CN113798322A - 一种复合箔材的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种复合箔材的制备方法,包括以下步骤:(1)选材及轧制前准备:选取宽度相同的铜箔卷料和两卷铝箔卷料,并按照铝箔‑铜箔‑铝箔的顺序依次层叠设置;(2)粗轧:用轧机进行3~5次轧制,每次轧制的下压率为40%~65%,形成复合箔材;(3)精轧:用精轧辊对复合箔材进行3~6次轧制,每次轧制的压下率为20%~40%,直至复合箔材的厚度达到目标产品厚度;(4)退火:对精轧后的复合箔材进行退火处理,完成制备。本发明中的复合箔材制成锂电池正极后,能够减少锂电池正极发热,进而降低内阻。
Description
技术领域
本发明涉及电池领域,尤其是指一种复合箔材的制备方法。
背景技术
锂电池作为一种具有能量密度高、重量轻、循环寿命长、环保等特点的二次电池,目前被广泛应用于汽车、数码、储能等多个领域。但是随着技术进步,人们对于锂电池的性能提出更高的要求。如要求锂电池减少发热、增加使用寿命等。
由于在常见的材料中,铝箔的导电性相对较好、柔软性良好、生产成本低且铝箔的表面能够产生致密的氧化膜使其稳定性良好,因此一般的锂电池正极箔材采用的是铝箔。
但是纯铝箔作为正极集流体同时也存在内阻相对较大、散热性能较差的缺陷,进而导致所生产出来的锂电池散热性能差。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:提供一种复合箔材的制备方法,降低锂电池的内阻。
为了解决上述技术问题,本发明采用的技术方案为:
一种复合箔材的制备方法,包括以下步骤:
(1)选材及轧制前准备:选取宽度相同的铜箔卷料和两卷铝箔卷料,并按照铝箔-铜箔-铝箔的顺序依次层叠设置;
(2)粗轧:用轧机进行3~5次轧制,每次轧制的下压率为40%~65%,形成复合箔材;
(3)精轧:用精轧辊对复合箔材进行3~6次轧制,每次轧制的压下率为20%~40%,直至复合箔材的厚度达到目标产品厚度;
(4)退火:对精轧后的复合箔材进行退火处理,完成制备。
本发明的有益效果在于:在本发明中通过将铝箔-铜箔-铝箔依次层叠设置后依次进行粗轧、精轧和退火,形成包含有两层铝箔和一层铜箔的复合箔材。利用铜自身所具有的良好散热性能以及铝箔良好的抗氧化性能,制成既具有良好的散热性,又具有高抗氧化性的复合箔材。其中,退火的目的是为了消除加工硬化和冷轧应力,恢复铜箔和铝箔的塑韧性,形成晶粒组织间界面反应,提高复合箔材的结合强度。当该复合箔材被制成锂电池的正极时,提高了正极散热性能,降低集流体的阻值,能够有效降低电芯的直流内阻,进而达到降低锂电池内阻的效果。
附图说明
图1为本发明中一种复合箔材的制备过程示意图;
图2为本发明实施例一中所制成的复合箔材与普通铝箔的分别作为电芯正极时直流内阻箱线图;
图3为本发明实施例一中所制成的复合箔材与普通铝箔的分别作为电芯正极时0.5C充电升温曲线图。
标号说明:
1、铝箔;2、铜箔。
具体实施方式
为详细说明本发明的技术内容、所实现目的及效果,以下结合实施方式并配合附图予以说明。
一种复合箔材的制备方法,包括以下步骤:
(1)选材及轧制前准备:选取宽度相同的铜箔卷料和两卷铝箔卷料,并按照铝箔-铜箔-铝箔的顺序依次层叠设置;
(2)粗轧:用轧机进行3~5次轧制,每次轧制的下压率为40%~65%,形成复合箔材;
(3)精轧:用精轧辊对复合箔材进行3~6次轧制,每次轧制的压下率为20%~40%,直至复合箔材的厚度达到目标产品厚度;
(4)退火:对精轧后的复合箔材进行退火处理,完成制备。
本发明的工作原理在于:
将铜箔夹设于两层铝箔之间,利用铜箔良好的散热性以及铝箔的高抗氧化性,使所形成的复合箔材散热性能提高并且性能稳定,当其制成锂电池的正极时,能够降低锂电池正极的散热性能,进而降低内阻。
从上述描述可知,本发明的有益效果在于:在本发明中通过将铝箔-铜箔-铝箔依次层叠设置后依次进行粗轧、精轧和退火,形成包含有两层铝箔和一层铜箔的复合箔材。利用铜自身所具有的良好散热性能以及铝箔良好的抗氧化性能,制成既具有良好的散热性,又具有高抗氧化性的复合箔材。其中,退火的目的是为了消除加工硬化和冷轧应力,恢复铜箔和铝箔的塑韧性,形成晶粒组织间界面反应,提高复合箔材的结合强度。当该复合箔材被制成锂电池的正极时,提高了正极散热性能,降低集流体的阻值,能够有效降低电芯的直流内阻,进而达到降低锂电池内阻的效果。
进一步地,所述步骤(1)中的所述铜箔卷料为工业纯铜T2。
进一步地,所述步骤(1)中的所述铝箔卷料由纯铝经过合金化和热处理后得到。
进一步地,所述合金化和热处理具体为,在纯铝中按比例添加Si、Mn和Co进行初步合金化,并在温度为300℃~500℃的条件下进行退火处理6h~24h。
由上述描述可知,当两种金属材料的硬度相差较大时,轧制时会有过多的能量消耗于较软的金属材料一侧,导致复合材料的两侧塑性变形不同步,为了使铜箔与铝箔达到良好的复合状态,对纯铝进行合金化和热处理,以提高铝箔的硬度,使铝箔硬度与铜箔接近,进而在轧制时,铝箔与铜箔能够协调变形,达到良好的复合状态。
进一步地,所述Si的质量占比为0.5%~7.50%,所述Mn的质量占比为0.5%~2.0%,所述Co的质量占比为0.1%~1.5%。
由上述描述可知,在纯铝中加入Si、Mn、Co等,用于与纯铝合金化,使铝箔的硬度接近铜箔。
进一步地,所述步骤(1)中的所述铝扎卷料厚度为0.5mm~8mm,所述铜箔的厚度与所述铝箔的厚度之比为1/3~1/5。
由上述描述可知,由于铝箔的形变抗力低于铜箔,因此铝箔在轧制时的下压率要大于铜箔,为了保证铝箔与铜箔在轧制时变形率一致,调整铝箔与铜箔之间的厚度比例,同时减少铜箔的用量能够降低使用量,进而降低生产成本。
进一步地,所述步骤(2)中的第一次轧制的下压率不小于60%。
由上述描述可知,由于铜、铝两种金属的变形抗力和伸长率不同,且在铝箔表面存在氧化膜导致两种金属难以复合,因此,需要较大的压下率,才能使两种金属复合,因此第一次压下率不小于60%,在大下压率下,两者的变形抗力趋于一致,使轧制铝箔和铜箔的变形能够同步。
进一步地,所述步骤(2)中的最后一次轧制采用温扎,所述温扎的具体操作为将所述轧机的轧制辊加热至90℃~250℃进行轧制。
由上述描述可知,加热轧制辊能够在轧制过程中提高金属原子的活性,有利于铜铝双金属复合,在下压率较小的情况下,仍然可以实现铜铝金属的良好结合。
进一步地,所述步骤(4)中退火处理的温度为200℃~400℃,退火时间为1h~5h。
实施例一
一种复合箔材的制备方法,包括以下步骤:
(1)选材及轧制前准备:选取宽度相同的铜箔卷料和两卷铝箔卷料,并按照铝箔1-铜箔2-铝箔1的顺序依次层叠设置;其中,铜箔卷料为工业纯铜(Cu≥99.95%)T2,厚度为2mm;铝箔卷料由添加有质量占比为1.5%的Si、2.0%的Mn和0.5%的Co的元素进行初步合金化并在温度为300℃的条件下进行退火处理24h的纯铝制成,厚度为8mm。
(2)粗轧:用轧机进行四次轧制,第一次轧制的下压率为60%,第二次~第四次轧制的下压率保持在40%~45%,并且在第四次轧制采用温扎,温扎的具体操作为将轧机的轧制辊加热至180℃进行轧制形成复合箔材;
(3)精轧:用精轧辊对复合箔材进行五次轧制,每次轧制的压下率为30%,直至复合箔材的厚度达到目标产品厚度15μm;
(4)退火:对精轧后的复合箔材在300℃的温度下,退火3h,消除加工应力,使铝箔与铜箔之间形成晶粒组织间界面反应,提高复合带结合强度,完成制备。
锂电池半电池制备:(1)为验证复合箔材的性能,将按照LiFePO4:Super P:CNTS:PVDF=95:2:0.5:2.5的比例称量上述材料,以NMP作为溶剂混合上述材料,混合成均匀稳定的浆料,将浆料用转移式涂布机分别均匀涂覆在上述步骤(4)中所制备的15μm复合箔材和普通的15μm铝箔上,辊压后分别制成两片150mm*200mm的极片。
(2)按照graphite:Super P:CMC:SBR=92:2:2.5:3.5的比例称量上述材料,以水作为溶剂,混合上述材料,混合成均匀稳定的浆料,将浆料用转移式涂布机均匀涂覆在铜箔上,辊压后制成152mm*202mm的极片。
(3)以金属锂片作为负极,采用10μm隔膜,LiPF6作为锂盐和PC/EC/DMC/EMC作为溶剂的电解液,将上述15μm的复合箔材和普通15μm铝箔的作为正极片分别组装成两个20Ah软包电池,进行电性能测试。
根据图2和图3可以得出,复合箔材作为正极集流体不仅能够有效降低电芯内阻,还有效提升了电芯的循环放电性能,同时改善工作时的温升情况,提升电池的安全性能。
值得注意的是,在图2和图3中的铝/铜/铝复合箔材均是指本实施例中的复合箔材。
实施例二
一种复合箔材的制备方法,包括以下步骤:
(1)选材及轧制前准备:选取宽度相同的铜箔卷料和两卷铝箔卷料,并按照铝箔1-铜箔2-铝箔1的顺序依次层叠设置;其中,铜箔卷料为工业纯铜(Cu≥99.95%)T2,厚度为1.5mm;铝箔卷料由添加有质量占比为3.0%的Si、1.0%的Mn和0.5%的Co的元素进行初步合金化并在温度为300℃的条件下进行退火处理24h的纯铝制成,厚度为6mm。
(2)粗轧:用轧机进行四次轧制,第一次轧制的下压率为60%,第二次~第四次轧制的下压率保持在40%~45%,并且在第四次轧制采用温扎,温扎的具体操作为将轧机的轧制辊加热至210℃进行轧制形成复合箔材;
(3)精轧:用精轧辊对复合箔材进行四次轧制,每次轧制的压下率为35%,直至复合箔材的厚度达到目标产品厚度14μm;
(4)退火:对精轧后的复合箔材在250℃的温度下,退火2h,消除加工应力,使铝箔与铜箔之间形成晶粒组织间界面反应,提高复合带结合强度,完成制备。
实施例三
一种复合箔材的制备方法,包括以下步骤:
(1)选材及轧制前准备:选取宽度相同的铜箔卷料和两卷铝箔卷料,并按照铝箔1-铜箔2-铝箔1的顺序依次层叠设置;其中,铜箔卷料为工业纯铜(Cu≥99.95%)T2,厚度为3.5mm;铝箔卷料由添加有质量占比为1.0%的Si、0.5%的Mn和1.2%的Co的元素进行初步合金化并在温度为420℃的条件下进行退火处理8h的纯铝制成,厚度为12mm。
(2)粗轧:用轧机进行五次轧制,第一次轧制的下压率为50%,第二次至第四次轧制的下压率保持在30~40%,并且在第三次轧制采用温扎,温扎的具体操作为将轧机的轧制辊加热至160℃进行轧制形成复合箔材;
(3)精轧:用精轧辊对复合箔材进行六次轧制,每次轧制的压下率为20%,直至复合箔材的厚度达到目标产品厚度11μm;
(4)退火:对精轧后的复合箔材在330℃的温度下,退火2h,消除加工应力,使铝箔与铜箔之间形成晶粒组织间界面反应,提高复合带结合强度,完成制备。
对比例
一种普通箔材的制备方法,包括以下步骤:
(1)选材及轧制前准备:选取铝箔卷料由添加有质量比为1.5%的Si、2.0%的Mn和0.5%的Co的元素进行初步合金化并在温度为300℃的条件下进行退火处理24h的纯铝制成,厚度为10mm。
(2)粗轧:用轧机进行四次轧制,第一次轧制的下压率为60%,第二次~第四次轧制的下压率保持在40%~45%,并且在第四次轧制采用温扎,温扎的具体操作为将轧机的轧制辊加热至180℃进行轧制形成粗轧箔材;
(3)精轧:用精轧辊对铝箔材进行五次轧制,每次轧制的压下率为30%,直至箔材的厚度达到目标产品厚度15μm;
(4)退火:对精轧后的铝箔在300℃的温度下,退火3h,消除加工应力,完成铝箔制备。
综上所述,本发明提供的一种复合箔材的制备方法,铜箔虽然具有良好的散热性能,但当单纯采用铜箔作为锂电池的正极集流体时,由于铜箔氧化层较疏松,在高电位的情况下,铜将大量氧化生成氧化铜,并在更高的电位下负极的Li会与氧化铜发生嵌锂反应。因此,通过将硬度相近的铜箔和两层铝箔粗轧初步形成复合状态良好的复合箔材后,经过精轧使复合箔材的厚度达到目标产品厚度,并经过退火,使铜箔和两层铝箔之间形成晶粒组织界面反应,提高铜箔与铝箔的结合强度,使所制成的复合箔材结构稳定,不仅具有良好的散热性能还具有良好的抗氧化性,将该复合箔材制成锂电池的正极后,能够改善锂电池正极的散热性能,降低锂电池正极的内阻。
以上所述仅为本发明的实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等同变换,或直接或间接运用在相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (9)
1.一种复合箔材的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)选材及轧制前准备:选取宽度相同的铜箔卷料和两卷铝箔卷料,并按照铝箔-铜箔-铝箔的顺序依次层叠设置;
(2)粗轧:用轧机进行3~5次轧制,每次轧制的下压率为40%~65%,形成复合箔材;
(3)精轧:用精轧辊对复合箔材进行3~6次轧制,每次轧制的压下率为20%~40%,直至复合箔材的厚度达到目标产品厚度;
(4)退火:对精轧后的复合箔材进行退火处理,完成制备。
2.根据权利要求1所述的一种复合箔材的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中的所述铜箔卷料为工业纯铜T2。
3.根据权利要求1或2所述的一种复合箔材的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中的所述铝箔卷料由纯铝经过合金化和热处理后得到。
4.根据权利要求3所述的一种复合箔材的制备方法,其特征在于,所述合金化和热处理具体为,在纯铝中按比例添加Si、Mn和Co进行初步合金化,并在温度为300℃~500℃的条件下进行退火处理6h~24h。
5.根据权利要求4所述的一种复合箔材的制备方法,其特征在于,所述Si的质量占比为0.5%~7.50%,所述Mn的质量占比为0.5%~2.0%,所述Co的质量占比为0.1%~1.5%。
6.根据权利要求1所述的一种复合箔材的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中的所述铝箔卷料厚度为0.5mm~8mm,所述铜箔的厚度与所述铝箔的厚度之比为1/3~1/5。
7.根据权利要求1所述的一种复合箔材的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中的第一次轧制的下压率不小于60%。
8.根据权利要求1所述的一种复合箔材的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中的最后一次轧制采用温扎,所述温扎的具体操作为将所述轧机的轧制辊加热至90℃~250℃进行轧制。
9.根据权利要求1所述的一种复合箔材的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中退火处理的温度为200h~400℃,退火时间为1h~5h。
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