电极101及电极102)注入的作为载流子的空穴及电子分别容易注入到化合物131及化合物133,所以是优选的。
此外,在图5B中,Comp(131)表示化合物131,Comp(133)表示化合物133,ΔEC1表示化合物131的LUMO能级和HOMO能级的能量差,ΔEC3表示化合物133的LUMO能级和HOMO能级的能量差,并且ΔEE表示化合物131的LUMO能级和化合物133的HOMO能级的能量差。
此外,当化合物131和化合物133形成激基复合物(Exciplex)时,空穴被注入到化合物131的HOMO,电子被注入到化合物133的LUMO。此外,该激基复合物的激发能大致相当于化合物131的LUMO能级和化合物133的HOMO能级的能量差(ΔEE),并小于化合物131的LUMO能级和HOMO能级的能量差(ΔEC1)及化合物133的LUMO能级和HOMO能级的能量差(ΔEC3)。因此,通过由化合物131和化合物133形成激基复合物,可以以较低的激发能形成激发态。此外,该激基复合物因具有较低的激发能而能够形成稳定的激发态。
图5C示出发光层130中的化合物131、化合物132以及化合物133的能级相关。图5C中的标记及符号为如下:
·Comp(131):化合物131
·Comp(133):化合物133
·Guest(132):化合物132
·SC1:化合物131的S1能级
·TC1:化合物131的T1能级
·SC3:化合物133的S1能级
·TC3:化合物133的T1能级
·TG:化合物132的T1能级
·SE:激基复合物的S1能级
·TE:激基复合物的T1能级
在本发明的一个方式的发光器件中,发光层130所包含的化合物131及化合物133形成激基复合物。激基复合物的S1能级(SE)与激基复合物的T1能级(TE)成为相邻的能级(参照图5C中的路径A6)。
激基复合物的激发能级(SE及TE)比形成激基复合物的各物质(化合物131及化合物133)的S1能级(SC1及SC3)低,所以可以以更低的激发能形成激发态。由此,可以降低本发明的一个方式的发光器件的驱动电压。
因为激基复合物的S1能级(SE)和T1能级(TE)是彼此相邻的能级,所以容易产生反系间窜越而具有TADF特性。因此,激基复合物具有通过上转换将三重激发能转换为单重激发能的功能(图5C的路径A7)。激基复合物的单重激发能可以迅速地转移到化合物132(图5C的路径A8)。此时,优选满足SE≥SG。在路径A8中,激基复合物被用作能量供体,化合物132被用作能量受体。具体而言,优选的是,在激基复合物的荧光光谱的短波长一侧的尾处划切线,将该外推线的波长的能量设定为SE,将化合物132的吸收光谱的吸收端的波长的能量设定为SG,此时满足SE≥SG。
为了增高TADF特性,优选的是,化合物131及化合物133的T1能级,即TC1及TC3为TE以上。作为其指标,优选的是,化合物131及化合物133的磷光光谱的最短波长一侧的发光峰波长都是激基复合物的最大发光峰波长以下。或者,优选的是,在激基复合物的荧光光谱的短波长一侧的尾处划切线,将该外推线的波长的能量设定为SE,在化合物131及化合物133的磷光光谱的短波长一侧的尾处分别划切线,将该外推线的波长的能量设定为各化合物的TC1及TC3,此时优选为TC1-SE≤0.2eV且TC3-SE≤0.2eV。
在发光层130中发生的三重激发能经过上述路径A6以及从激基复合物的S1能级到客体材料的S1能级的能量转移(路径A8),由此可以使客体材料发光。因此,通过将形成激基复合物的组合的材料用于发光层130,可以提高荧光发光器件的发光效率。
在此,在本发明的一个方式的发光器件中,将其发光体具有保护基的客体材料用于化合物132。通过采用该结构,如上所述,可以抑制由路径A9表示的基于德克斯特机理的能量转移,且可以抑制三重激发能的失活。因此,可以得到发光效率高的荧光发光器件。
在本说明书等中,有时将上述路径A6至A8的过程称为ExSET(Exciplex-SingletEnergy Transfer:激基复合物-单重态能量转移)或ExEF(Exciplex-EnhancedFluorescence:激基复合物增强荧光)。换言之,在发光层130中,产生从激基复合物到荧光材料的激发能的供应。
<发光层130的结构实例3>
在本结构实例中,说明作为利用上述ExEF的发光器件的化合物133使用磷光材料的情况。就是说,说明将磷光材料用于形成激基复合物的化合物中的一个的情况。
在本结构实例中,将包含重原子的化合物用于形成激基复合物的化合物中的一个。因此,单重激发态和三重激发态之间的系间窜越被促进。因此,可以形成能够从三重激发态跃迁到单重基态(即,能够呈现磷光)的激基复合物。此时,与现有的激基复合物不同,激基复合物的三重激发能级(TE)为能量供体的能级,因此TE优选为作为发光材料的化合物132的单重激发能级(SG)以上。具体而言,优选的是,在使用将包含重原子的化合物用于一方化合物的激基复合物的发射光谱的短波长一侧的尾处划切线,将该外推线的波长的能量设定为TE,将化合物132的吸收光谱的吸收端的波长的能量设定为SG,此时满足TE≥SG。
在是这种能级相关的情况下,可以使所生成的激基复合物的三重激发能从激基复合物的三重激发能级(TE)向化合物132的单重激发能级(SG)进行能量转移。注意,激基复合物的S1能级(SE)和T1能级(TE)彼此相邻,由此有时在发射光谱中难以明确地区分荧光和磷光。在此情况下,有时可以根据发光寿命区分荧光和磷光。
在上述结构中使用的磷光材料优选包含Ir、Pt、Os、Ru、Pd等重原子。另一方面,在本结构实例中,磷光材料还被用作能量供体,因此其量子产率既可以高又可以低。就是说,从激基复合物的三重激发能级到客体材料的单重激发能级的能量转移为允许跃迁即可。在从由上述磷光材料构成的激基复合物或者上述磷光材料到客体材料的能量转移中,从能量供体的三重激发能级到客体材料(能量受体)的单重激发能级的能量转移为允许跃迁,所以是优选的。因此,可以不经过图5C中的路径A7的过程而将激基复合物的三重激发能经过路径A8的过程转移到客体材料的S1能级(SG)。就是说,可以只经过路径A6及路径A8的过程将三重激发能及单重激发能转移到客体材料的S1能级。在路径A8中,激基复合物被用作能量供体,化合物132被用作能量受体。
在此,在本发明的一个方式的发光器件中,将其发光体具有保护基的客体材料用于化合物132。通过采用该结构,如上所述,可以抑制由路径A9表示的基于德克斯特机理的能量转移,且可以抑制三重激发能的失活。因此,可以得到发光效率高的荧光发光器件。
<发光层130的结构实例4>
在本结构实例中,利用图5D说明作为利用上述ExEF的发光器件的化合物133使用具有TADF特性的材料的情况。
由于化合物133为TADF材料,所以没有形成激基复合物的化合物133具有通过上转换将三重激发能转换为单重激发能的功能(图5D的路径A10)。化合物133所具有的单重激发能可以迅速地转移到化合物132(图5D的路径A11)。此时,优选为SC3≥SG。
与上述发光层的结构实例同样,在本发明的一个方式的发光器件中,存在三重激发能经过图5D中的路径A6至路径A8而转移到作为客体材料的化合物132的路径,以及三重激发能经过图5D中的路径A10及路径A11而转移到化合物132的路径。因为存在三重激发能转移到荧光材料的多个路径,所以可以进一步提高发光效率。在路径A8中,激基复合物被用作能量供体,化合物132被用作能量受体。在路径A11中,化合物133被用作能量供体,化合物132被用作能量受体。
在本结构实例中,激基复合物及化合物133被用作能量供体,化合物132被用作能量受体。
<发光层130的结构实例5>
图6A示出发光层130使用四种材料时的情况。图6A中的发光层130包括化合物131、化合物132、化合物133及化合物134。在本发明的一个方式中,化合物133具有将三重激发能转换为发光的功能。在本结构实例中,以化合物133是磷光化合物的情况为前提进行说明。化合物132是呈现荧光发光的客体材料。此外,化合物131是与化合物134形成激基复合物的有机化合物。
此外,图6B示出发光层130中的化合物131、化合物132、化合物133以及化合物134的能级相关。图6B中的标记及符号为如下,其他的标记及符号与图5C所示的标记及符号相同。
·SC4:化合物134的S1能级
·TC4:化合物134的T1能级
在本结构实例示出的本发明的一个方式的发光器件中,发光层130所包含的化合物131及化合物134形成激基复合物。激基复合物的S1能级(SE)与激基复合物的T1能级(TE)成为相邻的能级(参照图6B中的路径A12)。
通过上述过程生成的激基复合物如上所述,当失去激发能时,形成激基复合物的两种物质再次被用作原来的两种物质。
激基复合物的激发能级(SE及TE)比形成激基复合物的各物质(化合物131及化合物134)的S1能级(SC1及SC4)低,所以可以以更低的激发能形成激发态。由此,可以降低发光器件150及发光器件152的驱动电压。
这里,在化合物133为磷光材料时,允许单重态与三重态间的系间窜越。所以,可以使激基复合物的单重激发能及三重激发能的双方快速地转移到化合物133(路径A13)。这里,优选满足TE≥TC3。此外,可以使化合物133所具有的三重激发能高效地转换为化合物132的单重激发能(路径A14)。这里,如图6B所示,在TE≥TC3≥SG的情况下,化合物133的激发能作为单重激发能高效地转移至作为客体材料的化合物132,所以是优选的。具体而言,优选的是,在化合物133的磷光光谱的短波长一侧的尾处划切线,将该外推线的波长的能量设定为TC3,将化合物132的吸收光谱的吸收端的波长的能量设定为SG,此时满足TC3≥SG。在路径A14中,化合物133被用作能量供体,化合物132被用作能量受体。
此时,作为化合物131与化合物134的组合,只要是能够形成激基复合物的组合即可,优选其中一个是具有空穴传输性的化合物,另一个是具有电子传输性的化合物。
此外,作为高效地形成激基复合物的材料的组合,优选的是,化合物131及化合物134中的一个的HOMO能级高于另一个的HOMO能级,并且一个的LUMO能级高于另一个的LUMO能级。
此外,化合物131与化合物134的能级相关不局限于图6B所示的。也就是说,化合物131的单重激发能级(SC1)可以高于化合物134的单重激发能级(SC4)也可以低于化合物134的单重激发能级(SC4)。此外,化合物131的三重激发能级(TC1)可以高于化合物134的三重激发能级(TC4)也可以低于化合物134的三重激发能级(TC4)。
此外,在本发明的一个方式的发光器件中,化合物131优选具有缺π电子骨架。通过采用该结构,化合物131的LUMO能级变低,这适合于激基复合物的形成。
在本发明的一个方式的发光器件中,化合物131优选具有富π电子骨架。通过采用该结构,化合物131的HOMO能级变高,这适合于激基复合物的形成。
在此,在本发明的一个方式的发光器件中,将其发光体具有保护基的客体材料用于化合物132。通过采用该结构,如上所述,可以抑制由路径A15表示的基于德克斯特机理的能量转移,且可以抑制三重激发能的失活。因此,可以得到发光效率高的荧光发光器件。此外,可以增高作为能量供体的化合物133的浓度。其结果是,可以实现本来是矛盾的现象,即在抑制基于德克斯特机理的能量转移的同时增高基于福斯特机理的能量转移速度。通过增高基于福斯特机理的能量转移速度,发光层中的能量受体的激发寿命变短,因此可以提高发光器件的可靠性。当对发光层添加作为能量供体的化合物133时,其相对于主体材料的浓度优选为2wt%以上且50wt%以下,更优选为5wt%以上且30wt%以下,进一步优选为5wt%以上且20wt%以下。通过采用该结构,可以增高基于福斯特机理的能量转移速度,因此可以得到发光效率高的发光器件。
在本说明书等中,有时将上述路径A12及A13的过程称为ExTET(Exciplex-TripletEnergy Transfer:激基复合物-三重态能量转移)。换言之,在发光层130中,产生从激基复合物到化合物133的激发能的供应。因此,本结构实例可以说是将具有保护基的荧光材料混合到可用ExTET的发光层而成的结构。
<发光层130的结构实例6>
在本结构实例中,对具有TADF特性的材料用于上述发光层的结构实例5中说明的化合物134的情况进行说明。
图6C示出发光层130使用四种材料的情况。图6C中的发光层130包括化合物131、化合物132、化合物133及化合物134。在本发明的一个方式中,化合物133具有将三重激发能转换为发光的功能。化合物132是呈现荧光发光的客体材料。此外,化合物131是与化合物134形成激基复合物的有机化合物。
在此,由于化合物134为TADF材料,所以没有形成激基复合物的化合物134具有通过上转换将三重激发能转换为单重激发能的功能(图6C的路径A16)。化合物134所具有的单重激发能可以迅速地转移到化合物132(图6C的路径A17)。此时,优选满足SC4≥SG。具体而言,优选的是,在化合物134的荧光光谱的短波长一侧的尾处划切线,将该外推线的波长的能量设定为SC4,将化合物132的吸收光谱的吸收端的波长的能量设定为SG,此时满足SC4≥SG。
与上述发光层的结构实例同样,在本发明的一个方式的发光器件中,存在三重激发能经过图6B中的路径A12至路径A14而转移到作为客体材料的化合物132的路径,以及三重激发能经过图6C中的路径A16及路径A17而转移到化合物132的路径。因为存在三重激发能转移到荧光材料的多个路径,所以可以进一步提高发光效率。在路径A14中,化合物133被用作能量供体,化合物132被用作能量受体。在路径A17中,化合物134被用作能量供体,化合物132被用作能量受体。
<发光层130的结构实例7>
图7B示出本发明的一个方式的发光器件150及发光器件152的发光层130中的能级相关的一个例子。图7A中的发光层130包括化合物131、化合物132及化合物133。在本发明的一个方式中,化合物132是具有保护基的荧光材料。化合物133具有将三重激发能转换为发光的功能。在本结构实例中,以化合物133是磷光材料的情况为前提进行说明。
图7B及后述的图7C中的标记及符号为如下:
·Comp(131):化合物131
·Comp(133):化合物133
·Guest(132):化合物132
·SC1:化合物131的S1能级
·TC1:化合物131的T1能级
·TC3:化合物133的T1能级
·TG:化合物132的T1能级
·SG:化合物132的S1能级
在本发明的一个方式的发光器件中,因为发光层130所包含的化合物131中主要发生载流子的再结合,因此产生单重激子及三重激子。因为这里的化合物133是磷光材料,所以通过选择满足TC3≤TC1的关系的材料,可以将在化合物131中产生的单重激发能及三重激发能都转移到化合物133的TC3能级(图7B中的路径A18)。注意,一部分载流子有可能在化合物133中再结合。
在上述结构中使用的磷光材料优选包含Ir、Pt、Os、Ru、Pd等重原子。另一方面,如上所述,在本结构实例中,磷光材料还被用作能量供体,因此其量子产率既可以高又可以低。在将磷光材料用作化合物133时,从能量供体的三重激发能级到客体材料(能量受体)的单重激发能级的能量转移为允许跃迁,所以是优选的。因此,可以将化合物133的三重激发能经过路径A19的过程转移到客体材料的S1能级(SG)。在路径A19中,化合物133被用作能量供体,化合物132被用作能量受体。此时,在满足TC3≥SG的情况下,化合物133的激发能高效地转移到作为客体材料的化合物132的单重激发态,所以是优选的。具体而言,优选的是,在化合物133的磷光光谱的短波长一侧的尾处划切线,将该外推线的波长的能量设定为TC3,将化合物132的吸收光谱的吸收端的波长的能量设定为SG,此时满足TC3≥SG。
在此,在本发明的一个方式的发光器件中,将其发光体具有保护基的客体材料用于化合物132。通过采用该结构,如上所述,可以抑制由路径A20表示的基于德克斯特机理的能量转移,且可以抑制三重激发能的失活。因此,可以得到发光效率高的荧光发光器件。
<发光层130的结构实例8>
图7C示出本发明的一个方式的发光器件150及发光器件152的发光层130中的能级相关的一个例子。图7A中的发光层130包括化合物131、化合物132及化合物133。在本发明的一个方式中,化合物132是具有保护基的荧光材料。化合物133具有将三重激发能转换为发光的功能。在本结构实例中,以化合物133是具有TADF特性的化合物的情况为前提进行说明。
图7C中的标记及符号为如下,其他的标记及符号与图7B所示的标记及符号相同。
·SC3:化合物133的S1能级
在本发明的一个方式的发光器件中,因为发光层130所包含的化合物131中主要发生载流子的再结合,因此产生单重激子及三重激子。通过选择满足SC3≤SC1及TC3≤TC1的关系的材料,可以将在化合物131中产生的单重激发能及三重激发能都转移到化合物133的SC3能级及TC3能级(图7C中的路径A21)。注意,一部分载流子有可能在化合物133中再结合。
在此,由于化合物133为TADF材料,所以化合物133具有通过上转换将三重激发能转换为单重激发能的功能(图7C的路径A22)。化合物133的单重激发能可以迅速地转移到化合物132(图7C的路径A23)。此时,优选满足SC3≥SG。具体而言,优选的是,在化合物133的荧光光谱的短波长一侧的尾处划切线,将该外推线的波长的能量设定为SC3,将化合物132的吸收光谱的吸收端的波长的能量设定为SG,此时满足SC3≥SG。经过路径A21至路径A23的过程,由此可以将发光层130中的三重激发能转换为化合物132的荧光发光。在路径A23中,化合物133被用作能量供体,化合物132被用作能量受体。
在此,在本发明的一个方式的发光器件中,将其发光体具有保护基的客体材料用于化合物132。通过采用该结构,如上所述,可以抑制由路径A24表示的基于德克斯特机理的能量转移,且可以抑制三重激发能的失活。因此,可以得到发光效率高的荧光发光器件。
接着,以下说明发光层170的结构实例。
<发光层170的结构实例1>
在本结构实例中,说明发光层170为荧光发光层的情况。
图8B示出本发明的一个方式的发光器件150及发光器件152的发光层170中的能级相关的一个例子。图8A所示的发光层170至少包括化合物135及化合物136。化合物136具有将单重激发能转换为发光的功能。
图8B中的标记及符号为如下:
·Host(135):化合物135
·Guest(136):化合物136(荧光材料)
·SFH:化合物135的S1能级
·TFH:化合物135的T1能级
·SFG:化合物136(荧光材料)的S1能级
·TFG:化合物136(荧光材料)的T1能级
在发光层170中,载流子的再结合主要发生在化合物135中,因此产生单重激子及三重激子。化合物135优选具有将三重激发能通过TTA转换成单重激发能的功能。通过采用该结构,可以将本来与荧光发光无关的三重激发能的一部分转换为在化合物135中的单重激发能并使其转移到化合物136(参照图8B的路径E1)来作为荧光发光提取。由此,可以提高荧光器件的发光效率。此外,通过TTA的荧光发光是通过寿命长的三重激发态的发光,因此,观察到延迟荧光。
在发光层170中,为了使单重激发能高效地转移到化合物136,如图8B所示,化合物135的S1能级优选高于化合物136的S1能级。此外,化合物135的T1能级优选低于化合物136的T1能级。通过采用该结构,可以在化合物135中绑定其中产生的三重激发能,也可以使化合物136所具有的三重激发能转移到化合物135(参照图8B的路径E2),由此可以在发光层170中高效地产生TTA。
为了高效利用TTA,优选使用具有蒽骨架的有机化合物作为化合物135。具有该骨架的有机化合物的T1能级趋于较低,由此适合应用于利用TTA的发光器件。
再者,化合物135的T1能级优选低于接触发光层170的空穴传输层117或电子传输层118所使用的材料的T1能级。也就是说,空穴传输层117或电子传输层118优选具有抑制激子扩散的功能。通过采用该结构,可以抑制在发光层170中生成的三重激子扩散到空穴传输层117或电子传输层118,由此可以提供发光效率高的发光器件。
<发光层170的结构实例2>
在本结构实例中,说明发光层170包含具有将三重激发能转换为发光的功能的材料的情况。
图9A所示的发光层170至少包括化合物135及化合物136。化合物136具有将三重激发能转换为发光的功能。在本发明的一个方式中,化合物136优选为磷光材料。注意,图9A、图9B及图9C示出本结构实例中的化合物136为磷光材料的情况。
图9B及图9C中的标记及符号为如下。
·Host(135):化合物135
·Guest(136):化合物136
·SPH1:化合物135的S1能级
·TPH1:化合物135的T1能级
·TPG:化合物136的T1能级
·SPG:化合物136的S1能级
在本发明的一个方式的发光器件中,因为发光层170所包含的化合物135中主要发生载流子的再结合,因此产生单重激子及三重激子。因为这里的化合物136是磷光材料,所以通过选择满足TPG≤TPH1的关系的材料,可以将在化合物135中产生的单重激发能及三重激发能都转移到化合物136的TPG1能级(图9B及图9C中的路径E3)。注意,一部分载流子有可能在化合物136中再结合。
为了使化合物136高效地发光,优选的是,化合物136的吸收光谱中的最长波长的吸收带与化合物135的发射光谱重叠。磷光材料的最长波长的吸收带是在吸收光谱整体所包括的吸收带中最有助于发光的吸収带。此外,作为化合物135所呈现的发射光谱,可以举出来自化合物的单重激发态的发光的荧光光谱以及来自三重激发态的磷光光谱。因此,为了使化合物136高效地发光,优选的是,化合物135所呈现的荧光光谱及磷光光谱的双方与化合物136的最长波长的吸収带充分重叠。由于具有该重叠,因此化合物135的激发能转换为化合物136的激发能。通过采用该结构,可以将发光层170中产生的单重激发能和三重激发能的双方高效地转换为化合物136的发光。
为了将化合物135的荧光光谱以及磷光光谱充分重叠于化合物136的最长波长的吸收带,化合物135的荧光光谱峰的能量值与吸收光谱的最长波长(低能量一侧)的吸收带的峰值之差优选为0.2eV以下。更优选为0.1eV以下。通过采用该结构,可以提供一种发光效率较高的发光层。注意,对荧光光谱峰的能量值和吸收光谱的最长波长(低能量一侧)的吸収带的峰值大小关系没有限定。换言之,荧光光谱峰的能量值也可以大于或小于吸收光谱的最长波长(低能量一侧)的吸収带的峰值。
此外,如图9C所示,作为化合物135更优选使用S1能级与T1能级的能量差小的材料。通过采用该结构,可以在具有高发光效率的同时降低发光器件的驱动电压。作为S1能级与T1能级的能量差小的材料,例如可以举出TADF材料、激基复合物。
<发光层170的结构实例3>
图10B及图10C示出本发明的一个方式的发光器件150及发光器件152的发光层170中的能级相关的一个例子。图10A所示的发光层170至少包括化合物135_1、化合物135_2及化合物136。化合物136具有将三重激发能转换为发光的功能。在本发明的一个方式中,化合物136优选为磷光材料。注意,图10A、图10B及图10C示出本结构实例中的化合物136为磷光材料的情况。此外,化合物135_1和化合物135_2是形成激基复合物的组合。
与图5A及图5B的化合物131及化合物133同样,作为化合物135_1与化合物135_2的组合,只要是能够形成激基复合物的组合即可,优选其中一方是具有传输空穴的功能(空穴传输性)的化合物,另一方是具有传输电子的功能(电子传输性)的化合物。除了化合物的符号以外图10B的结构与图5B同样,并且化合物135_1及化合物135_2的结构与图5B的化合物131及化合物133同样。因此,省略图10B的详细说明。
此外,在图10B中,Comp(135_1)表示化合物135_1,Comp(135_2)表示化合物135_2,ΔEPH2表示化合物135_1的LUMO能级和HOMO能级的能量差,ΔEPH3表示化合物135_2的LUMO能级和HOMO能级的能量差,并且ΔEPH1表示化合物135_1的LUMO能级和化合物135_2的HOMO能级的能量差。
图10C中的标记及符号为如下。
·Host(135_1):化合物135_1
·Host(135_2):化合物135_2
·Guest(136):化合物136
·SPH2:化合物135_1的S1能级
·TPH2:化合物135_1的T1能级
·SPH3:化合物135_2的S1能级
·TPH3:化合物135_2的T1能级
·TPG:化合物136的T1能级
·SPG:化合物136的S1能级
·SPE:激基复合物的S1能级
·TPE:激基复合物的T1能级
通过化合物135_1和有机化合物135_2的一方接收空穴,另一方接收电子,迅速地形成激基复合物(参照图10C的路径E4)。或者,当其中一方成为激发态时,通过与另一方起相互作用来迅速地形成激基复合物。激基复合物的激发能级(SPE或TPE)比形成激基复合物的主体材料(化合物135_1及有机化合物135_2)的S1能级(SPH2及SPH3)低,所以可以以更低的激发能形成化合物135的激发态。由此,可以降低发光器件的驱动电压。
然后,通过将激基复合物(SPE)及(TPE)的双方的能量转移到化合物136(磷光化合物)的T1能级而得到发光(参照图10C的路径E5、E6)。
在本说明书等中,有时将上述路径E4至E6的过程称为ExTET。换言之,在发光层170中,产生从激基复合物到化合物136的激发能的供应。因此,本结构实例是将ExTET应用于发光层170的结构。
为了使化合物136高效地发光,优选的是,化合物136的吸收光谱中的最长波长的吸收带与激基复合物的发射光谱重叠。已知激基复合物的S1能级与T1能级接近。因此,通过激基复合物的荧光光谱和磷光光谱的至少一方与化合物136的最长波长的吸収带重叠,可以将发光层170中产生的单重激发能和三重激发能的双方高效地转换为化合物136的发光。
为了将激基复合物的荧光光谱或者磷光光谱充分重叠于化合物136的最长波长的吸收带,激基复合物的荧光光谱峰的能量值与吸收光谱的最长波长(低能量一侧)的吸收带的峰值之差优选为0.2eV以下。更优选为0.1eV以下。通过采用该结构,可以提供一种发光效率较高的磷光发光层。注意,对荧光光谱峰的能量值和吸收光谱的最长波长(低能量一侧)的吸収带的峰值大小关系没有限定。换言之,荧光光谱峰的能量值也可以大于或小于吸收光谱的最长波长(低能量一侧)的吸収带的峰值。
<发光层130及发光层170的结构实例1>
假设一种发光器件,其中发光层130具有上述<发光层130的结构实例1>至<发光层130的结构实例8>所示的结构中的任一个且发光层170具有<发光层170的结构实例1>所示的结构。发光层170是上述利用TTA的发光层。即使该发光层的发光颜色呈现蓝色等可见光区域中的短波长一侧的发光,也可以制造效率和可靠性都优良的发光器件。在用于发光层130的荧光发光层中,使用具有将三重激发能转换为发光的功能的材料作为能量受体。由此,为了从发光层130得到蓝色等可见光区域中的短波长一侧的发光,需要使用T1能级高的材料,而且,有时蓝色区域中的T1能级高的材料的选择范围有限。因此,优选的是,用于发光层130的客体材料(能量受体)的发射光谱的最大峰波长比用于发光层170的客体材料的发射光谱的最大峰波长更靠长波长一侧。换言之,用于发光层130的客体材料的S1能级优选低于用于发光层170的客体材料的S1能级。借助于该结构,可以得到具有高发光效率及高可靠性的发光器件。此外,因为材料的选择范围广,所以可以简单地制造特性优良的发光器件。
<发光层130及发光层170的结构实例2>
假设一种发光器件,其中发光层130为荧光发光层且发光层170具有<发光层170的结构实例2>及<发光层170的结构实例3>所示的结构中的任一个。在此情况下,如果发光层130为一般的荧光发光层,就有时发光层130的发光效率低于发光层170的发光效率。在发光层130和发光层170的发光效率大不相同的情况下,例如,在发光层130的发光效率比发光层170的发光效率低得多的情况下,在从发光器件150或发光器件152得到的光中,来自发光层170的光较强,而来自发光层130的光较弱。因此,在发光器件150或发光器件152为多色发光器件的情况下,有时在调色方面发生问题。虽然有使用两个荧光发光单元进行调色等的方法,但是发光器件的制造工序较复杂。在此,在发光层130具有<发光层130的结构实例1>至<发光层130的结构实例8>所示的结构中的任一个的本发明的一个方式的发光器件中,可以实现荧光发光层,即发光层130和磷光发光层的发光效率等同。由此,可以简单地制造来自发光层130的发光和来自发光层170的发光得到平衡的发光器件。
<发光层130及发光层170的结构实例3>
在本发明的一个方式的发光器件中,发光层130及发光层170也可以各自具有上述<发光层130的结构实例1>至<发光层130的结构实例8>所示的结构中的任一个。在此情况下,即使发光层130及发光层170为荧光发光层,也可以实现与磷光发光层等同的发光效率。作为荧光发光,容易得到发射光谱的半宽小的发光。由此,借助于本发明的一个方式的发光器件,可以得到发光效率高且颜色纯度高的发光器件。此外,通过使用后述微腔结构,可以进一步提高颜色纯度。此外,通过作为发光层130及发光层170使用呈现各自不同的发光颜色的客体材料,可以制造组合了效率高且颜色纯度高的发光的多色荧光发光器件。
<能量转移机理>
在此,对福斯特机理和德克斯特机理进行说明。虽然在此对有关从处于激发态的第一材料向处于基态的第二材料的激发能供给的第一材料与第二材料的分子间的能量转移过程进行说明,但是在上述任一个是激基复合物时也是同样的。
《福斯特机理》
在福斯特机理中,在能量转移中不需要分子间的直接接触,通过第一材料与第二材料间的偶极振荡的共振现象发生能量转移。通过偶极振荡的共振现象,第一材料向第二材料供应能量,激发态的第一材料成为基态,基态的第二材料成为激发态。此外,算式(1)示出福斯特机理的速率常数kh*→g。
[算式1]
在算式(1)中,ν表示振荡数,f’h(ν)表示第一材料的归一化发射光谱(当讨论从单重激发态的能量转移时为荧光光谱,当讨论从三重激发态的能量转移时为磷光光谱),εg(ν)表示第二材料的摩尔吸光系数,N表示阿伏伽德罗数,n表示介质的折射率,R表示第一材料与第二材料的分子间距,τ表示所测量的激发态的寿命(荧光寿命或磷光寿命),c表示光速,φ表示发光量子产率(当讨论从单重激发态的能量转移时为荧光量子产率,当讨论从三重激发态的能量转移时为磷光量子产率),K2表示第一材料和第二材料的跃迁偶极矩的取向的系数(0至4)。此外,在无规取向中,K2=2/3。
《德克斯特机理》
在德克斯特机理中,第一材料和第二材料接近于产生轨道的重叠的接触有效距离,通过交换激发态的第一材料的电子和基态的第二材料的电子,发生能量转移。此外,算式(2)示出德克斯特机理的速率常数kh*→g。
[算式2]
在算式(2)中,h表示普朗克常数,K表示具有能量维数(energy dimension)的常数,ν表示振荡数,f’h(ν)表示第一材料的归一化发射光谱(当讨论从单重激发态的能量转移时为荧光光谱,当讨论从三重激发态的能量转移时为磷光光谱),ε’g(ν)表示第二材料的归一化吸收光谱,L表示有效分子半径,R表示第一材料与第二材料的分子间距。
这里,从第一材料到第二材料的能量转移效率φET以算式(3)表示。kr表示第一材料的发光过程(当讨论从单重激发态的能量转移时为荧光,当讨论从三重激发态的能量转移时为磷光)的速率常数,kn表示第二材料的非发光过程(热失活或系间窜越)的速率常数,τ表示所测量的第一材料的激发态的寿命。
[算式3]
从算式(3)可知,为了提高能量转移效率φET,可以增大能量转移的速率常数kh*→g来使其他竞争速率常数kr+kn(=1/τ)相对变小。
《用来提高能量转移的概念》
首先,考虑基于福斯特机理的能量转移。通过将算式(1)代入到算式(3),可以消去τ。因此,在福斯特机理中,能量转移效率φET不取决于第一材料的激发态的寿命τ。此外,当发光量子产率φ高时,可以说能量转移效率φET较高。
此外,第一材料的发射光谱与第二材料的吸收光谱(相当于从单重基态到单重激发态的迁移的吸收)的重叠优选大。再者,第二材料的摩尔吸光系数优选高。这意味着第一材料的发射光谱与呈现在第二材料的最长波长一侧的吸收带重叠。注意,由于第二材料中的从单重基态到三重激发态的直接跃迁被禁止,因此在第二材料中,三重激发态下的摩尔吸光系数为少到可以忽视的量。由此,可以忽视基于福斯特机理的第一材料的激发态到第二材料的三重激发态的能量转移过程,只需考虑向第二材料的单重激发态的能量转移过程。
此外,根据算式(1),基于福斯特机理的能量转移速度与第一材料和第二材料的分子间距R的六乘方成反比。如上所述,在R为1nm以下时,基于德克斯特机理的能量转移占优势。因此,为了在抑制基于德克斯特机理的能量转移的同时增高基于福斯特机理的能量转移速度,分子间距优选为1nm以上且10nm以下。因此,上述保护基被要求不过庞大,构成保护基的碳原子数优选为3以上且10以下。
接着,考虑基于德克斯特机理的能量转移。从算式(2)可知,为了增大速率常数kh*→g,第一材料的发射光谱(当讨论从单重激发态的能量转移时为荧光光谱,当讨论从三重激发态的能量转移时为磷光光谱)与第二材料的吸收光谱(相当于从单重基态到单重激发态的迁移的吸收)的重叠优选为大。因此,通过使第一材料的发射光谱与呈现在第二材料的最长波长一侧的吸收带重叠可以实现能量转移效率的最优化。
此外,当将算式(2)代入到算式(3)时,可知德克斯特机理中的能量转移效率φET取决于τ。因为德克斯特机理是基于电子交换的能量转移过程,所以与从第一材料的单重激发态到第二材料的单重激发态的能量转移同样地,还产生从第一材料的三重激发态到第二材料的三重激发态的能量转移。
在本发明的一个方式的发光器件中,第二材料是荧光材料,所以到第二材料的三重激发态的能量转移效率优选低。也就是说,从第一材料到第二材料的基于德克斯特机理的能量转移效率优选低,而从第一材料到第二材料的基于福斯特机理的能量转移效率优选高。
如上所述,基于福斯特机理的能量转移效率不取决于第一材料的激发态的寿命τ。另一方面,基于德克斯特机理的能量转移效率取决于第一材料的激发寿命τ,为了降低基于德克斯特机理的能量转移效率,第一材料的激发寿命τ优选短。
于是,在本发明的一个方式中,作为第一材料使用激基复合物、磷光材料或TADF材料。这些材料具有将三重激发能转换为发光的功能。福斯特机理的能量转移效率取决于能量供体的发光量子产率,因此,磷光化合物、激基复合物或TADF材料等可以将三重激发态的能量转换为发光的第一材料可以利用福斯特机理使其激发能转移到第二材料。另一方面,通过本发明的一个方式的结构,可以促进第一材料(激基复合物或TADF材料)的从三重激发态向单重激发态的反系间窜越,可以缩短第一材料的三重激发态的激发寿命τ。此外,可以促进第一材料(磷光材料或使用磷光材料的激基复合物)的从三重激发态向单重基态的跃迁,可以缩短第一材料的三重激发态的激发寿命τ。其结果是,可以降低从第一材料的三重激发态向荧光材料(第二材料)的三重激发态的基于德克斯特机理的能量转移效率。
在本发明的一个方式的发光器件中,如上所述,作为第二材料使用具有保护基的荧光材料。因此,可以使第一材料和第二材料的分子间距大。因此,在本发明的一个方式的发光器件中,通过将具有将三重激发能转换为发光的功能的材料用于第一材料且将具有保护基的荧光材料用于第二材料,可以降低基于德克斯特机理的能量转移效率。其结果是,可以抑制发光层130中的三重激发能的无辐射失活,由此可以提供发光效率高的发光器件。
<材料>
接着,以下说明根据本发明的一个方式的发光器件的构成要素。
《发光层130》
下面对能够用于发光层130的材料分别进行说明。在本发明的一个方式的发光器件的发光层130中,使用具有将三重激发能转换为发光的功能的能量受体以及具有发光体及保护基的能量供体。作为具有将三重激发能转换为发光的功能的材料,可以举出TADF特性材料、激基复合物及磷光材料等。材料材料
作为被用作能量受体的化合物132所具有的发光体,例如可以举出菲骨架、二苯乙烯骨架、吖啶酮骨架、吩恶嗪骨架、吩噻嗪骨架等。尤其是,具有萘骨架、蒽骨架、芴骨架、骨架、三亚苯骨架、并四苯骨架、芘骨架、苝骨架、香豆素骨架、喹吖啶酮骨架、萘并双苯并呋喃骨架的荧光化合物具有高荧光量子产率,所以是优选的。
此外,作为保护基,优选为碳原子数为1以上且10以下的烷基、碳原子数为3以上且10以下的环烷基、碳原子数为3以上且10以下的支链烷基以及碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基。
作为碳原子数为1以上且10以下的烷基,可以举出甲基、乙基、丙基、戊基、己基,特别优选的是后述的碳原子数为3以上且10以下的支链烷基。注意,该烷基不局限于此。
作为碳原子数为3以上且10以下的环烷基,可以举出环丙基、环丁基、环己基、降冰片基、金刚烷基等。该环烷基不局限于此。此外,当该环烷基具有取代基时,作为该取代基,可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基及己基等碳原子数为1以上且7以下的烷基、环戊基、环己基、环庚基及8,9,10-三降冰片基等碳原子数为5以上且7以下的环烷基,以及苯基、萘基、联苯基等碳原子数为6以上且12以下的芳基等。
作为碳原子数为3以上且10以下的支链烷基,可以举出异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、异己基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、2-乙基丁基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基等。该支链烷基不局限于此。
作为碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基,可以举出三甲基硅基、三乙基硅基、叔丁基二甲基硅基等。该三烷基硅基不局限于此。
此外,作为该能量受体的分子结构,优选为发光体与两个以上的二芳基氨基键合且二芳基氨基所具有的各芳基中具有至少一个保护基的结构。更优选为至少两个保护基键合到该各芳基。这是因为:保护基的个数越多,将该客体材料用于发光层时的抑制基于德克斯特机理的能量转移的效果越大。为了抑制分子量的增大且保持升华性,二芳基氨基优选为二苯基氨基。优选的是,具有发光体和二芳基氨基由二芳基氨基所包含的氮原子键合的结构。
通过将两个以上的二芳基氨基键合到发光体,可以在调整发光颜色的同时得到量子产率高的荧光材料。此外,该二芳基氨基优选键合到相对于发光体对称的位置。通过采用该结构,可以实现具有高量子产率的荧光材料。
此外,也可以经过二芳基氨基所具有的芳基将保护基键合到发光体,而不将保护基直接键合到发光体。通过采用该结构,可以以覆盖发光体的方式配置保护基,所以从所有方向可以拉开主体材料和发光体之间的距离,所以是优选的。此外,当不将保护基直接键合到发光体时,优选相对于一个发光体键合四个以上的保护基。
此外,如图3所示,优选的是,构成多个保护基的原子中的至少一个位于发光体的正上,即稠合芳香环或稠合杂芳环的一个面的正上,构成多个保护基的原子中的至少一个位于该稠合芳香环或该稠合杂芳环的另一个面的正上。作为其具体的方法,可以举出如下结构。就是说,为发光体的稠合芳香环或稠合杂芳环与两个以上的二苯基氨基键合,该两个以上的二苯基氨基中的苯基分别独立地在3位及5位具有保护基。
通过采用这样的结构,如图4所示,可以实现苯基上的3位或5位的保护基位于为发光体的稠合芳香环或稠合杂芳环的正上的构型。其结果是,可以高效地覆盖该稠合芳香环或该稠合杂芳环的面的上方及下方,可以抑制基于德克斯特机理的能量转移。
作为如上的能量受体材料,可以适用由下述通式(G1)或(G2)表示的有机化合物。
[化学式2]
在通式(G1)及(G2)中,A表示碳原子数为10至30的取代或未取代的稠合芳香环或者碳原子数为10至30的取代或未取代的稠合杂芳环,Ar1至Ar6分别独立地表示取代或未取代的碳原子数为6至13的芳烃基,X1至X12分别独立地表示碳原子数为3以上且10以下的支链烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基以及碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个。R1至R10分别独立地表示氢、碳原子数为3以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基以及碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个。
作为碳原子数为6至13的芳烃基,可以举出苯基、联苯基、萘基、芴基等。注意,该芳烃基不局限于此。此外,当该芳烃基具有取代基时,作为该取代基,可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等碳原子数为1至7的烷基、环戊基、环己基、环庚基、8,9,10-三降冰片基等碳原子数为5至7的环烷基、苯基、萘基、联苯基等碳原子数为6至12的芳基等。
在通式(G1)中,碳原子数为10至30的取代或未取代的稠合芳香环或者碳原子数为10至30的取代或未取代的稠合杂芳环表示上述发光体,可以使用上述骨架。此外,在通式(G1)及(G2)中,X1至X12表示保护基。
在通式(G2)中,保护基经过芳烃基与为发光体的喹吖啶酮骨架键合。通过采用该结构,可以以覆盖发光体的方式配置保护基,所以可以抑制基于德克斯特机理的能量转移。此外,也可以具有直接键合到发光体的保护基。
作为该能量受体材料,可以适用由下述通式(G3)或(G4)表示的有机化合物。
[化学式3]
在通式(G3)及(G4)中,A表示碳原子数为10至30的取代或未取代的稠合芳香环或者碳原子数为10至30的取代或未取代的稠合杂芳环,X1至X12分别独立地表示碳原子数为3以上且10以下的支链烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基以及碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个,R1、R3、R6及R8分别独立地表示氢、碳原子数为3以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基以及碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个。
保护基优选经过亚苯基与发光体键合。通过采用该结构,可以以覆盖发光体的方式配置保护基,所以可以抑制基于德克斯特机理的能量转移。此外,当发光体和保护基经过亚苯基而键合且两个保护基键合到该亚苯基时,如通式(G3)及(G4)所示,该两个保护基优选以间位键合到亚苯基。通过采用该结构,可以高效地覆盖发光体,所以可以抑制基于德克斯特机理的能量转移。作为由通式(G3)表示的有机化合物的一个例子可以举出上述2tBu-mmtBuDPhA2Anth。就是说,在本发明的一个方式中,通式(G3)是特别优选的例子。
作为该能量受体材料,可以适用由下述通式(G5)表示的有机化合物。
[化学式4]
在通式(G5)中,X1至X8分别独立地表示碳原子数为3以上且10以下的支链烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基以及碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个,R11至R18分别独立地表示氢、碳原子数为3以上且10以下的支链烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基、碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基以及取代或未取代的碳原子数为6以上且25以下的芳基中的任一个。
作为碳原子数为6以上且25以下的芳基,例如可以举出苯基、萘基、联苯基、芴基、螺芴基等。注意,碳原子数为6以上且25以下的芳基不局限于此。此外,当该芳基具有取代基时,作为该取代基,可以举出碳原子数为1以上且10以下的烷基、碳原子数为3以上且10以下的支链烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基以及碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基。
蒽化合物具有高发光量子产率且其发光体的面积小,因此可以由保护基高效地覆盖蒽的面的上方及下方。作为由通式(G5)表示的有机化合物的一个例子可以举出上述2tBu-mmtBuDPhA2Anth。
以下,由结构式(102)至(105)及(200)至(284)示出在通式(G1)至(G5)中举出的化合物的例子。注意,在通式(G1)至(G5)中举出的化合物不局限于此。此外,可以将结构式(102)至(105)及(200)至(284)所示的化合物适当地用作本发明的一个方式的发光器件的荧光材料。注意,该荧光材料不局限于此。
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
[化学式22]
[化学式23]
[化学式24]
[化学式25]
[化学式26]
由结构式(100)及(101)表示可以适当地用作本发明的一个方式的发光器件的荧光材料的材料的例子。注意,荧光材料不局限于此。
[化学式27]
当化合物133被用作能量供体时,例如可以使用TADF材料。优选的是,化合物133的S1能级与T1能级的能量差小,具体而言,大于0eV且0.2eV以下。
当化合物133是TADF材料时,优选包括具有空穴传输性的骨架及具有电子传输性的骨架。或者,化合物133优选具有富π电子骨架或芳香胺骨架且具有缺π电子骨架。由此容易在分子内形成供体-受体型激发态。再者,优选的是,以在化合物133的分子中同时增强供体性及受体性的方式包括具有电子传输性的骨架与具有空穴传输性的骨架直接键合的结构。或者,优选的是,包括富π电子骨架或芳香胺骨架与缺π电子骨架直接键合的结构。通过在分子中同时增强供体性及受体性,可以在化合物133中缩小HOMO的分子轨道分布的区域与LUMO的分子轨道分布的区域重叠的部分,而可以减小化合物133的单重激发能级与三重激发能级的能量差。此外,可以使化合物133的三重激发能级保持为高。
当TADF材料由一种材料构成时,例如可以使用如下材料。
首先,可以举出富勒烯或其衍生物、原黄素等吖啶衍生物、曙红(eosin)等。此外,可以举出包含镁(Mg)、锌(Zn)、镉(Cd)、锡(Sn)、铂(Pt)、铟(In)或钯(Pd)等的含金属卟啉。作为该含金属卟啉,例如也可以举出原卟啉-氟化锡配合物(SnF2(Proto IX))、中卟啉-氟化锡配合物(SnF2(Meso IX))、血卟啉-氟化锡配合物(SnF2(Hemato IX))、粪卟啉四甲基酯-氟化锡配合物(SnF2(Copro III-4Me))、八乙基卟啉-氟化锡配合物(SnF2(OEP))、初卟啉-氟化锡配合物(SnF2(Etio I))、八乙基卟啉-氯化铂配合物(PtCl2OEP)等。
[化学式28]
此外,作为由一种材料构成的热活化延迟荧光材料,还可以使用具有富π电子骨架和缺π电子骨架的一方或双方的杂环化合物。具体而言,可以举出2-(联苯-4-基)-4,6-双(12-苯基吲哚并[2,3-a]咔唑-11-基)-1,3,5-三嗪(简称:PIC-TRZ)、2-{4-[3-(N-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑-9-基]苯基}-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(简称:PCCzPTzn)、2-[4-(10H-吩恶嗪-10-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(简称:PXZ-TRZ)、3-[4-(5-苯基-5,10-二氢吩嗪-10-基)苯基]-4,5-二苯基-1,2,4-三唑(简称:PPZ-3TPT)、3-(9,9-二甲基-9H-吖啶-10-基)-9H-氧杂蒽-9-酮(简称:ACRXTN)、双[4-(9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶)苯基]砜(简称:DMAC-DPS)、10-苯基-10H,10’H-螺[吖啶-9,9’-蒽]-10’-酮(简称:ACRSA)、4-(9’-苯基-3,3’-联-9H-咔唑-9-基)苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(简称:4PCCzBfpm)、4-[4-(9’-苯基-3,3’-联-9H-咔唑-9-基)苯基]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(简称:4PCCzPBfpm)、9-[3-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基]-9’-苯基-2,3’-联-9H-咔唑(简称:mPCCzPTzn-02)等。该杂环化合物具有富π电子杂芳环及缺π电子杂芳环,因此电子传输性及空穴传输性高,所以是优选的。尤其是,在具有缺π电子杂芳环的骨架中,吡啶骨架、二嗪骨架(嘧啶骨架、吡嗪骨架、哒嗪骨架)及三嗪骨架稳定且可靠性良好,所以是优选的。尤其是,苯并呋喃并嘧啶骨架、苯并噻吩并嘧啶骨架、苯并呋喃并吡嗪骨架、苯并噻吩并吡嗪骨架的受体性高且可靠性良好,所以是优选的。此外,在具有富π电子杂芳环的骨架中,吖啶骨架、吩恶嗪骨架、吩噻嗪骨架、呋喃骨架、噻吩骨架及吡咯骨架稳定且可靠性良好,所以优选具有上述骨架中的至少一个。此外,作为呋喃骨架优选使用二苯并呋喃骨架,作为噻吩骨架优选使用二苯并噻吩骨架。作为吡咯骨架,特别优选使用吲哚骨架、咔唑骨架,联咔唑骨架、3-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑骨架。此外,在富π电子杂芳环和缺π电子杂芳环直接键合的物质中,富π电子杂芳环的供体性和缺π电子杂芳环的受体性都强,单重激发态与三重激发态的能级之差变小,所以是尤其优选的。此外,也可以使用键合有如氰基等吸电子基团的芳香环代替缺π电子杂芳环。此外,作为富π电子骨架,可以使用芳香胺骨架、吩嗪骨架等。此外,作为缺π电子骨架,可以使用氧杂蒽骨架、二氧化噻吨(thioxanthene dioxide)骨架、噁二唑骨架、三唑骨架、咪唑骨架、蒽醌骨架、苯基硼烷或boranthrene等含硼骨架、苯甲腈或氰苯等具有腈基或氰基的芳香环或杂芳环、二苯甲酮等羰骨架、氧化膦骨架、砜骨架等。如此,可以使用缺π电子骨架及富π电子骨架代替缺π电子杂芳环以及富π电子杂芳环中至少一方。
[化学式29]
当化合物133不具有将三重激发能转换为发光的功能时,作为化合物131和化合物133的组合或者化合物131和化合物134的组合,优选的是互相形成激基复合物的组合,但是没有特别的限制。优选的是,一方具有传输电子的功能,另一方具有传输空穴的功能。此外,优选的是,一方具有缺π电子杂芳环,另一方具有富π电子杂芳环。
作为化合物131,除了锌、铝类金属配合物以外还可以举出噁二唑衍生物、三唑衍生物、苯并咪唑衍生物、喹喔啉衍生物、二苯并喹喔啉衍生物、二苯并噻吩衍生物、二苯并呋喃衍生物、嘧啶衍生物、三嗪衍生物、吡啶衍生物、联吡啶衍生物、菲罗啉衍生物等。作为其他例子,可以举出芳香胺或咔唑衍生物等。
此外,例如可以使用如下空穴传输性材料及电子传输性材料。
作为空穴传输性材料,可以使用空穴传输性比电子传输性高的材料,优选使用具有1×10-6cm2/Vs以上的空穴迁移率的材料。具体而言,可以使用芳香胺、咔唑衍生物、芳烃、二苯乙烯衍生物等。上述空穴传输性材料也可以是高分子化合物。
作为空穴传输性高的材料,例如,作为芳香胺化合物,可以举出N,N’-二(对甲苯基)-N,N’-二苯基-对苯二胺(简称:DTDPPA)、4,4’-双[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯氨基]联苯(简称:DPAB)、N,N'-双{4-[双(3-甲基苯基)氨基]苯基}-N,N'-二苯基-(1,1'-联苯)-4,4'-二胺(简称:DNTPD)、1,3,5-三[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯氨基]苯(简称:DPA3B)等。
此外,作为咔唑衍生物,具体而言,可以举出3-[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzDPA1)、3,6-双[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzDPA2)、3,6-双[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-(1-萘基)氨]-9-苯基咔唑(简称:PCzTPN2)、3-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzPCA1)、3,6-双[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzPCA2)、3-[N-(1-萘基)-N-(9-苯基咔唑-3-基)氨]-9-苯基咔唑(简称:PCzPCN1)等。
此外,作为咔唑衍生物,还可以举出4,4’-二(N-咔唑基)联苯(简称:CBP)、1,3,5-三[4-(N-咔唑基)苯基]苯(简称:TCPB)、9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(简称:CzPA)、1,4-双[4-(N-咔唑基)苯基]-2,3,5,6-四苯基苯等。
作为芳烃,例如可以举出2-叔丁基-9,10-二(2-萘基)蒽(简称:t-BuDNA)、2-叔丁基-9,10-二(1-萘基)蒽、9,10-双(3,5-二苯基苯基)蒽(简称:DPPA)、2-叔丁基-9,10-双(4-苯基苯基)蒽(简称:t-BuDBA)、9,10-二(2-萘基)蒽(简称:DNA)、9,10-二苯基蒽(简称:DPAnth)、2-叔丁基蒽(简称:t-BuAnth)、9,10-双(4-甲基-1-萘基)蒽(简称:DMNA)、2-叔丁基-9,10-双[2-(1-萘基)苯基]蒽、9,10-双[2-(1-萘基)苯基]蒽、2,3,6,7-四甲基-9,10-二(1-萘基)蒽、2,3,6,7-四甲基-9,10-二(2-萘基)蒽、9,9'-联蒽、10,10'-二苯基-9,9'-联蒽、10,10'-双(2-苯基苯基)-9,9'-联蒽、10,10'-双[(2,3,4,5,6-五苯基)苯基]-9,9'-联蒽、蒽、并四苯、红荧烯、苝、2,5,8,11-四(叔丁基)苝等。此外,除此之外,还可以使用并五苯、晕苯等。如此,更优选使用具有1×10-6cm2/Vs以上的空穴迁移率且碳原子数为14至42的芳烃。
注意,芳烃也可以具有乙烯基骨架。作为具有乙烯基的芳烃,例如,可以举出4,4’-双(2,2-二苯基乙烯基)联苯(简称:DPVBi)、9,10-双[4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基]蒽(简称:DPVPA)等。
此外,也可以使用聚(N-乙烯基咔唑)(简称:PVK)、聚(4-乙烯基三苯胺)(简称:PVTPA)、聚[N-(4-{N'-[4-(4-二苯基氨基)苯基]苯基-N'-苯基氨基}苯基)甲基丙烯酰胺](简称:PTPDMA)、聚[N,N'-双(4-丁基苯基)-N,N'-双(苯基)联苯胺](简称:Poly-TPD)等高分子化合物。
此外,作为空穴传输性高的材料,例如,可以使用4,4’-双[N-(1-萘基)-N-苯氨基]联苯(简称:NPB或α-NPD)、N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1’-联苯]-4,4’-二胺(简称:TPD)、4,4’,4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(简称:TCTA)、4,4’,4”-三[N-(1-萘基)-N-苯氨基]三苯胺(简称:1’-TNATA)、4,4’,4”-三(N,N-二苯基氨基)三苯胺(简称:TDATA)、4,4’,4”-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯氨基]三苯胺(简称:MTDATA)、4,4’-双[N-(螺-9,9’-二芴-2-基)-N-苯氨基]联苯(简称:BSPB)、4-苯基-4’-(9-苯基芴-9-基)三苯胺(简称:BPAFLP)、4-苯基-3’-(9-苯基芴-9-基)三苯胺(简称:mBPAFLP)、N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-N-{(9,9-二甲基-2-[N’-苯基-N’-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)氨]-9H-芴-7-基}苯基胺(简称:DFLADFL)、N-(9,9-二甲基-2-二苯基氨基-9H-芴-7-基)二苯基胺(简称:DPNF)、2-[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯氨基]螺-9,9’-二芴(简称:DPASF)、4-苯基-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称:PCBA1BP)、4,4’-二苯基-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称:PCBBi1BP)、4-(1-萘基)-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称:PCBANB)、4,4’-二(1-萘基)-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称:PCBNBB)、4-苯基二苯基-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)胺(简称:PCA1BP)、N,N’-双(9-苯基咔唑-3-基)-N,N’-二苯基苯-1,3-二胺(简称:PCA2B)、N,N’,N”-三苯基-N,N’,N”-三(9-苯基咔唑-3-基)苯-1,3,5-三胺(简称:PCA3B)、N-(4-联苯)-N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-9-苯基-9H-咔唑-3-胺(简称:PCBiF)、N-(1,1’-联苯-4-基)-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺(简称:PCBBiF)、9,9-二甲基-N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]芴-2-胺(简称:PCBAF)、N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]螺-9,9’-二芴-2-胺(简称:PCBASF)、2-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯氨基]螺-9,9’-二芴(简称:PCASF)、2,7-双[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯氨基]-螺-9,9’-二芴(简称:DPA2SF)、N-[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-N-(4-苯基)苯基苯胺(简称:YGA1BP)、N,N’-双[4-(咔唑-9-基)苯基]-N,N’-二苯基-9,9-二甲基芴-2,7-二胺(简称:YGA2F)等芳香胺化合物等。此外,可以使用3-[4-(1-萘基)-苯基]-9-苯基-9H-咔唑(简称:PCPN)、3-[4-(9-菲基)-苯基]-9-苯基-9H-咔唑(简称:PCPPn)、3,3’-双(9-苯基-9H-咔唑)(简称:PCCP)、1,3-双(N-咔唑基)苯(简称:mCP)、3,6-双(3,5-二苯基苯基)-9-苯基咔唑(简称:CzTP)、4-{(3-[3-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]苯基}二苯并呋喃(简称:mmDBFFLBi-II)、4,4’,4”-(苯-1,3,5-三基)三(二苯并呋喃)(简称:DBF3P-II)、1,3,5-三(二苯并噻吩-4-基)苯(简称:DBT3P-II)、2,8-二苯基-4-[4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]二苯并噻吩(简称:DBTFLP-III)、4-[4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]-6-苯基二苯并噻吩(简称:DBTFLP-IV)、4-[3-(三亚苯-2-基)苯基]二苯并噻吩(简称:mDBTPTp-II)等胺化合物、咔唑化合物、噻吩化合物、呋喃化合物、芴化合物、三亚苯化合物、菲化合物等。在此所述的物质主要是空穴迁移率为1×10-6cm2/Vs以上的物质。但是,只要是空穴传输性高于电子传输性的物质,就可以使用上述物质以外的物质。
作为电子传输性材料,可以使用电子传输性比空穴传输性高的材料,优选使用具有1×10-6cm2/Vs以上的电子迁移率的材料。作为容易接收电子的材料(具有电子传输性的材料),可以使用含氮杂芳族化合物等的缺π电子杂芳族化合物或金属配合物等。作为具体例子,可以举出包括喹啉配体、苯并喹啉配体、噁唑配体或噻唑配体的金属配合物、噁二唑衍生物、三唑衍生物、菲罗啉衍生物、吡啶衍生物、联吡啶衍生物、嘧啶衍生物等。
例如,可以举出包含具有喹啉骨架或苯并喹啉骨架的金属配合物等诸如有三(8-羟基喹啉)铝(III)(简称:Alq)、三(4-甲基-8-羟基喹啉)铝(III)(简称:Almq3)、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍(II)(简称:BeBq2)、双(2-甲基-8-羟基喹啉)(4-苯基苯酚)铝(III)(简称:BAlq)、双(8-羟基喹啉)锌(II)(简称:Znq)等。此外,除此之外,还可以使用如双[2-(2-苯并噁唑基)苯酚]锌(II)(简称:ZnPBO)、双[2-(2-苯并噻唑基)苯酚]锌(II)(简称:ZnBTZ)等具有噁唑基类、噻唑类配体的金属配合物等。再者,除了金属配合物以外,还可以使用2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(简称:PBD)、1,3-双[5-(对叔基丁苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基]苯(简称:OXD-7)、9-[4-(5-苯基-1,3,4-噁二唑-2-基)苯基]-9H-咔唑(简称:CO11)、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1,2,4-三唑(简称:TAZ)、2,2’,2”-(1,3,5-苯三基)三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(简称:TPBI)、2-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-1-苯基-1H-苯并咪唑(简称:mDBTBIm-II)、红菲绕啉(简称:BPhen)、2,9-双(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-菲罗啉(简称:NBPhen)、浴铜灵(简称:BCP)等杂环化合物;2-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:2mDBTPDBq-II)、2-[3’-(二苯并噻吩-4-基)联苯-3-基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:2mDBTBPDBq-II)、2-[3’-(9H-咔唑-9-基)联苯-3-基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:2mCzBPDBq)、2-[4-(3,6-二苯基-9H-咔唑-9-基)苯基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:2CzPDBq-III),7-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:7mDBTPDBq-II)、6-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:6mDBTPDBq-II)、4,6-双[3-(菲-9-基)苯基]嘧啶(简称:4,6mPnP2Pm)、4,6-双[3-(4-二苯并噻吩基)苯基]嘧啶(简称:4,6mDBTP2Pm-II)、4,6-双[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]嘧啶(简称:4,6mCzP2Pm)等具有二嗪骨架的杂环化合物;2-{4-[3-(N-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑-9-基]苯基}-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(简称:PCCzPTzn)等具有三嗪骨架的杂环化合物;3,5-双[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]吡啶(简称:35DCzPPy)、1,3,5-三[3-(3-吡啶基)苯基]苯(简称:TmPyPB)等具有吡啶骨架的杂环化合物;4,4’-双(5-甲基苯并噁唑基-2-基)二苯乙烯(简称:BzOs)等杂芳族化合物。此外,还可以使用高分子化合物诸如聚(2,5-吡啶二基)(简称:PPy)、聚[(9,9-二己基芴-2,7-二基)-共-(吡啶-3,5-二基)](简称:PF-Py)、聚[(9,9-二辛基芴-2,7-二基)-共-(2,2’-联吡啶-6,6’-二基)](简称:PF-BPy)。在此所述的物质主要是电子迁移率为1×10-6cm2/Vs以上的物质。注意,只要是电子传输性高于空穴传输性的物质,就可以使用上述物质以外的物质。
化合物133或化合物134优选为可以与化合物131形成激基复合物的材料。具体而言,可以使用如上所示的空穴传输性材料及电子传输性材料。此时,以由化合物131和化合物133或者由化合物131和化合物134形成的激基复合物的发光峰与化合物132(荧光材料)的最长波长一侧(低能量一侧)的吸收带重叠的方式选择化合物131和化合物133或者化合物131和化合物134,以及化合物132(荧光材料)。由此,可以实现一种发光效率得到显著提高的发光器件。
作为化合物133,可以使用磷光材料。作为磷光材料,可以举出铱、铑、铂类有机金属配合物或金属配合物。此外,可以举出具有卟啉配体的铂配合物或有机铱配合物,尤其是,例如,优选使用铱类邻位金属配合物等有机铱配合物。作为邻位金属化的配体,可以举出4H-三唑配体、1H-三唑配体、咪唑配体、吡啶配体、嘧啶配体、吡嗪配体或异喹啉配体等。此时,化合物133(磷光材料)具有三重MLCT(从金属到配体的电荷转移:Metal to LigandCharge Transfer)跃迁的吸收带。此外,优选以化合物133的发光峰值与化合物132(荧光材料)的最长波长一侧(低能量一侧)的吸收带重叠的方式选择化合物133及化合物132(荧光材料)。由此,可以实现一种发光效率得到显著提高的发光器件。此外,化合物133即使是磷光材料的情况下,也可以与化合物131形成激基复合物。当形成激基复合物时,磷光化合物不需要在常温下发光,在形成激基复合物时在常温下能够发光即可。此时,例如,可以将Ir(ppz)3等用作磷光化合物。
作为在蓝色或绿色处具有发光峰的物质,例如可以举出三{2-[5-(2-甲基苯基)-4-(2,6-二甲基苯基)-4H-1,2,4-三唑-3-基-κN2]苯基-κC}铱(III)(简称:Ir(mpptz-dmp)3)、三(5-甲基-3,4-二苯基-4H-1,2,4-三唑)铱(III)(简称:Ir(Mptz)3)、三[4-(3-联苯)-5-异丙基-3-苯基-4H-1,2,4-三唑]铱(III)(简称:Ir(iPrptz-3b)3)、三[3-(5-联苯)-5-异丙基-4-苯基-4H-1,2,4-三唑]铱(III)(简称:Ir(iPr5btz)3)等具有4H-三唑骨架的有机金属铱配合物;三[3-甲基-1-(2-甲基苯基)-5-苯基-1H-1,2,4-三唑]铱(III)(简称:Ir(Mptz1-mp)3)、三(1-甲基-5-苯基-3-丙基-1H-1,2,4-三唑)铱(III)(简称:Ir(Prptz1-Me)3)等具有1H-三唑骨架的有机金属铱配合物;fac-三[1-(2,6-二异丙基苯基)-2-苯基-1H-咪唑]铱(III)(简称:Ir(iPrpmi)3)、三[3-(2,6-二甲基苯基)-7-甲基咪唑并[1,2-f]菲啶根(phenanthridinato)]铱(III)(简称:Ir(dmpimpt-Me)3)等具有咪唑骨架的有机金属铱配合物;以及双[2-(4',6'-二氟苯基)吡啶根-N,C2']铱(III)四(1-吡唑基)硼酸盐(简称:FIr6)、双[2-(4',6'-二氟苯基)吡啶根-N,C2']铱(III)吡啶甲酸盐(简称:FIrpic)、双{2-[3',5'-双(三氟甲基)苯基]吡啶根-N,C2'}铱(III)吡啶甲酸盐(简称:Ir(CF3ppy)2(pic))、双[2-(4',6'-二氟苯基)吡啶根-N,C2']铱(III)乙酰丙酮(简称:FIr(acac))等以具有吸电子基团的苯基吡啶衍生物为配体的有机金属铱配合物。在上述材料中,具有4H-三唑骨架、1H-三唑骨架及咪唑骨架等含氮五元杂环骨架的有机金属铱配合物的三重激发能很高并具有高可靠性及高发光效率,所以是特别优选的。
作为在绿色或黄色处具有发光峰的物质,例如可以举出三(4-甲基-6-苯基嘧啶)铱(III)(简称:Ir(mppm)3)、三(4-叔丁基-6-苯基嘧啶)铱(III)(简称:Ir(tBuppm)3)、(乙酰丙酮根)双(6-甲基-4-苯基嘧啶)铱(III)(简称:Ir(mppm)2(acac))、(乙酰丙酮根)双(6-叔丁基-4-苯基嘧啶)铱(III)(简称:Ir(tBuppm)2(acac))、(乙酰丙酮根)双[4-(2-降莰基)-6-苯基嘧啶]铱(III)(简称:Ir(nbppm)2(acac))、(乙酰丙酮根)双[5-甲基-6-(2-甲基苯基)-4-苯基嘧啶]铱(III)(简称:Ir(mpmppm)2(acac))、(乙酰丙酮根)双{(4,6-二甲基-2-[6-(2,6-二甲基苯基)-4-嘧啶基-κN3]苯基-κC}铱(III)(简称:Ir(dmppm-dmp)2(acac))、(乙酰丙酮根)双(4,6-二苯基嘧啶)铱(III)(简称:Ir(dppm)2(acac))等具有嘧啶骨架的有机金属铱配合物;(乙酰丙酮根)双(3,5-二甲基-2-苯基吡嗪)铱(III)(简称:Ir(mppr-Me)2(acac))、(乙酰丙酮根)双(5-异丙基-3-甲基-2-苯基吡嗪)铱(III)(简称:Ir(mppr-iPr)2(acac))等具有吡嗪骨架的有机金属铱配合物;三(2-苯基吡啶-N,C2')铱(III)(简称:Ir(ppy)3)、双(2-苯基吡啶根-N,C2')铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir(ppy)2(acac))、双(苯并[h]喹啉)铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir(bzq)2(acac))、三(苯并[h]喹啉)铱(III)(简称:Ir(bzq)3)、三(2-苯基喹啉-N,C2')铱(III)(简称:Ir(pq)3)、双(2-苯基喹啉-N,C2')铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir(pq)2(acac))等具有吡啶骨架的有机金属铱配合物;双(2,4-二苯基-1,3-噁唑-N,C2')铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir(dpo)2(acac))、双{2-[4'-(全氟苯基)苯基]吡啶-N,C2'}铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir(p-PF-ph)2(acac))、双(2-苯基苯并噻唑-N,C2')铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir(bt)2(acac))等有机金属铱配合物;三(乙酰丙酮根)(单菲咯啉)铽(III)(简称:Tb(acac)3(Phen))等稀土金属配合物。在上述材料中,由于具有嘧啶骨架的有机金属铱配合物具有非常高的可靠性及发光效率,所以是尤其优选的。
此外,作为在黄色或红色处具有发光峰的物质,例如可以举出(二异丁酰甲烷根)双[4,6-双(3-甲基苯基)嘧啶根]铱(III)(简称:Ir(5mdppm)2(dibm))、双[4,6-双(3-甲基苯基)嘧啶根](二新戊酰基甲烷根)铱(III)(简称:Ir(5mdppm)2(dpm))、双[4,6-二(萘-1-基)嘧啶根](二新戊酰基甲烷根)铱(III)(简称:Ir(d1npm)2(dpm))等具有嘧啶骨架的有机金属铱配合物;(乙酰丙酮根)双(2,3,5-三苯基吡嗪根)铱(III)(简称:Ir(tppr)2(acac))、双(2,3,5-三苯基吡嗪根)(二新戊酰基甲烷根)铱(III)(简称:Ir(tppr)2(dpm))、(乙酰丙酮根)双[2,3-双(4-氟苯基)喹喔啉合(quinoxalinato)]铱(III)(简称:Ir(Fdpq)2(acac))等具有吡嗪骨架的有机金属铱配合物;三(1-苯基异喹啉-N,C2’)铱(III)(简称:Ir(piq)3)、双(1-苯基异喹啉-N,C2’)铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir(piq)2(acac))等具有吡啶骨架的有机金属铱配合物;2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-卟啉铂(II)(简称:PtOEP)等铂配合物;以及三(1,3-二苯基-1,3-丙二酮(propanedionato))(单菲罗啉)铕(III)(简称:Eu(DBM)3(Phen))、三[1-(2-噻吩甲酰基)-3,3,3-三氟丙酮](单菲罗啉)铕(III)(简称:Eu(TTA)3(Phen))等稀土金属配合物。在上述物质中,由于具有嘧啶骨架的有机金属铱配合物也具有非常高的可靠性及发光效率,所以是尤其优选的。此外,具有吡嗪骨架的有机金属铱配合物可以获得色度良好的红色发光。
此外,作为可用作上述能量供体的材料,可以举出金属卤化物钙钛矿材料。该金属钙钛矿材料可以由下述通式(g1)至(g3)中的任一个表示。
(SA)MX3:(g1)
(LA)2(SA)n-1MnX3n+1:(g2)
(PA)(SA)n-1MnX3n+1:(g3)
在上述通式中,M表示二价金属离子,X表示卤素离子。
具体来说,作为二价金属离子,使用铅、锡等的二价阳离子。
具体来说,作为卤素离子,使用氯、溴、碘、氟等的阴离子。
此外,虽然n表示1至10的整数,但是当在通式(g2)或通式(g3)中n大于10时,其性质类似于以通式(g1)表示的金属卤化物钙钛矿材料。
此外,LA表示以R30-NH3 +表示的铵离子。
在以通式R30-NH3 +表示的铵离子中,R30为:碳原子数为2至20的烷基、芳基和杂芳基中的任一个;或者由碳原子数为2至20的烷基、芳基或杂芳基与碳原子数为1至12的亚烷基、亚乙烯基、碳原子数为6至13的亚芳基及杂亚芳基的组合而成的基团,在为后者时,多个亚烷基、亚芳基及杂亚芳基可以连接在一起,也可以使用相同种类的多个基。在亚烷基、亚乙烯基、亚芳基及杂亚芳基中的多个连接在一起时,亚烷基、亚乙烯基、亚芳基及杂亚芳基的总数优选为35以下。
SA表示一价金属离子或以R31-NH3 +表示且R31表示碳原子数为1至6的烷基的铵离子。
PA表示NH3 +-R32-NH3 +、NH3 +-R33-R34-R35-NH3 +或包含铵阳离子的支链聚乙烯亚胺的一部分或全部,该部分的化合价为+2。通式中的电荷几乎平衡。
在此,金属卤化物钙钛矿材料的电荷不一定需要根据上述通式而在材料中的所有部分都严密地平衡,只要保持材料整体的中性即可。在材料中有时局部性地存在有已游离的铵离子、已游离的卤素离子、杂质离子等其他离子,并有时它们使电荷中和。此外,有时粒子或膜的表面、结晶的晶界等局部性地没有保持为中性,而不一定需要将所有部分保持为中性。
作为上述通式(g2)中的(LA),例如可以使用以下述通式(a-1)至(a-11)、通式(b-1)至(b-6)表示的物质等。
[化学式30]
R20-NH3 + (a-1)
[化学式31]
上述通式(g3)中的(PA)典型地表示以下述通式(c-1)、(c-2)和(d)中的任一个表示的物质以及包含铵阳离子的支链聚乙烯亚胺等的一部分或全部,并具有+2价电荷。这些聚合物有时在多个单元晶格中使电荷中和,或者有时两个不同的聚合物分子所包括的每一个电荷使一个单元晶格中的电荷中和。
[化学式32]
[化学式33]
但是,在上述通式中,R20表示碳原子数为2至18的烷基,R21、R22及R23表示氢或碳原子数为1至18的烷基,R24表示下述结构式及通式(R24-1)至(R24-14)。R25及R26都独立地表示氢或碳原子数为1至6的烷基。X表示包括以上述(d-1)至(d-6)中的任一个表示的单体单元A及单体单元B的组合的结构,单体单元A的个数为u,单体单元B的个数为v。注意,对单体单元A及B的配置顺序没有限制。m及l都独立地为0至12的整数,t为1至18的整数。u为0至17的整数,v为1至18的整数,u+v为1至18的整数。
[化学式34]
注意,这些记载只是例子而已,可用于(LA)及(PA)的物质不局限于此。
在具有以通式(g1)表示的(SA)MX3的组成的三维结构金属卤化物钙钛矿材料中,以共同使用各顶点的卤素原子的方式三维性地排列其中心配置有金属原子M且在6个顶点配置有卤素原子的正八面体结构,来形成骨架。将上述在各顶点具有卤素原子的正八面体结构单元称为钙钛矿单元。作为结构体,有:上述钙钛矿单元单独存在的零维结构体;通过顶点的卤素原子一维性地连接有钙钛矿单元的线状结构体;二维性地连接有钙钛矿单元的薄片状结构体;三维性地连接有钙钛矿单元的结构体。此外,还有:通过层叠多个二维性地连接有钙钛矿单元的薄片状结构体而形成的复杂的二维结构体。此外,还有更复杂的结构体。在定义上,将这些包括钙钛矿单元的所有结构体总称为金属卤化物钙钛矿材料。
发光层130也可以由两层以上的多个层形成。例如,在从空穴传输层一侧依次层叠第一发光层和第二发光层来形成发光层130的情况下,可以将具有空穴传输性的物质用作第一发光层的主体材料,并且将具有电子传输性的物质用作第二发光层的主体材料。
此外,在发光层130中,也可以包含化合物131、化合物132、化合物133以及化合物134以外的材料(化合物137)。在此情况下,为了使化合物131和化合物133(或化合物134)高效地形成激基复合物,优选的是,化合物131和化合物133(或化合物134)的一方的HOMO能级在发光层130中的材料中最高,而化合物131和化合物133(或化合物134)的另一方的LUMO能级在发光层130中的材料中最低。通过采用这种能级相关,可以抑制由化合物131和化合物137形成激基复合物的反应。
例如,在化合物131具有空穴传输性且化合物133(或化合物134)具有电子传输性的情况下,优选的是,化合物131的HOMO能级高于化合物133的HOMO能级及化合物137的HOMO能级,而化合物133的LUMO能级低于化合物131的LUMO能级及化合物137的LUMO能级。在此情况下,化合物137的LUMO能级既可高于又可低于化合物131的LUMO能级。此外,化合物137的HOMO能级既可高于又可低于化合物133的HOMO能级。
虽然对能够用于发光层130的材料(化合物137)没有特别的限制,但是例如可以举出:三(8-羟基喹啉)铝(III)(简称:Alq)、三(4-甲基-8-羟基喹啉)铝(III)(简称:Almq3)、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍(II)(简称:BeBq2)、双(2-甲基-8-羟基喹啉)(4-苯基苯酚)铝(III)(简称:BAlq)、双(8-羟基喹啉)锌(II)(简称:Znq)、双[2-(2-苯并恶唑基)苯酚]锌(II)(简称:ZnPBO)、双[2-(2-苯并噻唑基)苯酚]锌(II)(简称:ZnBTZ)等金属配合物;2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(简称:PBD)、1,3-双[5-(对叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基]苯(简称:OXD-7)、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1,2,4-三唑(简称:TAZ)、2,2',2”-(1,3,5-苯三基)三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(简称:TPBI)、红菲绕啉(简称:BPhen)、浴铜灵(简称:BCP)、9-[4-(5-苯基-1,3,4-噁二唑-2-基)苯基]-9H-咔唑(简称:CO11)等杂环化合物;4,4’-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(简称:NPB或α-NPD)、N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1’-联苯]-4,4’-二胺(简称:TPD)、4,4’-双[N-(螺-9,9’-二芴-2-基)-N-苯基氨基]联苯(简称:BSPB)等芳香胺化合物。此外,可以举出蒽衍生物、菲衍生物、芘衍生物、衍生物、二苯并[g,p]衍生物等稠合多环芳香化合物(condensed polycyclic aromatic compound)。具体地,可以举出9,10-二苯基蒽(简称:DPAnth)、N,N-二苯基-9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(简称:CzA1PA)、4-(10-苯基-9-蒽基)三苯胺(简称:DPhPA)、4-(9H-咔唑-9-基)-4'-(10-苯基-9-蒽基)三苯胺(简称:YGAPA)、N,9-二苯基-N-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(简称:PCAPA)、N,9-二苯基-N-{4-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]苯基}-9H-咔唑-3-胺(简称:PCAPBA)、N,9-二苯基-N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-9H-咔唑-3-胺(简称:2PCAPA)、6,12-二甲氧基-5,11-二苯N,N,N’,N’,N”,N”,N”’,N”’-八苯基二苯并[g,p]-2,7,10,15-四胺(简称:DBC1)、9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(简称:CzPA)、3,6-二苯基-9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(简称:DPCzPA)、9,10-双(3,5-二苯基苯基)蒽(简称:DPPA)、9,10-二(2-萘基)蒽(简称:DNA)、2-叔丁基-9,10-二(2-萘基)蒽(简称:t-BuDNA)、9,9'-联蒽(简称:BANT)、9,9'-(二苯乙烯-3,3'-二基)二菲(简称:DPNS)、9,9'-(二苯乙烯-4,4'-二基)二菲(简称:DPNS2)以及1,3,5-三(1-芘基)苯(简称:TPB3)等。从这些物质及已知的物质中选择一种或多种具有比上述化合物131及化合物132的能隙大的能隙的物质即可。
《发光层170》
发光层170包含具有发射紫色、蓝色、蓝绿色、绿色、黄绿色、黄色、橙色和红色中的至少一个的光的功能的发光材料。此外,发光层170除了发光材料以外还包含用作主体材料的电子传输性材料及/或空穴传输性材料。
作为发光材料,可以使用将单重激发态能转换成发光的发光性物质或将三重激发态能转换成发光的发光性物质。作为上述发光物质,可以举出如下材料。
作为将单重激发能转换为发光的发光性物质,例如可以举出发射荧光的物质(荧光性化合物)。对荧光性化合物没有特别的限制,优选使用蒽衍生物、并四苯衍生物、(chrysene)衍生物、菲衍生物、芘衍生物、二萘嵌苯衍生物、二苯乙烯衍生物、吖啶酮衍生物、香豆素衍生物、吩恶嗪衍生物、吩噻嗪衍生物等,例如可以使用如下物质。
具体而言,作为该材料,可以举出5,6-双[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-2,2'-联吡啶(简称:PAP2BPy)、5,6-双[4'-(10-苯基-9-蒽基)联苯-4-基]-2,2'-联吡啶(简称:PAPP2BPy)、N,N'-二苯基-N,N'-双[4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]芘-1,6-二胺(简称:1,6FLPAPrn)、N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-双[3-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]芘-1,6-二胺(简称:1,6mMemFLPAPrn)、N,N’-双[4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]-N,N’-双(4-叔丁苯基)芘-1,6-二胺(简称:1,6tBu-FLPAPrn)、N,N’-二苯基-N,N’-双[4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]-3,8-二环己基芘-1,6-二胺(简称:ch-1,6FLPAPrn)、N,N’-(芘-1,6-二基)双[(6,N-二苯基苯并[b]萘并[1,2-d]呋喃)-8-胺](简称:1,6BnfAPrn-03)、N,N'-双[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-N,N'-二苯基二苯乙烯-4,4'-二胺(简称:YGA2S)、4-(9H-咔唑-9-基)-4'-(10-苯基-9-蒽基)三苯胺(简称:YGAPA)、4-(9H-咔唑-9-基)-4'-(9,10-二苯基-2-蒽基)三苯胺(简称:2YGAPPA)、N,9-二苯基-N-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(简称:PCAPA)、苝、2,5,8,11-四(叔丁基)苝(简称:TBP)、4-(10-苯基-9-蒽基)-4'-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称:PCBAPA)、N,N”-(2-叔丁基蒽-9,10-二基二-4,1-亚苯基)双[N,N',N'-三苯基-1,4-苯二胺](简称:DPABPA)、N,9-二苯基-N-[4-(9,10-二苯基-2-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(简称:2PCAPPA)、N-[4-(9,10-二苯基-2-蒽基)苯基]-N,N',N'-三苯基-1,4-苯二胺(简称:2DPAPPA)、N,N,N',N',N”,N”,N”',N”'-八苯基二苯并[g,p]-2,7,10,15-四胺(简称:DBC1)、香豆素30、N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-N,9-二苯基-9H-咔唑-3-胺(简称:2PCAPA)、N-[9,10-双(1,1'-联苯-2-基)-2-蒽基]-N,9-二苯基-9H-咔唑-3-胺(简称:2PCABPhA)、N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-N,N',N'-三苯基-1,4-苯二胺(简称:2DPAPA)、N-[9,10-双(1,1'-联苯-2-基)-2-蒽基]-N,N',N'-三苯基-1,4-苯二胺(简称:2DPABPhA)、9,10-双(1,1'-联苯-2-基)-N-[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-N-苯基蒽-2-胺(简称:2YGABPhA)、N,N,9-三苯基蒽-9-胺(简称:DPhAPhA)、香豆素6、香豆素545T、N,N'-二苯基喹吖酮(简称:DPQd)、红荧烯、2,8-二-叔丁基-5,11-双(4-叔丁苯基)-6,12-二苯基并四苯(简称:TBRb)、尼罗红、5,12-双(1,1'-联苯-4-基)-6,11-二苯基并四苯(简称:BPT)、2-(2-{2-[4-(二甲氨基)苯基]乙烯基}-6-甲基-4H-吡喃-4-亚基)丙二腈(简称:DCM1)、2-{2-甲基-6-[2-(2,3,6,7-四氢-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亚基}丙二腈(简称:DCM2)、N,N,N',N'-四(4-甲基苯基)并四苯-5,11-二胺(简称:p-mPhTD)、7,14-二苯基-N,N,N',N'-四(4-甲基苯基)苊并[1,2-a]荧蒽-3,10-二胺(简称:p-mPhAFD)、2-{2-异丙基-6-[2-(1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亚基}丙二腈(简称:DCJTI)、2-{2-叔丁基-6-[2-(1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亚基}丙二腈(简称:DCJTB)、2-(2,6-双{2-[4-(二甲氨基)苯基]乙烯基}-4H-吡喃-4-亚基)丙二腈(简称:BisDCM)、2-{2,6-双[2-(8-甲氧基-1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亚基}丙二腈(简称:BisDCJTM)、5,10,15,20-四苯基双苯并(tetraphenylbisbenzo)[5,6]茚并[1,2,3-cd:1',2',3'-lm]苝(简称:DBP)等。
作为将三重激发能转换为发光的发光性物质,例如可以举出发射磷光的物质(磷光性化合物)。
作为在蓝色或绿色的波长区域具有发光峰值的物质,例如可以举出三{2-[5-(2-甲基苯基)-4-(2,6-二甲基苯基)-4H-1,2,4-三唑-3-基-κN2]苯基-κC}铱(III)(简称:Ir(mpptz-dmp)3)、三(5-甲基-3,4-二苯基-4H-1,2,4-三唑)铱(III)(简称:Ir(Mptz)3)、三[4-(3-联苯)-5-异丙基-3-苯基-4H-1,2,4-三唑]铱(III)(简称:Ir(iPrptz-3b)3)、三[3-(5-联苯)-5-异丙基-4-苯基-4H-1,2,4-三唑]铱(III)(简称:Ir(iPr5btz)3)等具有4H-三唑骨架的有机金属铱配合物;三[3-甲基-1-(2-甲基苯基)-5-苯基-1H-1,2,4-三唑]铱(III)(简称:Ir(Mptz1-mp)3)、三(1-甲基-5-苯基-3-丙基-1H-1,2,4-三唑)铱(III)(简称:Ir(Prptz1-Me)3)等具有1H-三唑骨架的有机金属铱配合物;fac-三[1-(2,6-二异丙基苯基)-2-苯基-1H-咪唑]铱(III)(简称:Ir(iPrpmi)3)、三[3-(2,6-二甲基苯基)-7-甲基咪唑并[1,2-f]菲啶根(phenanthridinato)]铱(III)(简称:Ir(dmpimpt-Me)3)等具有咪唑骨架的有机金属铱配合物;以及双[2-(4',6'-二氟苯基)吡啶根-N,C2']铱(III)四(1-吡唑基)硼酸盐(简称:FIr6)、双[2-(4',6'-二氟苯基)吡啶根-N,C2']铱(III)吡啶甲酸盐(简称:FIrpic)、双{2-[3',5'-双(三氟甲基)苯基]吡啶根-N,C2'}铱(III)吡啶甲酸盐(简称:Ir(CF3ppy)2(pic))、双[2-(4',6'-二氟苯基)吡啶根-N,C2']铱(III)乙酰丙酮(简称:FIr(acac))等以具有吸电子基团的苯基吡啶衍生物为配体的有机金属铱配合物。在上述金属配合物中,由于具有4H-三唑骨架、1H-三唑骨架及咪唑骨架等含氮五元杂环骨架的有机金属铱配合物的三重激发能很高并具有优异的可靠性及发光效率,所以是特别优选的。
作为在绿色或黄色的波长区域具有发光峰值的物质,例如可以举出三(4-甲基-6-苯基嘧啶)铱(III)(简称:Ir(mppm)3)、三(4-叔丁基-6-苯基嘧啶)铱(III)(简称:Ir(tBuppm)3)、(乙酰丙酮根)双(6-甲基-4-苯基嘧啶)铱(III)(简称:Ir(mppm)2(acac))、(乙酰丙酮根)双(6-叔丁基-4-苯基嘧啶)铱(III)(简称:Ir(tBuppm)2(acac))、(乙酰丙酮根)双[4-(2-降莰基)-6-苯基嘧啶]铱(III)(简称:Ir(nbppm)2(acac))、(乙酰丙酮根)双[5-甲基-6-(2-甲基苯基)-4-苯基嘧啶]铱(III)(简称:Ir(mpmppm)2(acac))、(乙酰丙酮根)双{4,6-二甲基-2-[6-(2,6-二甲基苯基)-4-嘧啶基-κN3]苯基-κC}铱(III)(简称:Ir(dmppm-dmp)2(acac))、(乙酰丙酮根)双(4,6-二苯基嘧啶)铱(III)(简称:Ir(dppm)2(acac))等具有嘧啶骨架的有机金属铱配合物;(乙酰丙酮根)双(3,5-二甲基-2-苯基吡嗪)铱(III)(简称:Ir(mppr-Me)2(acac))、(乙酰丙酮根)双(5-异丙基-3-甲基-2-苯基吡嗪)铱(III)(简称:Ir(mppr-iPr)2(acac))等具有吡嗪骨架的有机金属铱配合物;三(2-苯基吡啶-N,C2')铱(III)(简称:Ir(ppy)3)、双(2-苯基吡啶根-N,C2')铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir(ppy)2(acac))、双(苯并[h]喹啉)铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir(bzq)2(acac))、三(苯并[h]喹啉)铱(III)(简称:Ir(bzq)3)、三(2-苯基喹啉-N,C2')铱(III)(简称:Ir(pq)3)、双(2-苯基喹啉-N,C2')铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir(pq)2(acac))等具有吡啶骨架的有机金属铱配合物;双(2,4-二苯基-1,3-噁唑-N,C2')铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir(dpo)2(acac))、双{2-[4'-(全氟苯基)苯基]吡啶-N,C2'}铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir(p-PF-ph)2(acac))、双(2-苯基苯并噻唑-N,C2')铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir(bt)2(acac))等有机金属铱配合物;三(乙酰丙酮根)(单菲咯啉)铽(III)(简称:Tb(acac)3(Phen))等稀土金属配合物。在上述物质中,由于具有嘧啶骨架的有机金属铱配合物也具有显著优良的可靠性及发光效率,所以是尤其优选的。
此外,作为在黄色或红色的波长区域具有发光峰值的物质,例如可以举出(二异丁酰甲烷根)双[4,6-双(3-甲基苯基)嘧啶根]铱(III)(简称:Ir(5mdppm)2(dibm))、双[4,6-双(3-甲基苯基)嘧啶根](二新戊酰基甲烷根)铱(III)(简称:Ir(5mdppm)2(dpm))、双[4,6-二(萘-1-基)嘧啶根](二新戊酰基甲烷根)铱(III)(简称:Ir(d1npm)2(dpm))等具有嘧啶骨架的有机金属铱配合物;(乙酰丙酮根)双(2,3,5-三苯基吡嗪根)铱(III)(简称:Ir(tppr)2(acac))、双(2,3,5-三苯基吡嗪根)(二新戊酰基甲烷根)铱(III)(简称:Ir(tppr)2(dpm))、(乙酰丙酮根)双[2,3-双(4-氟苯基)喹喔啉]合铱(III)(简称:Ir(Fdpq)2(acac))等具有吡嗪骨架的有机金属铱配合物;三(1-苯基异喹啉-N,C2’)铱(III)(简称:Ir(piq)3)、双(1-苯基异喹啉-N,C2’)铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir(piq)2(acac))等具有吡啶骨架的有机金属铱配合物;2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-卟啉铂(II)(简称:PtOEP)等铂配合物;以及三(1,3-二苯基-1,3-丙二酮(propanedionato))(单菲罗啉)铕(III)(简称:Eu(DBM)3(Phen))、三[1-(2-噻吩甲酰基)-3,3,3-三氟丙酮](单菲罗啉)铕(III)(简称:Eu(TTA)3(Phen))等稀土金属配合物。在上述物质中,由于具有嘧啶骨架的有机金属铱配合物也具有显著优良的可靠性及发光效率,所以是尤其优选的。此外,具有吡嗪骨架的有机金属铱配合物可以实现色度良好的红色光。
作为该能够将三重激发能转换为发光的材料,除了磷光性化合物之外,可以举出TADF材料。
此外,作为由一种材料构成的热活化延迟荧光性化合物,还可以使用具有富π电子型杂芳族骨架及缺π电子型杂芳族骨架的杂环化合物。具体而言,可以举出2-(联苯-4-基)-4,6-双(12-苯基吲哚并[2,3-a]咔唑-11-基)-1,3,5-三嗪(简称:PIC-TRZ)、2-{4-[3-(N-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑-9-基]苯基}-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(简称:PCCzPTzn)、2-[4-(10H-吩恶嗪-10-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(简称:PXZ-TRZ)、3-[4-(5-苯基-5,10-二氢吩嗪-10-基)苯基]-4,5-二苯基-1,2,4-三唑(简称:PPZ-3TPT)、3-(9,9-二甲基-9H-吖啶-10-基)-9H-氧杂蒽-9-酮(简称:ACRXTN)、双[4-(9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶)苯基]砜(简称:DMAC-DPS)、10-苯基-10H,10’H-螺[吖啶-9,9’-蒽]-10’-酮(简称:ACRSA)等。该杂环化合物具有富π电子型杂芳族骨架及缺π电子型杂芳族骨架,因此电子传输性及空穴传输性高,所以是优选的。尤其是,在缺π电子型杂芳族骨架中,二嗪骨架(嘧啶骨架、吡嗪骨架、哒嗪骨架)或三嗪骨架稳定且可靠性良好,所以是优选的。此外,在富π电子型杂芳族骨架中,吖啶骨架、吩恶嗪骨架、吩噻嗪骨架、呋喃骨架、噻吩骨架及吡咯骨架稳定且可靠性良好,所以具有选自该骨架中的任何一个或多个是优选的。作为吡咯骨架,特别优选使用吲哚骨架、咔唑骨架及9-苯基-3,3’-联-9H-咔唑骨架。此外,在富π电子型杂芳族骨架和缺π电子型杂芳族骨架直接键合的物质中,富π电子型杂芳族骨架的供体性和缺π电子型杂芳族骨架的受主性都强,单重激发能级与三重激发能级的差异变小,所以是尤其优选的。
此外,显示热活化延迟荧光的材料既可以是能够单独从三重激发态通过反系间窜越生成单重激发态的材料,又可以由形成激基复合物(也称为Exciplex)的多个材料构成。
作为用于发光层170的主体材料可以使用空穴传输性材料及电子传输性材料。
虽然对能够用于发光层的主体材料的材料没有特别的限制,但是例如可以举出:三(8-羟基喹啉)铝(III)(简称:Alq3)、三(4-甲基-8-羟基喹啉)铝(III)(简称:Almq3)、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍(II)(简称:BeBq2)、双(2-甲基-8-羟基喹啉)(4-苯基苯酚)铝(III)(简称:BAlq)、双(8-羟基喹啉)锌(II)(简称:Znq)、双[2-(2-苯并恶唑基)苯酚]锌(II)(简称:ZnPBO)、双[2-(2-苯并噻唑基)苯酚]锌(II)(简称:ZnBTZ)等金属配合物;2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(简称:PBD)、1,3-双[5-(对叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基]苯(简称:OXD-7)、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1,2,4-三唑(简称:TAZ)、2,2',2”-(1,3,5-苯三基)三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(简称:TPBI)、浴铜灵(简称:BCP)、9-[4-(5-苯基-1,3,4-噁二唑-2-基)苯基]-9H-咔唑(简称:CO11)等杂环化合物;4,4’-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(简称:NPB或α-NPD)、N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1’-联苯]-4,4’-二胺(简称:TPD)、4,4’-双[N-(螺-9,9’-二芴-2-基)-N-苯基氨基]联苯(简称:BSPB)等芳香胺化合物。此外,可以举出蒽衍生物、菲衍生物、嵌二萘衍生物、衍生物、二苯并[g,p]衍生物等缩合多环芳香化合物(condensed polycyclicaromatic compound)。具体地,可以举出9,10-二苯基蒽(简称:DPAnth)、N,N-二苯基-9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(简称:CzA1PA)、4-(10-苯基-9-蒽基)三苯胺(简称:DPhPA)、YGAPA、PCAPA、N,9-二苯基-N-{4-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]苯基}-9H-咔唑-3-胺(简称:PCAPBA)、2PCAPA、6,12-二甲氧基-5,11-二苯DBC1、9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(简称:CzPA)、3,6-二苯基-9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(简称:DPCzPA)、9,10-双(3,5-二苯基苯基)蒽(简称:DPPA)、9,10-二(2-萘基)蒽(简称:DNA)、2-叔丁基-9,10-二(2-萘基)蒽(简称:t-BuDNA)、9,9'-联蒽(简称:BANT)、9,9'-(二苯乙烯-3,3'-二基)二菲(简称:DPNS)、9,9'-(二苯乙烯-4,4'-二基)二菲(简称:DPNS2)、以及1,3,5-三(1-芘基)苯(简称:TPB3)等。从这些物质及各种物质中可以选择一种或多种具有比上述发光材料的能隙大的能隙的物质。此外,当发光材料是磷光性化合物时,作为主体材料可以选择其三重激发能比发光材料的三重激发能大的物质。
当作为发光层的主体材料使用多个材料时,优选组合形成激基复合物的两种化合物而使用。在此情况下,可以适当地使用各种载流子传输材料。特别优选的是,为了高效地形成激基复合物,组合电子传输性材料和空穴传输性材料。
作为电子传输性材料,可以使用包含锌或铝的金属配合物、含氮杂芳香化合物等缺π电子型杂芳香化合物等。具体而言,可以举出双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍(II)(简称:BeBq2)、双(2-甲基-8-羟基喹啉)(4-苯基苯酚)铝(III)(简称:BAlq)、双(8-羟基喹啉)锌(II)(简称:Znq)、双[2-(2-苯并噁唑基)苯酚]锌(II)(简称:ZnPBO)或双[2-(2-苯并噻唑基)苯酚]锌(II)(简称:ZnBTZ)等的金属配合物、2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁苯基)-1,3,4-二唑(简称:PBD)、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1,2,4-三唑(简称:TAZ)、1,3-双[5-(对-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基]苯(简称:OXD-7)、9-[4-(5-苯基-1,3,4-噁二唑-2-基)苯基]-9H-咔唑(简称:CO11)、2,2’,2”-(1,3,5-苯三基)三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(简称:TPBI)、2-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-1-苯基-1H-苯并咪唑(简称:mDBTBIm-II)等具有唑骨架的杂环化合物、2-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:2mDBTPDBq-II)、2-[3’-(二苯并噻吩-4-基)联苯-3-基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:2mDBTBPDBq-II)、2-[3’-(9H-咔唑-9-基)联苯-3-基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:2mCzBPDBq)、2-[4-(3,6-二苯基-9H-咔唑-9-基)苯基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:2CzPDBq-III)、7-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:7mDBTPDBq-II)及6-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:6mDBTPDBq-II)、4,6-双[3-(菲-9-基)苯基]嘧啶(简称:4,6mPnP2Pm)、4,6-双[3-(4-二苯并噻吩基)苯基]嘧啶(简称:4,6mDBTP2Pm-II)、4,6-双[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]嘧啶(简称:4,6mCzP2Pm)、4-{3-[3’-(9H-咔唑-9-基)]联苯-3-基}苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(简称:4mCzBPBfpm)等具有二嗪骨架的杂环化合物、2-{4-[3-(N-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑-9-基]苯基}-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(简称:PCCzPTzn)、2,4,6-三[3'-(吡啶-3-基)联苯-3-基]-1,3,5-三嗪(简称:TmPPPyTz)、2,4,6-三(2-吡啶)-1,3,5-三嗪(简称:2Py3Tz)等具有三嗪骨架的杂环化合物、3,5-双[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]吡啶(简称:35DCzPPy)、1,3,5-三[3-(3-吡啶基)苯基]苯(简称:TmPyPB)等具有吡啶骨架的杂环化合物。其中,具有二嗪骨架及三嗪骨架的杂环化合物和具有吡啶骨架的杂环化合物具有高可靠性,所以是优选的。尤其是,具有二嗪(嘧啶或吡嗪)骨架及三嗪骨架的杂环化合物具有高电子传输性,还有助于降低驱动电压。
作为空穴传输性材料,优选使用富π电子型杂芳族(例如咔唑衍生物或吲哚衍生物)或芳香胺等。具体而言,可以举出:2-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基氨基]螺-9,9'-二芴(简称:PCASF)、4,4',4”-三[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]三苯胺(简称:1'-TNATA)、2,7-双[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯基氨基]螺-9,9'-二芴(简称:DPA2SF)、N,N'-双(9-苯基咔唑-3-基)-N,N'-二苯基苯-1,3-二胺(简称:PCA2B)、N-(9,9-二甲基-2-二苯基氨基-9H-芴-7-基)二苯基胺(简称:DPNF)、N,N',N”-三苯基-N,N',N”-三(9-苯基咔唑-3-基)苯-1,3,5-三胺(简称:PCA3B)、2-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基氨基]螺-9,9'-二芴(简称:PCASF)、2-[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯基氨基]螺-9,9'-二芴(简称:DPASF)、N,N'-双[4-(咔唑-9-基)苯基]-N,N'-二苯基-9,9-二甲基芴-2,7-二胺(简称:YGA2F)、4,4'-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(简称:NPB)、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-二苯基-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(简称:TPD)、4,4'-双[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯基氨基]联苯(简称:DPAB)、4,4'-双[N-(螺-9,9'-二芴-2-基)-N-苯基氨基]联苯(简称:BSPB)、4-苯基-4'-(9-苯基芴-9-基)三苯胺(简称:BPAFLP)、4-苯基-3'-(9-苯基芴-9-基)三苯基胺(简称:mBPAFLP)、N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-N-{9,9-二甲基-2-[N'-苯基-N'-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)氨基]-9H-芴-7-基}苯基胺(简称:DFLADFL)、3-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzPCA1)、3-[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯基氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzDPA1)、3,6-双[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯基氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzDPA2)、N-N’-双{4-[双(3-甲基苯基)氨基]苯基}-N,N’-二苯基-(1,1’-联苯)-4,4’-二胺(简称:DNTPD)、3,6-双[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-(1-萘基)氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzTPN2)、3,6-双[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzPCA2)、4-苯基-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称:PCBA1BP)、4,4’-二苯基-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称:PCBBi1BP)、4-(1-萘基)-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称:PCBANB)、4,4’-二(1-萘基)-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称:PCBNBB)、3-[N-(1-萘基)-N-(9-苯基咔唑-3-基)氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzPCN1)、9,9-二甲基-N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]芴-2-胺(简称:PCBAF)、N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-螺-9,9'-二芴-2-胺(简称:PCBASF)、N-(4-联苯)-N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-9-苯基-9H-咔唑-3-胺(简称:PCBiF)、N-(1,1’-联苯-4-基)-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺(简称:PCBBiF)等具有芳香胺骨架的化合物;1,3-双(N-咔唑基)苯(简称:mCP)、4,4'-二(N-咔唑基)联苯(简称:CBP)、3,6-双(3,5-二苯基苯基)-9-苯基咔唑(简称:CzTP)、9-苯基-9H-3-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)咔唑(简称:PCCP)等具有咔唑骨架的化合物;4,4',4”-(苯-1,3,5-三基)三(二苯并噻吩)(简称:DBT3P-II)、2,8-二苯基-4-[4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]二苯并噻吩(简称:DBTFLP-III)、4-[4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]-6-苯基二苯并噻吩(简称:DBTFLP-IV)等具有噻吩骨架的化合物;以及4,4',4”-(苯-1,3,5-三基)三(二苯并呋喃)(简称:DBF3P-II)、4-{3-[3-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]苯基}二苯并呋喃(简称:mmDBFFLBi-II)等具有呋喃骨架的化合物。其中,具有芳香胺骨架的化合物以及具有咔唑骨架的化合物具有高可靠性和高空穴传输性,也有助于降低驱动电压,所以是优选的。
形成激基复合物的主体材料的组合不局限于上述化合物,可以使用载流子能够移动并能够形成激基复合物的组合的化合物,其中该激基复合物的发光可以与发光材料的吸收光谱中的最长波长的吸收带(相当于从发光材料的单重基态到单重激发态的迁移的吸收)重叠,还可以使用其他材料。
作为用于发光层的主体材料,也可以使用热活化延迟荧光材料。
作为用于发光层的电子传输性材料可以使用与用于电子注入层的电子传输性材料相同的材料。由此,可以使发光器件的制造简化,从而可以降低发光器件的制造成本。
此外,本实施方式可以与其他实施方式适当地组合。
《一对电极》
电极101及电极102具有对发光层130及发光层170注入空穴及电子的功能。电极101及电极102可以使用金属、合金、导电性化合物以及它们的混合物或叠层体等形成。金属的典型例子是铝(Al),除此之外,可以使用银(Ag)、钨、铬、钼、铜、钛等过渡金属;锂(Li)或铯等碱金属;钙或镁(Mg)等第2族金属。作为过渡金属,也可以使用镱(Yb)等稀土金属。作为合金,可以使用包括上述金属的合金,例如可以举出MgAg、AlLi等。作为导电性化合物,例如,可以举出铟锡氧化物(Indium Tin Oxide,以下称为ITO)、包含硅或氧化硅的铟锡氧化物(简称:ITSO)、铟锌氧化物(Indium Zinc Oxide)、包含钨及锌的铟氧化物等金属氧化物。作为导电性化合物也可以使用石墨烯等无机碳类材料。如上所述,可以通过层叠多个这些材料形成电极101和电极102的一方或双方。
此外,从发光层130及发光层170获得的发光透过电极101和电极102的一方或双方被提取。因此,电极101和电极102的至少一方具有使可见光透过的功能。作为具有透光功能的导电性材料,可以举出可见光的透过率为40%以上且100%以下,优选为60%以上且100%以下,且电阻率为1×10-2Ω·cm以下的导电性材料。此外,提取光一侧的电极也可以是由具有透光的功能及反射光的功能的导电性材料形成的。作为该导电性材料,可以举出可见光的反射率为20%以上且80%以下,优选为40%以上且70%以下,且电阻率为1×10-2Ω·cm以下的导电性材料。当将金属或合金等透光性低的材料用于提取光的电极时,只要以能够使可见光透过的程度的厚度(例如,1nm至10nm的厚度)形成电极101和电极102的一方或双方即可。
注意,在本说明书等中,作为具有透光的功能的电极,使用具有使可见光透过的功能且具有导电性的材料即可,例如有上述以ITO(Indium Tin Oxide)为代表的氧化物导电体层、氧化物半导体层或包含有机物的有机导电体层。作为包含有机物的有机导电体层,例如可以举出包含混合有机化合物与电子供体(供体)而成的复合材料的层、包含混合有机化合物与电子受体(受体)而成的复合材料的层等。此外,透明导电层的电阻率优选为1×105Ω·cm以下,更优选为1×104Ω·cm以下。
此外,作为电极101及电极102的成膜方法,可以适当地利用溅射法、蒸镀法、印刷法、涂敷法、MBE(Molecular Beam Epitaxy:分子束外延)法、CVD法、脉冲激光沉积法、ALD(Atomic Layer Deposition:原子层沉积)法等。
《空穴注入层》
空穴注入层111具有降低来自一对电极的一方(电极101或电极102)的空穴的注入势垒促进空穴注入的功能,并例如使用过渡金属氧化物、酞菁衍生物或芳香胺等形成。作为过渡金属氧化物可以举出钼氧化物、钒氧化物、钌氧化物、钨氧化物、锰氧化物等。作为酞菁衍生物,可以举出酞菁或金属酞菁等。作为芳香胺,可以举出联苯胺衍生物或亚苯基二胺衍生物等。此外,也可以使用聚噻吩或聚苯胺等高分子化合物,典型的是:作为被自掺杂的聚噻吩的聚(乙基二氧噻吩)/聚(苯乙烯磺酸)等。
作为空穴注入层111,可以使用具有由空穴传输性材料和具有接收来自空穴传输性材料的电子的特性的材料构成的复合材料的层。或者,也可以使用包含具有接收电子的特性的材料的层与包含空穴传输性材料的层的叠层。在定态或者在存在有电场的状态下,电荷的授受可以在这些材料之间进行。作为具有接收电子的特性的材料,可以举出醌二甲烷衍生物、四氯苯醌衍生物、六氮杂三亚苯衍生物等有机受体。具体而言,可以举出7,7,8,8-四氰基-2,3,5,6-四氟醌二甲烷(简称:F4-TCNQ)、氯醌、2,3,6,7,10,11-六氰-1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯(简称:HAT-CN)、1,3,4,5,7,8-六氟四氰(hexafluorotetracyano)-萘醌二甲烷(naphthoquinodimethane)(简称:F6-TCNNQ)等具有吸电子基团(尤其是如氟基等卤基、氰基)的化合物。尤其是,吸电子基团键合于具有多个杂原子的稠合芳香环的化合物诸如HAT-CN等热稳定,所以是优选的。此外,包括吸电子基团(尤其是如氟基等卤基、氰基)的[3]轴烯衍生物的电子接收性非常高所以特别优选的,具体而言,可以举出:α,α’,α”-1,2,3-环烷三亚基(ylidene)三[4-氰-2,3,5,6-四氟苯乙腈]、α,α’,α”-1,2,3-环丙三亚基三[2,6-二氯-3,5-二氟-4-(三氟甲基)苯乙腈]、α,α’,α”-1,2,3-环烷三亚基三[2,3,4,5,6-五氟苯乙腈]等。此外,可以使用过渡金属氧化物,例如第4族至第8族金属的氧化物。具体而言,可以使用氧化钒、氧化铌、氧化钽、氧化铬、氧化钼、氧化钨、氧化锰、氧化铼等。特别优选使用氧化钼,因为其在大气中也稳定,吸湿性低,并且容易处理。
作为空穴传输性材料,可以使用空穴传输性比电子传输性高的材料,优选使用具有1×10-6cm2/Vs以上的空穴迁移率的材料。具体而言,可以使用作为能够用于发光层130的空穴传输性材料而举出的芳香胺及咔唑衍生物。此外,还可以使用芳烃及二苯乙烯衍生物等。上述空穴传输性材料也可以是高分子化合物。
作为芳烃,例如可以举出2-叔丁基-9,10-二(2-萘基)蒽(简称:t-BuDNA)、2-叔丁基-9,10-二(1-萘基)蒽、9,10-双(3,5-二苯基苯基)蒽(简称:DPPA)、2-叔丁基-9,10-双(4-苯基苯基)蒽(简称:t-BuDBA)、9,10-二(2-萘基)蒽(简称:DNA)、9,10-二苯基蒽(简称:DPAnth)、2-叔丁基蒽(简称:t-BuAnth)、9,10-双(4-甲基-1-萘基)蒽(简称:DMNA)、2-叔丁基-9,10-双[2-(1-萘基)苯基]蒽、9,10-双[2-(1-萘基)苯基]蒽、2,3,6,7-四甲基-9,10-二(1-萘基)蒽、2,3,6,7-四甲基-9,10-二(2-萘基)蒽、9,9'-联蒽、10,10'-二苯基-9,9'-联蒽、10,10'-双(2-苯基苯基)-9,9'-联蒽、10,10'-双[(2,3,4,5,6-五苯基)苯基]-9,9'-联蒽、蒽、并四苯、红荧烯、苝、2,5,8,11-四(叔丁基)苝等。此外,除此之外,还可以使用并五苯、晕苯等。如此,更优选使用具有1×10-6cm2/Vs以上的空穴迁移率且碳原子数为14至42的芳烃。
注意,芳烃也可以具有乙烯基骨架。作为具有乙烯基的芳烃,例如,可以举出4,4’-双(2,2-二苯基乙烯基)联苯(简称:DPVBi)、9,10-双[4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基]蒽(简称:DPVPA)等。
此外,也可以使用聚(N-乙烯基咔唑)(简称:PVK)、聚(4-乙烯基三苯胺)(简称:PVTPA)、聚[N-(4-{N'-[4-(4-二苯基氨基)苯基]苯基-N'-苯基氨基}苯基)甲基丙烯酰胺](简称:PTPDMA)、聚[N,N'-双(4-丁基苯基)-N,N'-双(苯基)联苯胺](简称:Poly-TPD)等高分子化合物。
《空穴传输层》
空穴传输层112是包含空穴传输性材料的层,可以使用作为空穴注入层111的材料例示出的材料。空穴传输层112具有将注入到空穴注入层111的空穴传输到发光层130或发光层170的功能,所以优选具有与空穴注入层111的HOMO能级相同或接近的HOMO能级。
作为上述空穴传输性材料,可以使用作为空穴注入层111的材料例示出的材料。此外,优选使用具有1×10-6cm2/Vs以上的空穴迁移率的物质。但是,只要是空穴传输性高于电子传输性的物质,就可以使用上述物质以外的物质。此外,包括具有高空穴传输性的物质的层不限于单层,还可以层叠两层以上的由上述物质构成的层。
《电子传输层》
电子传输层118具有将从一对电极的另一方(电极101或电极102)经过电子注入层119注入的电子传输到发光层130或发光层170的功能。作为电子传输性材料,可以使用电子传输性比空穴传输性高的材料,优选使用具有1×10-6cm2/Vs以上的电子迁移率的材料。作为容易接收电子的化合物(具有电子传输性的材料),可以使用含氮杂芳族化合物等的缺π电子杂芳族化合物或金属配合物等。具体而言,可以举出作为可用于发光层130的电子传输性材料而举出的包括喹啉配体、苯并喹啉配体、噁唑配体或噻唑配体的金属配合物。此外,可以举出噁二唑衍生物、三唑衍生物、菲罗啉衍生物、吡啶衍生物、联吡啶衍生物、嘧啶衍生物等。此外,优选是具有1×10-6cm2/Vs以上的电子迁移率的物质。但是,作为电子传输层,只要是电子传输性高于空穴传输性的物质,就可以采用上述以外的物质。此外,电子传输层118不限于单层,还可以层叠两层以上的由上述物质构成的层。
此外,还可以在电子传输层118与发光层130或发光层170之间设置控制电子载流子的移动的层。该控制电子载流子的移动的层是对上述电子传输性高的材料添加少量的电子俘获性高的物质的层,通过抑制电子载流子的移动,可以调节载流子的平衡。这种结构对抑制因电子穿过发光层而引起的问题(例如器件寿命的下降)发挥很大的效果。
《电子注入层》
电子注入层119具有降低来自电极102的电子的注入势垒促进电子注入的功能,例如可以使用第1族金属、第2族金属或它们的氧化物、卤化物、碳酸盐等。此外,也可以使用上述电子传输性材料和具有对电子传输性材料供应电子的特性的材料的复合材料。作为具有供应电子的特性的材料,可以举出第1族金属、第2族金属或它们的氧化物等。具体而言,可以使用氟化锂(LiF)、氟化钠(NaF)、氟化铯(CsF)、氟化钙(CaF2)及锂氧化物(LiOx)等碱金属、碱土金属或这些金属的化合物。此外,可以使用氟化铒(ErF3)等稀土金属化合物。此外,也可以将电子盐用于电子注入层119。作为该电子盐,例如可以举出对钙和铝的混合氧化物以高浓度添加电子的物质等。此外,也可以将能够用于电子传输层118的物质用于电子注入层119。
此外,也可以将有机化合物与电子供体(供体)混合形成的复合材料用于电子注入层119。这种复合材料因为通过电子供体在有机化合物中产生电子而具有优异的电子注入性和电子传输性。在此情况下,有机化合物优选是在传输所产生的电子方面性能优异的材料,具体而言,例如,可以使用如上所述的构成电子传输层118的物质(金属配合物、杂芳香化合物等)。作为电子供体,只要是对有机化合物呈现电子供给性的物质即可。具体而言,优选使用碱金属、碱土金属和稀土金属,可以举出锂、铯、镁、钙、铒、镱等。此外,优选使用碱金属氧化物或碱土金属氧化物,可以举出锂氧化物、钙氧化物、钡氧化物等。此外,还可以使用氧化镁等路易斯碱。此外,也可以使用四硫富瓦烯(简称:TTF)等有机化合物。
此外,上述发光层、空穴注入层、空穴传输层、电子传输层及电子注入层都可以通过蒸镀法(包括真空蒸镀法)、喷墨法、涂敷法、喷嘴印刷法、凹版印刷等方法形成。此外,作为上述发光层、空穴注入层、空穴传输层、电子传输层及电子注入层,除了上述材料之外,也可以使用量子点等无机化合物或高分子化合物(低聚物、树枝状聚合物、聚合物等)。
作为量子点,可以使用胶状量子点、合金型量子点、核壳(Core Shell)型量子点、核型量子点等。此外,也可以使用包含第2族与第16族、第13族与第15族、第13族与第17族、第11族与第17族或第14族与第15族的元素群的量子点。或者,可以使用包含镉(Cd)、硒(Se)、锌(Zn)、硫(S)、磷(P)、铟(In)、碲(Te)、铅(Pb)、镓(Ga)、砷(As)、铝(Al)等元素的量子点。
作为用于湿式法的液体介质,例如可以使用:甲乙酮、环己酮等的酮类;乙酸乙酯等的脂肪酸酯类;二氯苯等的卤化芳烃类;甲苯、二甲苯、均三甲苯、环己基苯等的芳烃类;环己烷、十氢化萘、十二烷等的脂肪烃类;二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)等的有机溶剂。
作为可以用于发光层的高分子化合物,例如可以举出:聚亚苯基亚乙烯(PPV)衍生物诸如聚[2-甲氧基-5-(2-乙基己氧基)-1,4-亚苯基亚乙烯基](简称:MEH-PPV)、聚(2,5-二辛基-1,4-亚苯基亚乙烯)等;聚芴衍生物诸如聚(9,9-二正辛基芴基-2,7-二基)(简称:PF8)、聚[(9,9-二正辛基芴基-2,7-二基)-alt-(苯并[2,1,3]噻二唑-4,8-二基)](简称:F8BT)、聚[(9,9-二正辛基芴基-2,7-二基)-alt-(2,2’-联噻吩-5,5’-二基)](简称:F8T2)、聚[(9,9-二辛基-2,7-二亚乙烯基亚芴基(divinylenefluorenylene))-alt-(9,10-蒽)]、聚[(9,9-二己基芴-2,7-二基)-alt-(2,5-二甲基-1,4-亚苯)]等;聚烷基噻吩(PAT)衍生物诸如聚(3-己基噻吩-2,5-二基)(简称:P3HT)等;聚亚苯衍生物等。此外,也可以对上述高分子化合物、聚(N-乙烯基咔唑)(简称:PVK)、聚(2-乙烯基萘)、聚[双(4-苯基)(2,4,6-三甲基苯基)胺](简称:PTAA)等高分子化合物掺杂发光性化合物,而将其用于发光层。作为发光性化合物,可以使用以上举例的发光性化合物。
《衬底》
此外,本发明的一个方式的发光器件可以在由玻璃、塑料等构成的衬底上制造。作为在衬底上层叠的顺序,既可以从电极101一侧依次层叠又可以从电极102一侧依次层叠。
此外,作为能够形成本发明的一个方式的发光器件的衬底,例如可以使用玻璃、石英或塑料等。或者,也可以使用柔性衬底。柔性衬底是可以弯曲(flexible)的衬底,例如由聚碳酸酯、聚芳酯制成的塑料衬底等。此外,可以使用薄膜、无机蒸镀薄膜等。注意,只要在发光器件及光学元件的制造过程中起支撑物的作用,就可以使用其他材料。或者,只要具有保护发光器件及光学元件的功能即可。
例如,在本发明的一个方式中,可以使用各种衬底形成发光器件。对衬底的种类没有特别的限制。作为该衬底的例子,例如可以使用半导体衬底(例如,单晶衬底或硅衬底)、SOI衬底、玻璃衬底、石英衬底、塑料衬底、金属衬底、不锈钢衬底、具有不锈钢箔的衬底、钨衬底、具有钨箔的衬底、柔性衬底、贴合薄膜、包含纤维状材料的纤维素纳米纤维(CNF)、纸或基材薄膜等。作为玻璃衬底的例子,有钡硼硅酸盐玻璃、铝硼硅酸盐玻璃、钠钙玻璃等。作为柔性衬底、贴合薄膜、基材薄膜等,可以举出如下例子。例如,可以举出以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚砜(PES)、聚四氟乙烯(PTFE)为代表的塑料。或者,作为一个例子,可以举出丙烯酸树脂等树脂等。或者,作为例子,可以举出聚丙烯、聚酯、聚氟化乙烯或聚氯乙烯等。或者,作为例子,可以举出聚酰胺、聚酰亚胺、芳族聚酰胺、环氧树脂、无机蒸镀薄膜、纸类等。
此外,也可以作为衬底使用柔性衬底,并在柔性衬底上直接形成发光器件。或者,也可以在衬底与发光器件之间设置剥离层。当剥离层上制造发光器件的一部分或全部,然后将其从衬底分离并转置到其他衬底上时可以使用剥离层。此时,也可以将发光器件转置到耐热性低的衬底或柔性衬底上。此外,作为上述剥离层,例如可以使用钨膜和氧化硅膜的无机膜的叠层结构或衬底上形成有聚酰亚胺等树脂膜的结构等。
也就是说,也可以使用一个衬底来形成发光器件,然后将发光器件转置到另一个衬底上。作为发光器件被转置的衬底的例子,除了上述衬底之外,还可以举出玻璃纸衬底、石材衬底、木材衬底、布衬底(包括天然纤维(丝、棉、麻)、合成纤维(尼龙、聚氨酯、聚酯)或再生纤维(醋酯纤维、铜氨纤维、人造纤维、再生聚酯)等)、皮革衬底、橡胶衬底等。通过采用这些衬底,可以制造不易损坏的发光器件、耐热性高的发光器件、实现轻量化的发光器件或实现薄型化的发光器件。
此外,也可以在上述衬底上例如形成场效应晶体管(FET),并且在与FET电连接的电极上制造发光器件150。由此,可以制造通过FET控制发光器件的驱动的有源矩阵型显示装置。
《微腔结构》
在本发明的一个方式的发光器件中,例如,图1A及图1B所示的电极101使用具有反射光的功能的导电性材料形成,电极102使用具有透过光的功能及反射光的功能的导电性材料形成,并采用光学微腔谐振器(微腔)结构,可以使从发光层130或发光层170得到的光在电极间谐振,从而可以增强从电极102射出的光中的所希望的波长的光的强度。
这里,对从电极102一侧(阴极一侧)提取光的情况进行说明,但是也可以从电极101一侧(阳极一侧)提取光。此时,电极101使用具有反射光的功能及透过光的功能的导电性材料形成,电极102使用具有反射光的功能的导电性材料形成即可。
从发光层130及发光层170射出的光在一对电极(例如,电极101及电极102)之间被谐振。此外,发光层130及发光层170形成在能够使所射出的光中的所希望的波长的光的强度增强的位置。例如,通过调整从电极101的反射区域到发光层170的发光区域的光学距离以及从电极102的反射区域到发光层170的发光区域的光学距离,可以增强从发光层170射出的光中的所希望的波长的光的强度。此外,通过调整从电极101的反射区域到发光层130的发光区域的光学距离以及从电极102的反射区域到发光层130的发光区域的光学距离,可以增强从发光层130射出的光中的所希望的波长的光的强度。也就是说,当采用层叠多个发光层(在此为发光层130及发光层170)的发光器件时,优选分别将发光层130及发光层170的光学距离最优化。
例如,为了使从发光层130获得的所希望的光(波长:λ)放大,优选将从电极101的反射区域到发光层130中的能够获得所希望的光的区域(发光区域)的光学距离及从电极102的反射区域到发光层130中的能够获得所希望的光的区域(发光区域)的光学距离都调整为(2m’-1)λ/4(注意,m’为自然数)左右。注意,在此说明的“发光区域”是指发光层130中的空穴与电子的再结合区域。
通过进行上述光学调整,可以使能够从发光层130获得的发射光谱变窄,由此可以获得色纯度良好的发光。
作为电极101、电极102、电极103以及电极104的成膜方法,可以适当地使用溅射法、蒸镀法、印刷法、涂敷法、MBE(Molecular Beam Epitaxy:分子束外延)法、CVD法、脉冲激光沉积法、ALD(Atomic Layer Deposition:原子层沉积)法等。
《遮光层》
遮光层223具有抑制外光的反射的功能。或者,遮光层223具有防止从相邻的发光器件发射出的光混合的功能。遮光层223可以使用金属、包含黑色颜料的树脂、碳黑、金属氧化物、包含多种金属氧化物的固溶体的复合氧化物等。
《光学元件》
光学元件224B、光学元件224G及光学元件224R具有选择性地使入射光中的呈现特定颜色的光透过的功能。例如,从区域222B发射的光透过光学元件224B成为蓝色光,从区域222G发射的光透过光学元件224G成为绿色光,从区域222R发射的光透过光学元件224R成为红色光。
作为光学元件224R、光学元件224G、光学元件224B,例如可以采用着色层(也称为滤色片)、带通滤光片、多层膜滤光片等。此外,可以将颜色转换元件应用于光学元件。颜色转换元件是将入射光转换为其波长比该入射光长的光的光学元件。作为颜色转换元件,优选使用利用量子点的元件。通过利用量子点,可以提高显示装置的色彩再现性。
此外,也可以在光学元件224R、光学元件224G及光学元件224B上重叠地设置一个或多个其他光学元件。作为其他光学元件,例如可以设置圆偏振片或防反射膜等。通过将圆偏振片设置在显示装置中的发光器件所发射的光被提取的一侧,可以防止从显示装置的外部入射的光在显示装置的内部被反射而射出到外部的现象。此外,通过设置防反射膜,可以减弱在显示装置的表面被反射的外光。由此,可以清晰地观察显示装置所发射的光。
《分隔壁》
分隔壁145只要具有绝缘性即可,使用无机材料或有机材料形成。作为该无机材料,可以举出氧化硅、氧氮化硅、氮氧化硅、氮化硅、氧化铝、氮化铝等。作为该有机材料,例如可以举出丙烯酸树脂或聚酰亚胺树脂等感光树脂材料。
注意,氧氮化硅膜是指其组成中氧含量多于氮含量的膜,优选在55atoms%以上且65atoms%以下、1atoms%以上且20atoms%以下、25atoms%以上且35atoms%以下、0.1atoms%以上且10atoms%以下的范围内分别包含氧、氮、硅和氢。氮氧化硅膜是指其组成中氮含量多于氧含量的膜,优选在55atoms%以上且65atoms%以下、1atoms%以上且20atoms%以下、25atoms%以上且35atoms%以下、0.1atoms%以上且10atoms%以下的范围内分别包含氮、氧、硅和氢。
本实施方式所示的结构可以与其他实施方式所示的结构适当地组合而使用。
(实施方式2)
在本实施方式中,以由通式(G1)及(G2)表示的有机化合物为例,说明可适用于本发明的一个方式的发光器件的有机化合物的合成方法的一个例子。
<由通式(G1)表示的有机化合物的合成方法>
由上述通式(G1)表示的有机化合物通过利用各种反应的合成方法可以合成。例如,可以通过下述合成方案(S-1)及(S-2)进行合成。通过使化合物1、芳基胺(化合物2)及芳基胺(化合物3)耦合,得到二胺化合物(化合物4)。
然后,通过使二胺化合物(化合物4)、卤化芳基(化合物5)及卤化芳基(化合物6)耦合,可以得到由上述通式(G1)表示的有机化合物。
[化学式35]
[化学式36]
注意,在上述合成方案(S-1)及(S-2)中,A表示碳原子数为10至30的取代或未取代的稠合芳香环或者碳原子数为10至30的取代或未取代的稠合杂芳环,Ar1至Ar4分别独立地表示取代或未取代的碳原子数为6至13的芳烃基,X1至X8分别独立地表示碳原子数为3以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基以及碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个。作为该稠合芳香环或稠合杂芳环,可以举出菲、二苯乙烯、吖啶酮、吩恶嗪、吩噻嗪等。尤其优选的是蒽、芘、香豆素、喹吖啶酮、苝、并四苯、萘并双苯并呋喃。
注意,在上述合成方案(S-1)及(S-2)中,进行使用钯催化剂的布赫瓦尔德-哈特维希反应的情况下,X10至X13表示卤基或三氟甲磺酸酯基,并且作为卤素,优选为碘、溴或氯。在上述反应中,可以使用双(二亚苄基丙酮)钯(0)、醋酸钯(II)等钯化合物、三(叔丁基)膦、三(正己基)膦、三环己基膦、二(1-金刚烷)-正丁基膦,以及2-二环己基膦基-2’,6’-二甲氧基-1,1’-联苯等的配体。此外,在上述反应中,可以使用叔丁醇钠等有机碱、碳酸钾、碳酸铯、碳酸钠等无机碱等。作为溶剂,可以使用甲苯、二甲苯、均三甲苯、苯、四氢呋喃、二氧六环等。注意,能够用于上述反应的试剂类不局限于上述试剂类。
在上述合成方案(S-1)及(S-2)中进行的反应不局限于布赫瓦尔德-哈特维希反应,也可以利用使用有机锡化合物的右田-小杉-Stille耦合反应、使用格氏试剂的耦合反应、使用铜或铜化合物的乌尔曼(Ullmann)反应等。
在上述合成方案(S-1)中,在化合物2和化合物3具有不同结构的情况下,优选使化合物1与化合物2起反应而形成耦合体,然后使所得到的耦合体与化合物3起反应。注意,在使化合物1与化合物2及化合物3逐个地起反应的情况下,化合物1优选为二卤化体,并且X10及X11优选使用不同卤素并逐个选择地进行胺化反应。
再者,在上述合成方案(S-2)中,在化合物5和化合物6具有不同结构的情况下,优选使化合物4与化合物5起反应而形成耦合体,然后使所得到的耦合体与化合物6起反应。
<由通式(G2)表示的有机化合物的合成方法>
由通式(G2)表示的本发明的一个方式的有机化合物可以利用各种各样的有机反应进行合成。以下,作为例子示出两种方法。
第一个方法由以下的合成方案(S-3)至(S-8)构成。在最初的工序中,通过苯胺化合物(化合物7)与1,4-环己二烯-1,4-二羧酸化合物(化合物8)的缩合反应,得到胺化合物(化合物9)。合成方案(S-3)示出该工序。注意,当可以以一个步骤使具有同一取代基的两个苯胺化合物(化合物7)稠合,以键合具有同一取代基的氨基时,优选添加2当量的苯胺化合物(化合物7)进行上述反应。此时,即使化合物8的羰基没有反应选择性,也可以得到目的物。
接着,通过使胺化合物(化合物9)和苯胺衍生物(化合物10)起缩合反应,可以得到1,4-环己二烯化合物(化合物11)。合成方案(S-4)示出得到化合物11的工序。
接着,通过在空气中使1,4-环己二烯化合物(化合物11)氧化,可以得到对苯二甲酸化合物(化合物12)。合成方案(S-5)示出得到化合物12的工序。
接着,通过利用酸使对苯二甲酸化合物(化合物12)稠合,可以得到喹吖啶酮化合物(化合物13)。合成方案(S-6)示出得到化合物13的工序。
接着,通过使喹吖啶酮化合物(化合物13)和卤化芳基(化合物14)耦合,可以得到喹吖啶酮化合物(化合物15)。合成方案(S-7)示出得到化合物15的工序。注意,当可以以一个步骤使具有同一取代基的两个卤化芳基(化合物8)耦合以键合具有同一取代基的氨基时,优选添加2当量的卤化芳基(化合物14)进行上述反应。此时,即使化合物14的氨基没有反应选择性,也可以得到目的物。
接着,通过使喹吖啶酮化合物(化合物15)和卤化芳基(化合物16)耦合,可以得到由上述通式(G2)表示的有机化合物。合成方案(S-8)示出该工序。
[化学式37]
(S-4)
(S-5)
[化学式38]
(S-6)
(S-7)
(S-8)
第二个方法由以下的合成方案(S-3)至(S-5)、以下的(S-9)、(S-10)及(S-11)构成。(S-3)至(S-5)的说明为如上。通过使对苯二甲酸化合物(化合物12)和卤化芳基(化合物14)耦合,可以得到二胺化合物(化合物17)。合成方案(S-9)示出得到化合物17的工序。注意,当可以以一个步骤使具有同一取代基的两个分子的卤化芳基耦合以键合具有同一取代基的氨基时,优选添加2当量的卤化芳基(化合物14)进行上述反应。此时,即使化合物12的氨基没有反应选择性,也可以得到目的物。
接着,通过使二胺化合物(化合物17)和卤化芳基(化合物16)耦合,可以得到二胺化合物(化合物18)。合成方案(S-10)示出得到化合物18的工序。
最后,通过利用酸使二胺化合物(化合物18)稠合,可以得到由上述通式(G2)表示的有机化合物。合成方案(S-11)示出该工序。注意,在缩合反应中,Ar5或Ar6的邻位的氢起反应,有可能产生由上述通式(G2)表示的有机化合物的异构体。
在合成方案(S-11)中,通过使用具有对称结构的二胺化合物(化合物18),可以合成由上述通式(G2)表示的有机化合物。
[化学式39]
在合成方案(S-3)至(S-6)及(S-9)至(S-11)中,Al1表示甲基等烷基。
在合成方案(S-7)至(S-10)中,Y1和Y2表示氯、溴、碘、三氟甲磺酸酯基。
在合成方案(S-7)至(S-10)中,优选进行乌尔曼反应,以在高温下进行反应,并以较高的收率得到目的化合物。作为在该反应中可以使用的试剂,可以举出铜或铜化合物、作为碱的碳酸钾、氢化钠等无机碱。作为在该反应中可以使用的溶剂,可以举出2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)嘧啶酮(DMPU)、甲苯、二甲苯、苯等。在乌尔曼反应中,在反应温度为100℃以上时,可以以更短的时间以及更高的收率得到目的物,因此优选使用沸点较高的2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、DMPU、二甲苯。此外,反应温度更优选为150℃以上,因此更优选使用DMPU。在该反应中可以使用的试剂类不局限于上述试剂类。
在合成方案(S-7)至(S-10)中,可以进行使用钯催化剂的布赫瓦尔德-哈特维希反应,在该反应中,可以使用双(二亚苄基丙酮)钯(0)、醋酸钯(II)、[1,1-双(二苯基膦基)二茂铁]钯(II)二氯化钯、四(三苯基膦)钯(0)、氯化烯丙基钯(II)二聚物等钯化合物、三(叔丁基)膦、三(正己基)膦、三环己基膦、二(1-金刚烷)-正丁基膦、2-二环己基膦基-2’,6’-二甲氧基联苯、三(邻-甲苯基)膦、(S)-(6,6’-二甲氧基联苯-2,2’-二基)双(二异丙基膦)(简称:cBRIDP(注册商标))等配体。在该反应中,可以使用有机碱诸如叔丁醇钠等、无机碱诸如碳酸钾、碳酸铯、碳酸钠等。在该反应中,作为溶剂,可以使用甲苯、二甲苯、苯、四氢呋喃、二氧六环等。在该反应中可以使用的试剂类不局限于上述试剂类。
用来合成本发明的由通式(G2)表示的有机化合物的方法不局限于合成方案(S-1)至(S-11)。
作为键合到喹吖啶酮骨架的R1至R10的具体例子,可以举出正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、三甲基硅基、三乙基硅基、三丁基硅基等。
作为键合有X9及X10的Ar5以及键合有X11及X12的Ar6的具体例子,可以举出2-异丙基苯基、2-丁基苯基、2-异丁基苯基、2-叔丁基苯基、2-异丙基苯基、2-丁基苯基、3-丙基苯基、3-异丁基苯基、3-叔丁基苯基、4-丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、3,5-二丙基苯基、3,5-二-异丙基苯基、3,5-二丁基苯基、3,5-二-异丁基苯基、(3,5-二-叔丁基)苯基、1,3-二丙基苯基、1,3-二-异丙基苯基、1,3-二丁基苯基、1,3-二-异丁基苯基、(1,3-二-叔丁基)苯基、1,3,5-三异丙基苯基、(1,3,5-三-叔丁基)苯基、4-环己苯基等。
以上,说明本发明的一个方式的由通式(G1)及通式(G2)表示的有机化合物的合成方法,但是本发明不局限于此,也可以利用其他的合成方法进行合成。
(实施方式3)
在本实施方式中,参照图11A及图11B对使用实施方式1中说明的发光器件的发光装置进行说明。
图11A是示出发光装置的俯视图,图11B是沿图11A中的A-B以及C-D切割的截面图。该发光装置包括以虚线表示的用来控制发光器件的发光的驱动电路部(源极一侧驱动电路)601、像素部602以及驱动电路部(栅极一侧驱动电路)603。此外,示出密封衬底604、干燥剂625、密封剂605,由密封剂605围绕的内侧是空间607。
此外,引导布线608是用来传送输入到源极一侧驱动电路601及栅极一侧驱动电路603的信号的布线,并且从用作外部输入端子的FPC(柔性印刷电路)609接收视频信号、时钟信号、起始信号、复位信号等。此外,虽然在此只图示FPC,但是该FPC也可以安装有印刷线路板(PWB:Printed Wiring Board)。本说明书中的发光装置不仅包括发光装置主体,并且还包括安装有FPC或PWB的发光装置。
接下来,参照图11B说明上述发光装置的截面结构。元件衬底610上形成有驱动电路部及像素部,在此示出作为驱动电路部的源极一侧驱动电路601及像素部602中的一个像素。
此外,在源极一侧驱动电路601中,形成组合n沟道TFT623和p沟道TFT624的CMOS电路。此外,驱动电路也可以使用由TFT构成的各种CMOS电路、PMOS电路或NMOS电路形成。此外,在本实施方式中,虽然示出将驱动电路形成于衬底上的驱动器一体型,但不需要必须采用该结构,也可以将驱动电路形成于外部而不形成于衬底上。
此外,像素部602由包括开关用TFT611、电流控制用TFT612、电连接于该电流控制用TFT612的漏极的第一电极613的像素形成。此外,以覆盖第一电极613的端部的方式形成有绝缘物614。绝缘物614可以使用正型光敏树脂膜来形成。
此外,为了提高形成于绝缘物614上的膜的覆盖率,将绝缘物614上端部或下端部形成为具有曲率的曲面。例如,在作为绝缘物614的材料使用光敏丙烯酸树脂的情况下,优选仅使绝缘物614上端部具有曲面。该曲面的曲率半径优选为0.2μm以上且0.3μm以下。此外,作为绝缘物614,可以使用负型光敏材料或正型光敏材料。
第一电极613上形成有EL层616及第二电极617。在此,作为用作阳极的第一电极613的材料优选使用功函数大的材料。例如,除了ITO膜、包含硅的铟锡氧化物膜、包含2wt%以上且20wt%以下的氧化锌的氧化铟膜、氮化钛膜、铬膜、钨膜、Zn膜、Pt膜等的单层膜以外,还可以使用由氮化钛膜和以铝为主要成分的膜构成的叠层膜以及由氮化钛膜、以铝为主要成分的膜和氮化钛膜构成的三层的叠层膜等。注意,当采用叠层结构时,布线电阻也低,可以得到良好的欧姆接触,并且可以将其用作阳极。
此外,EL层616通过使用蒸镀掩模的蒸镀法、喷墨法、旋涂法等各种方法形成。作为构成EL层616的材料,也可以使用低分子化合物、或者高分子化合物(包含低聚物、树枝状聚合物)。
此外,作为形成在EL层616上并用作阴极的第二电极617的材料,优选使用功函数小的材料(Al、Mg、Li、Ca、或它们的合金及化合物、MgAg、MgIn、AlLi等)。注意,当使产生在EL层616中的光透过第二电极617时,作为第二电极617优选使用由膜厚度减薄了的金属薄膜和透明导电膜(ITO、包含2wt%以上且20wt%以下的氧化锌的氧化铟、包含硅的铟锡氧化物、氧化锌(ZnO)等)构成的叠层。
此外,发光器件618由第一电极613、EL层616、第二电极617形成。该发光器件618优选具有实施方式1及实施方式2所示的结构。此外,像素部包括多个发光器件,本实施方式的发光装置也可以包括具有实施方式1及实施方式2所说明的结构的发光器件和具有其他结构的发光器件的双方。
再者,通过利用密封剂605将密封衬底604与元件衬底610贴合在一起,在由元件衬底610、密封衬底604及密封剂605围绕的空间607中设置有发光器件618。此外,在空间607中填充有填充剂,除了填充有惰性气体(氮、氩等)以外,还有时填充有树脂或干燥材料、或者树脂与干燥材料的双方。
作为密封剂605,优选使用环氧类树脂或玻璃粉。此外,这些材料优选是尽量不使水分、氧透过的材料。此外,作为用于密封衬底604的材料,除了玻璃衬底、石英衬底之外,还可以使用由FRP(Fiber Reinforced Plastics:纤维增强塑料)、PVF(聚氟乙烯)、聚酯或丙烯酸树脂等构成的塑料衬底。
通过上述方法可以得到使用实施方式1中说明的发光器件的发光装置。
<发光装置的结构实例1>
在图12中,作为显示装置的一个例子示出形成有发射白色光的发光器件及着色层(滤色片)的发光装置的例子。
图12A示出衬底1001、基底绝缘膜1002、栅极绝缘膜1003、栅电极1006、1007、1008、第一层间绝缘膜1020、第二层间绝缘膜1021、周边部1042、像素部1040、驱动电路部1041、发光器件的第一电极1024W、1024R、1024G、1024B、分隔壁1026、EL层1028、发光器件的第二电极1029、密封衬底1031、密封剂1032、红色像素1044R、绿色像素1044G、蓝色像素1044B、白色像素1044W等。
此外,在图12A和图12B中将着色层(红色着色层1034R、绿色着色层1034G、蓝色着色层1034B设置于透明基材1033上。此外,还可以设置黑色层(黑矩阵)1035。对设置有着色层及黑色层的透明基材1033进行对准将其固定在衬底1001上。此外,着色层及黑色层由覆盖层1036覆盖。此外,图12A示出光不透过着色层而透射到外部的发光层及光透过各颜色的着色层而透射到外部的发光层,不透过着色层的光成为白色光且透过着色层的光成为红色光、蓝色光、绿色光,因此能够以四个颜色的像素显示图像。
图12B示出将红色着色层1034R、绿色着色层1034G、蓝色着色层1034B形成在栅极绝缘膜1003与第一层间绝缘膜1020之间的例子。如图12B所示,也可以将着色层设置在衬底1001与密封衬底1031之间。
此外,虽然作为上述说明的发光装置采用从形成有TFT的衬底1001一侧取出发光的结构(底部发射型)的发光装置,但是也可以采用从密封衬底1031一侧取出发光的结构(顶部发射型)的发光装置。
<发光装置的结构实例2>
图13A及图13B示出顶部发射型发光装置的截面图。在此情况下,衬底1001可以使用不使光透过的衬底。直到制造连接TFT与发光器件的阳极的连接电极为止的工序与底部发射型发光装置同样地进行。然后,以覆盖电极1022的方式形成第三层间绝缘膜1037。该绝缘膜也可以具有平坦化的功能。第三层间绝缘膜1037可以使用与第二层间绝缘膜1021相同的材料或其他各种材料形成。
虽然发光器件的下部电极1025W、下部电极1025R、下部电极1025G、下部电极1025B在这里都为阳极,但是也可以为阴极。此外,在图13A及图13B所示的顶部发射型发光装置中,优选下部电极1025W、下部电极1025R、下部电极1025G、下部电极1025B为反射电极。此外,优选第二电极1029具有发射光的功能以及使光透过的功能。此外,优选在第二电极1029与下部电极1025W、下部电极1025R、下部电极1025G、下部电极1025B间采用微腔结构,来放大特定波长的光。EL层1028的结构采用如实施方式1及实施方式3所说明那样的结构,并且采用能够得到白色发光的器件结构。
在图12A及图12B和图13A及图13B中,通过使用多个发光层或者使用多个发光单元等来实现能够得到白色发光的EL层的结构,即可。注意,获得白色发光的结构不局限于此。
在采用如图13A及图13B所示的顶部发射结构的情况下,可以使用设置有着色层(红色着色层1034R、绿色着色层1034G、蓝色着色层1034B)的密封衬底1031进行密封。可以在密封衬底1031上设置有位于像素与像素之间的黑色层(黑矩阵)1030。着色层(红色着色层1034R、绿色着色层1034G、蓝色着色层1034B)、黑色层(黑矩阵)也可以由覆盖层覆盖。此外,作为密封衬底1031使用具有透光性的衬底。
此外,虽然在图13A中示出以红色、绿色、蓝色的三种颜色进行全彩色显示的结构,但是如图13B所示,也可以以红色、绿色、蓝色、白色的四种颜色进行全彩色显示。此外,进行全彩色显示的结构不局限于这些结构。例如,也可以以红色、绿色、蓝色、黄色的四种颜色进行全彩色显示。
根据本发明的一个方式的发光器件将荧光材料用作客体材料。因为荧光材料具有比磷光材料尖锐的光谱,所以可以得到色纯度高的发光。因此,通过将该发光器件用于本实施方式所示的发光装置,可以得到颜色再现性高的发光装置。
通过上述方法可以得到使用实施方式1及实施方式3中说明的发光器件的发光装置。
此外,本实施方式可以与其他实施方式适当地组合。
(实施方式4)
在本实施方式中,说明本发明的一个方式的电子设备及显示装置。
根据本发明的一个方式可以制造具有平面、发光效率高且可靠性高的电子设备及显示装置。根据本发明的一个方式,可以制造具有曲面、发光效率高且可靠性高的电子设备及显示装置。如上所述,可以得到颜色再现性高的发光器件。
作为电子设备,例如可以举出:电视装置;台式或笔记本型个人计算机;用于计算机等的显示器;数码相机;数码摄像机;数码相框;移动电话机;便携式游戏机;便携式信息终端;声音再现装置;弹珠机等大型游戏机等。
图14A和图14B所示的便携式信息终端900包括外壳901、外壳902、显示部903及铰链部905等。
外壳901与外壳902通过铰链部905连接在一起。便携式信息终端900可以从折叠状态(图14A)转换成如图14B所示的展开状态。由此,携带时的可携带性好,并且由于具有大显示区域,所以使用时的可见度高。
便携式信息终端900跨着由铰链部905连接的外壳901和外壳902设置有柔性显示部903。
可以将使用本发明的一个方式制造的发光装置用于显示部903。由此,可以制造可靠性高的便携式信息终端。
显示部903可以显示文件信息、静态图像和动态图像等中的至少一个。当在显示部中显示文件信息时,可以将便携式信息终端900用作电子书阅读器。
当使便携式信息终端900展开时,显示部903被保持为曲率半径大的状态。例如,可以以包括以1mm以上且50mm以下,优选为5mm以上且30mm以下的曲率半径弯曲的部分的方式保持显示部903。显示部903的一部分跨着外壳901和外壳902连续地配置有像素,从而能够进行曲面显示。
显示部903被用作触摸面板,可以用手指或触屏笔等进行操作。
显示部903优选由一个柔性显示器构成。由此,可以跨着外壳901和外壳902进行连续的显示。此外,外壳901和外壳902也可以分别设置有显示器。
为了避免在使便携式信息终端900展开时外壳901和外壳902所形成的角度超过预定角度,铰链部905优选具有锁定机构。例如,锁定角度(达到该角度时不能再继续打开)优选为90°以上且小于180°,典型的是,可以为90°、120°、135°、150°或175°等。由此,可以提高便携式信息终端900的方便性、安全性和可靠性。
当铰链部905具有锁定机构时,可以抑制过大的力施加到显示部903,从而可以防止显示部903的损坏。由此,可以实现可靠性高的便携式信息终端。
外壳901和外壳902也可以包括电源按钮、操作按钮、外部连接端口、扬声器、麦克风等。
外壳901和外壳902的任一方可以设置有无线通信模块,可以通过因特网、局域网(LAN:Local Area Network)、无线保真(Wi-Fi:注册商标)等计算机网络进行数据收发。
图14C所示的便携式信息终端910包括外壳911、显示部912、操作按钮913、外部连接端口914、扬声器915、麦克风916、照相机917等。
可以将利用本发明的一个方式制造的发光装置用于显示部912。由此,可以以高成品率制造便携式信息终端。
在便携式信息终端910中,在显示部912中具有触摸传感器。通过用手指或触屏笔等触摸显示部912可以进行打电话或输入文字等各种操作。
此外,通过操作按钮913的操作,可以进行电源的ON、OFF工作或切换显示在显示部912上的图像的种类。例如,可以将电子邮件的编写画面切换为主菜单画面。
此外,通过在便携式信息终端910内部设置陀螺仪传感器或加速度传感器等检测装置,可以判断便携式信息终端910的方向(纵向或横向),而对显示部912的屏面显示方向进行自动切换。此外,屏面显示方向的切换也可以通过触摸显示部912、操作操作按钮913或者使用麦克风916输入声音来进行。
便携式信息终端910例如具有选自电话机、笔记本和信息阅读装置等中的一种或多种功能。具体地说,便携式信息终端910可以被用作智能手机。便携式信息终端910例如可以执行移动电话、电子邮件、文章的阅读及编辑、音乐播放、动画播放、网络通信、电脑游戏等各种应用程序。
图14D所示的照相机920包括外壳921、显示部922、操作按钮923、快门按钮924等。此外,照相机920安装有可装卸的镜头926。
可以将利用本发明的一个方式制造的发光装置用于显示部922。由此,可以制造可靠性高的照相机。
在此,虽然照相机920具有能够从外壳921拆卸下镜头926而交换的结构,但是镜头926和外壳921也可以被形成为一体。
通过按下快门按钮924,照相机920可以拍摄静态图像或动态图像。此外,也可以使显示部922具有触摸面板的功能,通过触摸显示部922进行摄像。
此外,照相机920还可以具备另外安装的闪光灯装置及取景器等。此外,这些构件也可以组装在外壳921中。
图15A为示出扫地机器人的例子的示意图。
扫地机器人5100包括顶面上的显示器5101及侧面上的多个照相机5102、刷子5103及操作按钮5104。虽然未图示,但是扫地机器人5100的底面设置有轮胎和吸入口等。此外,扫地机器人5100还包括红外线传感器、超音波传感器、加速度传感器、压电传感器、光传感器、陀螺仪传感器等各种传感器。此外,扫地机器人5100包括无线通信单元。
扫地机器人5100可以自动行走,检测垃圾5120,可以从底面的吸入口吸引垃圾。
此外,扫地机器人5100对照相机5102所拍摄的图像进行分析,可以判断墙壁、家具或台阶等障碍物的有无。此外,在通过图像分析检测布线等可能会绕在刷子5103上的物体的情况下,可以停止刷子5103的旋转。
可以在显示器5101上显示电池的剩余电量和所吸引的垃圾的量等。此外,也可以在显示器5101上显示扫地机器人5100的行走路径。此外,显示器5101可以是触摸面板,可以将操作按钮5104显示在显示器5101上。
扫地机器人5100可以与智能手机等便携式电子设备5140互相通信。照相机5102所拍摄的图像可以显示在便携式电子设备5140上。因此,扫地机器人5100的拥有者在出门时也可以知道房间的情况。此外,可以使用智能手机等便携式电子设备5140确认显示器5101的显示内容。
可以将本发明的一个方式的发光装置用于显示器5101。
图15B所示的机器人2100包括运算装置2110、照度传感器2101、麦克风2102、上部照相机2103、扬声器2104、显示器2105、下部照相机2106、障碍物传感器2107及移动机构2108。
麦克风2102具有检测使用者的声音及周围的声音等的功能。此外,扬声器2104具有发出声音的功能。机器人2100可以使用麦克风2102及扬声器2104与使用者交流。
显示器2105具有显示各种信息的功能。机器人2100可以将使用者所希望的信息显示在显示器2105上。显示器2105可以安装有触摸面板。显示器2105可以是可拆卸的信息终端,通过将该信息终端设置在机器人2100的所定位置,可以进行充电及数据的收发。
上部照相机2103及下部照相机2106具有对机器人2100的周围环境进行摄像的功能。此外,障碍物传感器2107可以检测机器人2100使用移动机构2108移动时的前方的障碍物的有无。机器人2100可以使用上部照相机2103、下部照相机2106及障碍物传感器2107认知周围环境而安全地移动。
可以将本发明的一个方式的发光装置用于显示器2105。
图15C是示出护目镜型显示器的一个例子的图。护目镜型显示器例如包括外壳5000、显示部5001、扬声器5003、LED灯5004、操作键(包括电源开关或操作开关)、连接端子5006、传感器5007(它具有测量如下因素的功能:力、位移、位置、速度、加速度、角速度、转速、距离、光、液、磁、温度、化学物质、声音、时间、硬度、电场、电流、电压、电力、辐射线、流量、湿度、倾斜度、振动、气味或红外线)、麦克风5008、第二显示部5002、支撑部5012、耳机5013等。
可以将本发明的一个方式的发光装置用于显示部5001及第二显示部5002。
图16A和图16B示出可折叠的便携式信息终端5150。可折叠的便携式信息终端5150包括外壳5151、显示区域5152及弯曲部5153。图16A示出展开状态的便携式信息终端5150。图16B示出折叠状态的便携式信息终端5150。虽然便携式信息终端5150具有较大的显示区域5152,但是通过将便携式信息终端5150折叠,便携式信息终端5150变小而可便携性好。
可以由弯曲部5153将显示区域5152折叠成一半。弯曲部5153由可伸缩的构件和多个支撑构件构成,在折叠时,可伸缩的构件被拉伸,以弯曲部5153具有2mm以上,优选为5mm以上的曲率半径的方式进行折叠。
此外,显示区域5152也可以为安装有触摸传感器(输入装置)的触摸面板(输入输出装置)。可以将本发明的一个方式的发光装置用于显示区域5152。
本实施方式可以与其他实施方式适当地组合。
(实施方式5)
在本实施方式中,参照图17说明将本发明的一个方式的发光器件应用于各种照明装置的情况的例子。通过使用本发明的一个方式的发光器件,可以制造发光效率及可靠性高的照明装置。
通过将本发明的一个方式的发光器件形成在具有柔性的衬底上,能够实现在曲面上具有发光区域的电子设备或照明装置。
此外,还可以将应用了本发明的一个方式的发光器件的发光装置应用于汽车的照明,其中该照明被设置于挡风玻璃、天花板等。
图17是将发光器件用于室内照明装置8501的例子。此外,因为发光器件可以实现大面积化,所以也可以形成大面积的照明装置。此外,也可以通过使用具有曲面的外壳来形成发光区域具有曲面的照明装置8502。本实施方式所示的发光器件为薄膜状,所以外壳的设计的自由度高。因此,可以形成能够对应各种设计的照明装置。并且,室内的墙面也可以设置有大型的照明装置8503。此外,也可以在照明装置8501、照明装置8502、照明装置8503中设置触摸传感器,启动或关闭电源。
此外,通过将发光器件用于桌子的表面一侧,可以提供具有桌子的功能的照明装置8504。此外,通过将发光器件用于其他家具的一部分,可以提供具有家具的功能的照明装置。
如上所述,通过应用本发明的一个方式的发光器件,能够得到照明装置及电子设备。注意,不局限于本实施方式所示的照明装置及电子设备,可以应用于各种领域的照明装置及电子设备。
本实施方式所示的结构可以与其他实施方式所示的结构适当地组合而使用。
[符号说明]
101:电极、101a:导电层、101b:导电层、102:电极、103:电极、103a:导电层、103b:导电层、104:电极、104a:导电层、104b:导电层、106:发光单元、108:发光单元、111:空穴注入层、112:空穴传输层、113:电子传输层、115:电荷产生层、116:空穴注入层、117:空穴传输层、118:电子传输层、119:电子注入层、130:发光层、131:化合物、132:化合物、133:化合物、134:化合物、135:化合物、135_1:化合物、135_2:化合物、136:化合物、137:化合物、140:电子注入层、145:分隔壁、150:发光器件、152:发光器件、170:发光层、200:衬底、220:衬底、222B:区域、222G:区域、222R:区域、223:遮光层、224B:光学元件、224G:光学元件、224R:光学元件、301:客体材料、302:客体材料、310:发光体、320:保护基、330:主体材料、601:源极一侧驱动电路、602:像素部、603:栅极侧驱动电路、604:密封衬底、605:密封剂、607:空间、608:布线、609:FPC、610:元件衬底、611:开关用TFT、612:电流控制用TFT、613:电极、614:绝缘物、616:EL层、617:电极、618:发光器件、623:n沟道TFT、624:p沟道TFT、625:干燥剂、900:便携式信息终端、901:外壳、902:外壳、903:显示部、905:铰链部、910:便携式信息终端、911:外壳、912:显示部、913:操作按钮、914:外部连接端口、915:扬声器、916:麦克风、917:照相机、920:照相机、921:外壳、922:显示部、923:操作按钮、924:快门按钮、926:镜头、1001:衬底、1002:基底绝缘膜、1003:栅极绝缘膜、1006:栅电极、1007:栅电极、1008:栅电极、1020:层间绝缘膜、1021:层间绝缘膜、1022:电极、1024B:电极、1024G:电极、1024R:电极、1024W:电极、1025B:下部电极、1025G:下部电极、1025R:下部电极、1025W:下部电极、1026:分隔壁、1028:EL层、1029:电极、1031:密封衬底、1032:密封剂、1033:基材、1034B:着色层、1034G:着色层、1034R:着色层、1036:覆盖层、1037:层间绝缘膜、1040:像素部、1041:驱动电路部、1042:周边部、1044R:红色像素、1044G:绿色像素、1044B:蓝色像素、1044W:白色像素、2100:机器人、2101:照度传感器、2102:麦克风、2103:上部照相机、2104:扬声器、2105:显示器、2106:下部照相机、2107:障碍物传感器、2108:移动机构、2110:运算装置、5000:外壳、5001:显示部、5002:显示部、5003:扬声器、5004:LED灯、5006:连接端子、5007:传感器、5008:麦克风、5012:支撑部、5013:耳机、5100:扫地机器人、5101:显示器、5102:照相机、5103:刷子、5104:操作按钮、5120:垃圾、5140:便携式电子设备、5150:便携式信息终端、5151:外壳、5152:显示区域、5153:弯曲部、8501:照明装置、8502:照明装置、8503:照明装置、8504:照明装置。
Claims (17)
1.一种发光器件,包括:
一对电极间的第一发光单元、第二发光单元以及电荷产生层,
其中,所述第一发光单元包括第一发光层,
所述第一发光层包含第一材料及第二材料,
所述第一材料具有将三重激发能转换为发光的功能,
所述第二材料具有将单重激发能转换为发光的功能并包含发光体及五个以上的保护基,
所述发光体为稠合芳香环或稠合杂芳环,
所述五个以上的保护基分别独立具有碳原子数为1以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基和碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个,
并且,从所述第二材料得到发光。
2.根据权利要求1所述的发光器件,
其中所述五个以上的保护基中的至少四个分别独立为碳原子数为3以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基和碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个。
3.一种发光器件,包括:
一对电极间的第一发光单元、第二发光单元以及电荷产生层,
其中,所述第一发光单元包括第一发光层,
所述第一发光层包含第一材料及第二材料,
所述第一材料具有将三重激发能转换为发光的功能,
所述第二材料具有将单重激发能转换为发光的功能并包含发光体及至少四个保护基,
所述发光体为稠合芳香环或稠合杂芳环,
所述四个保护基不与所述稠合芳香环或所述稠合杂芳环直接键合,
所述四个保护基分别独立具有碳原子数为3以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基和碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个,
并且,从所述第二材料得到发光。
4.一种发光器件,包括:
一对电极间的第一发光单元、第二发光单元以及电荷产生层,
其中,所述第一发光单元包括第一发光层,
所述第一发光层包含第一材料及第二材料,
所述第一材料具有将三重激发能转换为发光的功能,
所述第二材料具有将单重激发能转换为发光的功能,
所述第二材料包含发光体及两个以上的二芳基氨基,
所述发光体为稠合芳香环或稠合杂芳环,
所述稠合芳香环或所述稠合杂芳环键合于所述两个以上的二芳基氨基,
所述两个以上的二芳基氨基中的芳基分别独立具有至少一个保护基,
所述保护基具有碳原子数为3以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基和碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个,
并且,从所述第二材料得到发光。
5.一种发光器件,包括:
一对电极间的第一发光单元、第二发光单元以及电荷产生层,
其中,所述第一发光单元包括第一发光层,
所述第一发光层包含第一材料及第二材料,
所述第一材料具有将三重激发能转换为发光的功能,
所述第二材料具有将单重激发能转换为发光的功能并包含发光体及两个以上的二芳基氨基,
所述发光体为稠合芳香环或稠合杂芳环,
所述稠合芳香环或所述稠合杂芳环键合于所述两个以上的二芳基氨基,
所述两个以上的二芳基氨基中的芳基分别独立具有至少两个保护基,
所述保护基具有碳原子数为3以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基和碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个,
并且,从所述第二材料得到发光
6.根据权利要求4或5所述的发光器件,
其中所述二芳基氨基优选为二苯基氨基。
7.一种发光器件,包括:
一对电极间的第一发光单元、第二发光单元以及电荷产生层,
其中,所述第一发光单元包括第一发光层,
所述第一发光层包含第一材料及第二材料,
所述第一材料具有将三重激发能转换为发光的功能,
所述第二材料具有将单重激发能转换为发光的功能并包含发光体及多个保护基,
所述发光体为稠合芳香环或稠合杂芳环,
所述多个保护基分别独立具有碳原子数为3以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基和碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个,
构成所述多个保护基的原子中的至少一个位于所述稠合芳香环或所述稠合杂芳环的一个面的正上,且构成所述多个保护基的原子中的至少一个位于所述稠合芳香环或所述稠合杂芳环的另一个面的正上,
并且,从所述第二材料得到发光。
8.一种发光器件,包括:
一对电极间的第一发光单元、第二发光单元以及电荷产生层,
其中,所述第一发光单元包括第一发光层,
所述第一发光层包含第一材料及第二材料,
所述第一材料具有将三重激发能转换为发光的功能,
所述第二材料具有将单重激发能转换为发光的功能并包含发光体及两个以上的二苯基氨基,
所述发光体为稠合芳香环或稠合杂芳环,
所述稠合芳香环或所述稠合杂芳环键合于所述两个以上的二苯基氨基,
所述两个以上的二苯基氨基中的苯基分别独立在三位及五位具有保护基,
所述保护基分别独立具有碳原子数为3以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数为3以上且10以下的环烷基和碳原子数为3以上且12以下的三烷基硅基中的任一个,
并且,从所述第二材料得到发光。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的发光器件,
其中所述烷基为支链烷基。
10.根据权利要求9所述的发光器件,
其中所述支链烷基包含季碳。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的发光器件,
其中所述第二发光单元包括第二发光层,
所述第二发光层包含第二磷光材料,
并且得到来自所述第二磷光材料的发光。
13.根据权利要求12所述的发光器件,
其中所述第二磷光材料的发射光谱中的峰波长比所述第二材料的发射光谱中的峰波长长。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的发光器件,
其中所述第一材料为第一磷光材料。
15.根据权利要求1至13中任一项所述的发光器件,
其中所述第一材料为呈现热活化延迟荧光的化合物。
16.一种电子设备,包括:
权利要求1至15中任一项所述的发光器件;以及
外壳和显示部中的至少一方。
17.一种照明装置,包括:
权利要求1至16中任一项所述的发光器件;以及
外壳。
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