CN113797866A - 一种无voc排放的内循环式有机合成反应柜 - Google Patents

一种无voc排放的内循环式有机合成反应柜 Download PDF

Info

Publication number
CN113797866A
CN113797866A CN202111116392.4A CN202111116392A CN113797866A CN 113797866 A CN113797866 A CN 113797866A CN 202111116392 A CN202111116392 A CN 202111116392A CN 113797866 A CN113797866 A CN 113797866A
Authority
CN
China
Prior art keywords
voc
organic synthesis
synthesis reaction
module
internal circulation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202111116392.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113797866B (zh
Inventor
张亮
秦靖
李昌龙
何国金
喻立煌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningbo Chemgoo Pharmaceutical Technology Innovation Ltd
Original Assignee
Ningbo Chemgoo Pharmaceutical Technology Innovation Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Chemgoo Pharmaceutical Technology Innovation Ltd filed Critical Ningbo Chemgoo Pharmaceutical Technology Innovation Ltd
Priority to CN202111116392.4A priority Critical patent/CN113797866B/zh
Publication of CN113797866A publication Critical patent/CN113797866A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113797866B publication Critical patent/CN113797866B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0053—Details of the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/002—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by condensation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/007—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by irradiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8678—Removing components of undefined structure
    • B01D53/8687—Organic components
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/90—Injecting reactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28047—Gels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
    • B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/39—Photocatalytic properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
    • C25B3/01—Products
    • C25B3/07—Oxygen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
    • C25B3/20—Processes
    • C25B3/25—Reduction
    • C25B3/26—Reduction of carbon dioxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/10—Oxidants
    • B01D2251/104—Ozone
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
    • B01D2257/708—Volatile organic compounds V.O.C.'s
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/02—Other waste gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2259/00—Type of treatment
    • B01D2259/80—Employing electric, magnetic, electromagnetic or wave energy, or particle radiation
    • B01D2259/804—UV light
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及有机合成反应装置领域，公开了一种无VOC排放的内循环式有机合成反应柜，其内腔中设有用于进行有机合成反应的化学反应模块，与所述化学反应模块相连的、用于吸附分解VOC的VOC处理模块，以及与所述VOC处理模块和化学反应模块相连的、用于将二氧化碳转化成甲醇和甲酸的二氧化碳循环模块；所述VOC处理模块包括依次相连的VOC进气管、VOC吸附分解区和洁净气体出气管。其中，所述VOC处理模块能够实现VOC的原位吸附和降解，光触媒吸附剂可持续使用而不需要定期更换，因而装置的使用更加方便，VOC处理效率更高，且不会产生难以处理的光触媒吸附剂危废。

Description

一种无VOC排放的内循环式有机合成反应柜
技术领域
本发明涉及有机合成反应装置领域，尤其涉及一种无VOC排放的内循环式有机合成反应柜。
背景技术
在新时代不断发展进步的背景下，化工行业得到了迅速发展，但是在化工行业发展的同时，也会排放大量的化工废气，其中VOC废气是最为严重的一项。VOC又称挥发性有机化合物(volatile organic compounds)，是沸点范围在50～260℃、室温下饱和蒸气压超过133.32Pa、常温下以蒸气形式存在于空气中的一大类有机化合物。
VOC的主要成分包括烃类、卤代烃、氮烃、含氧烃、硫烃及低沸点的多环芳烃等，其暴露在空气中会严重影响空气质量，当人体吸入受到污染的空气时，就会给其肺部功能产生影响，长期且大量的吸入VOC气体，还可能导致人体细胞发生癌变，最终导致癌症疾病；另外，VOC气体在空气中发生光化学反应后，会形成雾霾，使得人们的视野范围遭到遮挡，给人们的正常工作和出行带来严重影响。VOC废气带来的污染范围十分广泛，且治理难度也很大，为了降低其给环境带来的污染程度，采取有效的治理方式显得非常必要。
吸附法是VOC回收处理中常用的方法之一，其利用比表面积大，具有多孔结构的活性炭、碳纤维、沸石等吸附剂，将有机物分子截留，当废气通过吸附床时，有机物就被吸附在孔内，使气体得到净化。例如，专利CN201820772465.2公开了一种用于制药的VOC吸附装置，其包括内部具有吸附空间的装置体和至少2个吸附层，吸附层包括密封板、吸附板、透气层和网垫，吸附板中部中空设置形成内侧且呈框状，透气层和网垫连接至吸附板的内侧，装置体设置有内接条，内接条朝向吸附空间的面向内凹设形成凹槽，吸附板的边缘与凹槽相互匹配，吸附板连接至密封板，吸附板相对于凹槽可滑动；吸附层安装于装置体内，滤气组件安装于装置体内，进气管和排气管分别连接至装置体。该装置能够将物理或化学吸附剂铺设在多层，实现了对VOC气体的多次处理，减少了对吸附剂的用量，减轻了吸附装置的重量，但同时也存在以下问题：吸附剂在吸附一定量的VOC后，吸附性能下降，需要定期更换吸附剂，造成装置使用不便，VOC处理效率低下，并且，吸附剂无法将VOC转化成无害物质，更换下来的VOC处理较为困难。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种无VOC排放的内循环式有机合成反应柜。本发明能够实现VOC的原位吸附和降解，光触媒吸附剂可持续使用而不需要定期更换，因而装置的使用更加方便，VOC处理效率更高，且不会产生难以处理的光触媒吸附剂危废。
本发明的具体技术方案为：
一种无VOC排放的内循环式有机合成反应柜，包括壳体和内腔，所述内腔中设有用于进行有机合成反应的化学反应模块，与所述化学反应模块相连的、用于吸附分解VOC的VOC处理模块，以及与所述VOC处理模块和化学反应模块相连的、用于将二氧化碳转化成甲醇和甲酸的二氧化碳循环模块；所述VOC处理模块包括依次相连的VOC进气管、VOC吸附分解区和洁净气体出气管；所述VOC进气管内设有臭氧发生控制器；所述VOC吸附分解区内设有LED紫外光源和光触媒吸附剂；所述光触媒吸附剂包括光触媒活性炭、光触媒纳米矿晶和TiO2/多孔SiO2气凝胶中的一种或多种。
本发明的内循环式有机合成反应柜的工作过程如下：化学反应模块中发生化学反应，产生的VOC气体经由VOC进气管通入VOC吸附分解区内，被光触媒吸附剂吸附。在紫外光的作用下，被吸附的VOC物质被光触媒分解成洁净气体；。通常情况下，在装置的吸附性能和光触媒分解性能会处于平衡状态，实现VOC的原位降解，使吸附剂不需要更换。当VOC进气口浓度过高，超过光触媒分解能力时，启动臭氧发生控制器产生臭氧，臭氧进入VOC吸附分解区后，能与吸附在光触媒吸附剂中的VOC反应，将VOC降解成洁净气体；洁净气体进入二氧化碳循环模块，其中的二氧化碳转化成甲醇和甲酸后，作为反应原料回用至化学反应模块。
通过以上方式，能够及时去除有机合成反应中生成的VOC废气，并将其转化为能够作为有机合成反应原料的甲醇和甲酸，从而防止VOC废气造成环境污染，同时降低有机合成反应的原料成本。此外，本发明中的VOC处理模块能够实现VOC的原位吸附和降解，光触媒吸附剂能够原位再生，可持续使用而不需要定期更换，因而装置的使用更加方便，VOC处理效率更高，且不会产生难以处理的光触媒吸附剂危废。
作为优选，所述VOC吸附分解区内设有若干交错排布形成迂回通道的分隔板；所述迂回通道的一端与VOC进气管相连，另一端与洁净气体出气管相连；所述光触媒吸附剂填充于迂回通道内；所述LED紫外光源设于所有或部分所述分隔板上。
在VOC吸附分解区内，采用若干分隔板形成迂回通道，VOC气体从迂回通道的一端通入，经过其中填充的光触媒吸附剂后从另一端排出，通过这种结构设计，能够延长VOC气体在VOC吸附分解区内通过的路径，从而在有限的空间内增加VOC气体与光触媒吸附剂之间的接触，充分利用VOC吸附分解区内的光触媒吸附剂催化降解VOC气体，并提高VOC气体的吸附量，进而提高VOC吸附分解区内的VOC气体净化效果。
作为优选，所述洁净气体出气管内设有臭氧和VOC浓度探测器。
臭氧和VOC浓度探测器能发挥以下作用：在通入VOC气体的过程中，当臭氧和VOC浓度探测器检测到一定量的VOC时，说明VOC吸附接近于饱和，VOC进气口浓度过高，超过光触媒分解能力，此时启动臭氧发生控制器产生臭氧，进行VOC氧化降解；在VOC降解过程中，当臭氧和VOC浓度探测器检测到的臭氧浓度升高时，说明光触媒吸附剂中吸附的VOC降解完成。
作为优选，所述VOC处理模块还包括依次相连的风机、冷凝区和出风管；所述风机的进气口与洁净气体出气管相连。
经VOC吸附分解区降解后获得的洁净气体经由风机通入冷凝区内，经冷凝后，经由出风管从净化气体循环口排出VOC处理模块，继而经由浓缩器进料口通入二氧化碳循环模块中。
作为优选，所述VOC进气管内设有粉尘拦截网格。
粉尘拦截网格能去除VOC气体中的粉尘，防止其进入VOC吸附分解区后附着到光触媒吸附剂上，导致后者的吸附性能下降。
作为优选，所述臭氧和VOC浓度探测器设于洁净气体出气管内靠近VOC吸附分解区处；所述洁净气体出气管内远离VOC吸附分解区处设有臭氧破坏装置。
当臭氧和VOC浓度探测器检测到一定量的臭氧时，启动臭氧破坏装置，使VOC处理模块无臭氧排出，从而防止臭氧污染。
作为优选，所述TiO2/多孔SiO2气凝胶的制备方法如下：
(1)在惰性气体保护下，将钛酸异丙酯、丙三醇和乙醇混合均匀后，在130-150℃下反应30-40min，减压蒸馏去除溶剂，获得丙三醇钛；
(2)将四甲氧基硅烷、甲醇和水混合均匀后，调节pH至酸性，反应18-24h，减压蒸馏去除溶剂，获得前驱体；将前驱体和丙三醇钛加入N,N-二甲基甲酰胺中，混匀后，加入氨水，再次混匀，而后进行凝胶；对获得的凝胶进行干燥和粉碎后，获得凝胶颗粒；
(3)将气凝胶颗粒置于密闭容器中，使容器内的气压维持在0.03-0.05MPa，在超声作用下以400-450℃的温度煅烧2-2.5h，静置老化，获得TiO2/多孔SiO2气凝胶。
在上述制备过程中，将SiO2气凝胶的前驱体与丙三醇钛混合后进行凝胶，能够使丙三醇钛负载在制得的气凝胶颗粒中(步骤(2))；而后通过煅烧使气凝胶内部的丙三醇钛热分解成锐钛矿型TiO2，同时，热分解过程中产生的气体在气凝胶颗粒内外的气压差以及超声震荡作用下，向气凝胶外扩散，在气凝胶内形成连通TiO2与外界的孔道(步骤(3))。通过以上方式，利用丙三醇钛热分解过程中产生的气体，一方面能提高气凝胶的孔隙率，从而提高其吸附性能，另一方面能确保负载在气凝胶内部的TiO2能够与VOC接触从而催化其降解。
此外，二氧化钛在紫外光下能够催化VOC降解，但在可见光下光吸收少，光催化活性低。为此，本发明采用多孔SiO2气凝胶作为TiO2的载体，能够利用SiO2气凝胶较高的紫外光透过率，提高光触媒吸附剂催化VOC降解的效率。
进一步地，步骤(2)中，将P2O5与丙三醇钛一起加入N,N-二甲基甲酰胺中；所述P2O5与前驱体的质量比为0.05-0.15:1。
相较于SiO2而言，P2O5具有更小的紫外线短波吸收限，因此，通过在多孔SiO2气凝胶中掺杂P2O5，能进一步提高气凝胶的紫外光透过率，确保负载在气凝胶内部的TiO2能够充分接触紫外光，从而提高光触媒吸附剂催化VOC降解的效率。
进一步地，步骤(1)中，所述钛酸异丙酯、丙三醇、乙醇的质量体积比为1g:0.43-0.65g:10-15mL。
进一步地，步骤(2)中，所述四甲氧基硅烷、甲醇和水的质量比为7-11:10-15:1。
进一步地，步骤(2)中，所述前驱体与丙三醇钛的质量比为1:0.05-0.30。
作为优选，所述二氧化碳循环模块包括二氧化碳浓缩器和二氧化碳电催化反应器；所述二氧化碳浓缩器上设有浓缩器进料口、净化气出口和浓缩气出口；所述二氧化碳电催化反应器上设有浓缩气进口、进水口和甲醇甲酸出口；所述浓缩气出口与浓缩气进口连通；所述浓缩器进料口与VOC处理模块相连；所述甲醇甲酸出口与化学反应模块相连。
VOC经VOC处理模块分解后获得的降解气中含有较多的二氧化碳，将降解气通入二氧化碳浓缩器中进行CO2分离浓缩后，获得的浓缩气再通入二氧化碳电催化反应器中进行电还原，生成的甲醇和甲酸能作为有机合成反应的原料，从而实现VOC废气的再利用。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)本发明能及时去除反应中生成的VOC废气，防止其造成环境污染，同时还能将VOC废气转化成甲醇和甲酸回用至有机合成反应，降低有机合成的原料成本；
(2)本发明中的VOC处理模块能够实现VOC的原位吸附和降解，光触媒吸附剂可持续使用而不需要定期更换，因而装置的使用更加方便，VOC处理效率更高，且不会产生难以处理的光触媒吸附剂危废；
(3)本发明中所使用的TiO2/多孔SiO2气凝胶具有较高的孔隙率，并能确保负载在气凝胶内部的TiO2能够与VOC和紫外光充分接触，因而具有较高的吸附性能和催化VOC降解效率。
附图说明
图1是本发明的内循环式有机合成反应柜的一种结构示意图(主视图)；
图2是图1中VOC处理模块的一种结构示意图(俯视图)；
图3是图1中二氧化碳循环模块的一种结构示意图(俯视图)。
附图标记为：化学反应模块1，VOC尾气收集口1.1，反应物进料管1.2，VOC处理模块2，VOC进气管2.1，VOC吸附分解区2.2，吸附分解进气口2.2.1，吸附分解出气口2.2.2，LED紫外光源2.2.3，光触媒吸附剂2.2.4，分隔板2.2.5，洁净气体出气管2.3，臭氧发生控制器2.4，洁净气体出气口2.5，臭氧和VOC浓度探测器2.6，风机2.7，冷凝区2.8，冷凝管2.8.1，出风管2.9，净化气体循环口2.10，臭氧破坏装置2.11，粉尘拦截网格2.12，防紫外线网格2.13，温度控制器2.14，二氧化碳循环模块3，二氧化碳浓缩器3.1，浓缩器进料口3.1.1，净化气出口3.1.2，浓缩气出口3.1.3，二氧化碳电催化反应器3.2，浓缩气进口3.2.1，进水口3.2.2，甲醇甲酸出口3.2.3，气体泵3.3，甲醇甲酸出料管3.4，第一隔板4，第二隔板5，临时操作开关门6。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
制备例1
通过以下步骤制备光触媒吸附剂(TiO2/多孔SiO2气凝胶)：
(1)在惰性气体保护下，将质量体积比为1g:0.43g:10mL的钛酸异丙酯、丙三醇和乙醇混合均匀后，在130℃下反应40min，减压蒸馏去除溶剂，获得丙三醇钛；
(2)将质量比为7:10:1的四甲氧基硅烷、甲醇和水混合均匀后，用盐酸将pH调节至4，反应24h，减压蒸馏去除溶剂，获得前驱体；将质量比为1:0.05:0.05的前驱体、丙三醇钛和P2O5加入N,N-二甲基甲酰胺中，混匀后，加入氨水至pH为7.5，再次混匀，而后在室温下静置至形成凝胶；对获得的凝胶进行干燥和粉碎后，获得凝胶颗粒；
(3)将气凝胶颗粒置于密闭容器中，使容器内的气压维持在0.05MPa，在超声作用下以400℃的温度煅烧2.5h，在40℃下老化10天，获得TiO2/多孔SiO2气凝胶。
制备例2
通过以下步骤制备光触媒吸附剂(TiO2/多孔SiO2气凝胶)：
(1)在惰性气体保护下，将质量体积比为1g:0.54g:12mL的钛酸异丙酯、丙三醇和乙醇混合均匀后，在140℃下反应35min，减压蒸馏去除溶剂，获得丙三醇钛；
(2)将质量比为9:12:1的四甲氧基硅烷、甲醇和水混合均匀后，用盐酸将pH调节至3，反应21h，减压蒸馏去除溶剂，获得前驱体；将质量比为1:0.15:0.1的前驱体、丙三醇钛和P2O5加入N,N-二甲基甲酰胺中，混匀后，加入氨水至pH为8，再次混匀，而后在室温下静置至形成凝胶；对获得的凝胶进行干燥和粉碎后，获得凝胶颗粒；
(3)将凝胶颗粒置于密闭容器中，使容器内的气压维持在0.04MPa，在超声作用下以425℃的温度煅烧2h，在45℃下老化9天，获得TiO2/多孔SiO2气凝胶。
制备例3
通过以下步骤制备光触媒吸附剂(TiO2/多孔SiO2气凝胶)：
(1)在惰性气体保护下，将质量体积比为1g:0.65g:15mL的钛酸异丙酯、丙三醇和乙醇混合均匀后，在150℃下反应30min，减压蒸馏去除溶剂，获得丙三醇钛；
(2)将质量比为11:15:1的四甲氧基硅烷、甲醇和水混合均匀后，用盐酸将pH调节至2，反应18h，减压蒸馏去除溶剂，获得前驱体；将质量比为1:0.30:0.15的前驱体、丙三醇钛和P2O5加入N,N-二甲基甲酰胺中，混匀后，加入氨水至pH为8.5，再次混匀，而后在室温下静置至形成凝胶；对获得的凝胶进行干燥和粉碎后，获得凝胶颗粒；
(3)将凝胶颗粒置于密闭容器中，使容器内的气压维持在0.03MPa，在超声作用下以450℃的温度煅烧2h，在50℃下老化8天，获得TiO2/多孔SiO2气凝胶。
制备例4
本制备例与制备例2的区别仅在于：步骤(2)中，不加入P2O5。
制备例5
通过以下步骤制备光触媒吸附剂：
(1)在惰性气体保护下，将质量体积比为1g:0.54g:12mL的钛酸异丙酯、丙三醇和乙醇混合均匀后，在140℃下反应35min，减压蒸馏去除溶剂，获得丙三醇钛；
(2)将质量比为9:12:1的四甲氧基硅烷、甲醇和水混合均匀后，用盐酸将pH调节至3，反应21h，减压蒸馏去除溶剂，获得前驱体；将质量比为1:0.15:0.1的前驱体、丙三醇钛和P2O5加入N,N-二甲基甲酰胺中，混匀后，加入氨水至pH为8，再次混匀，而后在室温下静置至形成凝胶对获得的凝胶进行干燥和粉碎后，获得凝胶颗粒；
(3)将凝胶颗粒置于密闭容器中，使容器内的气压维持在常压，以425℃的温度煅烧2h，在45℃下老化9天，获得TiO2/多孔SiO2气凝胶。
制备例6
通过以下步骤制备光触媒吸附剂：
(1)将质量比为9:12:1的四甲氧基硅烷、甲醇和水混合均匀后，用盐酸将pH调节至3，反应21h，减压蒸馏去除溶剂，获得前驱体；将质量比为1:0.1的前驱体和P2O5加入N,N-二甲基甲酰胺中，混匀后，加入氨水至pH为8，再次混匀，而后在室温下静置至形成凝胶；将获得的凝胶在45℃下老化9天后，进行干燥和粉碎，获得气凝胶颗粒；
(2)在惰性气体保护下，将质量体积比为1g:0.54g:12mL的钛酸异丙酯、丙三醇和乙醇混合均匀后，将步骤(1)获得的气凝胶颗粒分散到其中，在140℃下反应35min，离心收集沉淀，获得负载有丙三醇钛的气凝胶颗粒；
(3)将负载有丙三醇钛的气凝胶颗粒置于密闭容器中，使容器内的气压维持在0.04MPa，在超声作用下以425℃的温度煅烧2h，获得光触媒吸附剂。
实施例1
如图1所示，一种内循环式有机合成反应柜，包括壳体和内腔，所述内腔中从上到下依次设有VOC处理模块2、化学反应模块1和二氧化碳循环模块3。所述VOC处理模块2与化学反应模块1之间、二氧化碳循环模块3与化学反应模块1之间分别通过第一隔板4和第二隔板5分隔。所述第一隔板4上设有VOC尾气收集口1.1和净化气体循环口2.10。
所述化学反应模块1包括化学反应器，所述VOC尾气收集口1.1与化学反应器通过VOC尾气收集管连通。所述化学反应器与贯穿壳体的反应物进料管1.2相连。所述化学反应模块1外的壳体上设有临时操作开关门6。
如图2所示，所述VOC处理模块2包括VOC进气管2.1、VOC吸附分解区2.2、洁净气体出气管2.3、风机2.7、冷凝区2.8和出风管2.9。所述VOC吸附分解区2.2内设有4块交错排布形成迂回通道的分隔板2.2.5，其中，位于两侧的两块分隔板2.2.5和位于中间的其中一块分隔板2.2.5上两面均设有LED紫外光源2.2.3，位于中间的另一块分隔板2.2.5上不设有LED紫外光源2.2.3；所述迂回通道的两端分别设有吸附分解进气口2.2.1和吸附分解出气口2.2.2；所述迂回通道内填充有光触媒吸附剂2.2.4，所述光触媒吸附剂由制备例1制得。所述VOC进气管2.1的一端与VOC尾气收集口1.1连通，另一端与吸附分解进气口2.2.1连通；所述VOC进气管2.1内靠近VOC尾气收集口1.1处设有粉尘拦截网格2.12；所述VOC进气管2.1内靠近吸附分解进气口2.2.1处设有臭氧发生控制器2.4。所述洁净气体出气管2.3的一端与吸附分解出气口2.2.2连通，另一端与风机2.7的进气口连通；所述洁净气体出气管2.3内靠近吸附分解出气口2.2.2处设有臭氧和VOC浓度探测器2.6；所述洁净气体出气管2.3内靠近风机2.7进气口处设有臭氧破坏装置2.11，所述洁净气体出气管2.3内臭氧破坏装置2.11的两侧分别设有一个防紫外线网格2.13。所述风机2.7的出气口与冷凝区2.8连通；所述出风管2.9的一端与冷凝区2.8连通，另一端与净化气体循环口2.10连通；所述冷凝区2.8内设有螺旋状的冷凝管2.8.1；所述出风管2.9内设有温度控制器2.14。
如图3所示，所述二氧化碳循环模块3包括二氧化碳浓缩器3.1和二氧化碳电催化反应器3.2。所述二氧化碳浓缩器3.1上设有浓缩器进料口3.1.1、净化气出口3.1.2和浓缩气出口3.1.3；所述二氧化碳电催化反应器3.2上设有浓缩气进口3.2.1、进水口3.2.2和甲醇甲酸出口3.2.3。所述浓缩气出口3.1.3与浓缩气进口3.2.1连通，且两者之间设有气体泵3.3。所述净化气出口3.1.2和进水口3.2.2均与有机合成反应柜外连通。所述甲醇甲酸出口3.2.3与贯穿壳体的甲醇甲酸出料管3.4相连；所述甲醇甲酸出料管3.4与反应物进料管1.2连通。
本实施例的有机合成反应柜工作过程如下：
(1)化学反应器内进行有机合成反应，产生的VOC废气经由VOC尾气收集口1.1进入VOC处理模块2；
(2)进入VOC处理模块2的VOC废气首先通过VOC进气管2.1进入VOC吸附分解区2.2中，被光触媒吸附剂2.2.4吸附。在紫外光的作用下，被吸附的VOC物质被光触媒分解成洁净气体。通常情况下，在装置的吸附性能和光触媒分解性能会处于平衡状态，实现VOC的原位降解，使吸附剂不需要更换。当VOC进气口浓度过高，超过光触媒分解能力时，吸附剂的VOC吸附量会不断上升，当臭氧和VOC浓度探测器2.6检测到一定量的VOC时，说明VOC吸附接近于饱和；而后启动臭氧发生控制器2.4产生臭氧，臭氧进入VOC吸附分解区2.2后，能与吸附在光触媒吸附剂2.2.4中的VOC反应，将VOC降解成洁净气体；洁净气体进入洁净气体出气管2.3内，当其中的臭氧和VOC浓度探测器2.6检测到一定量的臭氧时，启动臭氧破坏装置，使洁净气体出气口无臭氧排出，从而防止臭氧污染；当臭氧和VOC浓度探测器2.6检测到的臭氧浓度升高时，说明光触媒吸附剂2.2.4中吸附的VOC降解完成；进入洁净气体出气管2.3内的洁净气体在风机2.7的作用下进入冷凝区2.8中冷凝，而后经由出风管2.9从净化气体循环口2.10排出；
(3)从净化气体循环口2.10排出的洁净气体进入二氧化碳浓缩器3.1中进行CO2分离浓缩后，获得的浓缩气再通入二氧化碳电催化反应器3.2中进行电还原，生成的甲醇和甲酸经由甲醇甲酸出料管3.4和反应物进料管1.2通入化学反应器内，作为原料参与有机合成反应。
实施例2
本实施例与实施例1的区别仅在于：所述光触媒吸附剂由制备例2制得。
实施例3
本实施例与实施例1的区别仅在于：所述光触媒吸附剂由制备例3制得。
实施例4
本实施例与实施例1的区别仅在于：所述光触媒吸附剂由制备例4制得。
实施例5
本对比例与实施例1的区别仅在于：所述光触媒吸附剂为光触媒活性炭(即在孔隙内负载有二氧化钛的活性炭)。
实施例6
本对比例与实施例1的区别仅在于：所述光触媒吸附剂为光触媒纳米矿晶。
对比例1
本对比例与实施例1的区别仅在于：所述光触媒吸附剂由制备例5制得。
对比例2
本对比例与实施例1的区别仅在于：所述光触媒吸附剂由制备例6制得。
测试例
对制备例1～6制得的光触媒吸附剂进行性能测试，具体包括：
(1)孔隙率：采用BET法，检测各光触媒吸附剂的孔隙率；
(2)吸附性能：在避光条件下，将各光触媒吸附剂分别置于浓度为2mg/m3的甲苯中，在30min后检测甲苯净化率；
(3)VOC降解效率：采用将实施例1～4和对比例1～2的内循环式有机合成反应柜，将100g相同的VOC气体通入VOC吸附分解区，而后打开LED紫外光源和臭氧发生控制器，记录臭氧和VOC浓度探测器检测到臭氧浓度升高的时间。
性能测试结果见表1。
表1
孔隙率(％) 甲苯净化率(％) 臭氧浓度升高的时间(min)
制备例1 81 90 51
制备例2 83 91 48
制备例3 87 94 41
制备例4 82 91 66
制备例5 70 74 72
制备例6 65 68 68
分析表1数据，可以得出以下结论：
(1)制备例4中未添加P2O5，其臭氧浓度升高的时间明显大于制备例2。说明在TiO2/多孔SiO2气凝胶中添加P2O5，能够提高其降解VOC的效率。原因在于：相较于SiO2而言，P2O5具有更小的紫外线短波吸收限，因此，通过在多孔SiO2气凝胶中掺杂P2O5，能进一步提高气凝胶的紫外光透过率，确保负载在气凝胶内部的TiO2能够充分接触紫外光，从而提高光触媒吸附剂催化VOC降解的效率。
(2)制备例5中，煅烧过程未在低压和超声下进行，其孔隙率和甲苯净化率明显低于制备例2，臭氧浓度升高的时间明显大于制备例2。说明在TiO2/多孔SiO2气凝胶的制备过程中，通过在低压和超声下进行煅烧，能够提高TiO2/多孔SiO2气凝胶的吸附性能和VOC降解效率。原因在于：在气凝胶颗粒内外的气压差以及超声震荡作用下，丙三醇钛热分解过程中生成的气体能够向气凝胶外扩散，在气凝胶内形成连通TiO2与外界的孔道，一方面能提高气凝胶的孔隙率，从而提高其吸附性能，另一方面能确保负载在气凝胶内部的TiO2能够与VOC接触从而催化其降解。
(3)制备例6中，先合成SiO2气凝胶，而后在丙三醇钛制备过程中加入SiO2气凝胶，其孔隙率和甲苯净化率明显低于制备例2，臭氧浓度升高的时间明显大于制备例2。说明在TiO2/多孔SiO2气凝胶的制备过程中，相较于先合成SiO2气凝胶，而后在丙三醇钛制备过程中加入SiO2气凝胶而言，先合成丙三醇钛，而后在SiO2气凝胶制备过程中加入丙三醇钛，能够提高TiO2/多孔SiO2气凝胶的吸附性能和VOC降解效率。原因在于：若采用“先合成SiO2气凝胶，而后在丙三醇钛制备过程中加入SiO2气凝胶”的方式，则丙三醇钛负载在气凝胶的孔隙中，其热分解时产生的气体难以在气凝胶中形成孔道。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种无VOC排放的内循环式有机合成反应柜，包括壳体和内腔，其特征在于，所述内腔中设有用于进行有机合成反应的化学反应模块（1），与所述化学反应模块（1）相连的、用于吸附分解VOC的VOC处理模块（2），以及与所述VOC处理模块（2）和化学反应模块（1）相连的、用于将二氧化碳转化成甲醇和甲酸的二氧化碳循环模块（3）；所述VOC处理模块（2）包括依次相连的VOC进气管（2.1）、VOC吸附分解区（2.2）和洁净气体出气管（2.3）；所述VOC进气管（2.1）内设有臭氧发生控制器（2.4）；所述VOC吸附分解区（2.2）内设有LED紫外光源（2.2.3）和光触媒吸附剂（2.2.4）；所述光触媒吸附剂（2.2.4）包括光触媒活性炭、光触媒纳米矿晶和TiO2/多孔SiO2气凝胶中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的内循环式有机合成反应柜，其特征在于，所述VOC吸附分解区（2.2）内设有若干交错排布形成迂回通道的分隔板（2.2.5）；所述迂回通道的一端与VOC进气管（2.1）相连，另一端与洁净气体出气管（2.3）相连；所述光触媒吸附剂（2.2.4）填充于迂回通道内；所述LED紫外光源（2.2.3）设于所有或部分所述分隔板（2.2.5）上。
3.如权利要求1或2所述的内循环式有机合成反应柜，其特征在于，所述洁净气体出气管（2.3）内设有臭氧和VOC浓度探测器（2.6）。
4.如权利要求1所述的内循环式有机合成反应柜，其特征在于，所述VOC处理模块（2）还包括依次相连的风机（2.7）、冷凝区（2.8）和出风管（2.9）；所述风机（2.7）的进气口与洁净气体出气管（2.3）相连。
5.如权利要求1或2所述的内循环式有机合成反应柜，其特征在于，所述VOC进气管（2.1）内设有粉尘拦截网格（2.12）。
6.如权利要求1所述的内循环式有机合成反应柜，其特征在于，所述TiO2/多孔SiO2气凝胶的制备方法如下：
（1）在惰性气体保护下，将钛酸异丙酯、丙三醇和乙醇混合均匀后，在130-150℃下反应30-40min，减压蒸馏去除溶剂，获得丙三醇钛；
（2）将四甲氧基硅烷、甲醇和水混合均匀后，调节pH至酸性，反应18-24h，减压蒸馏去除溶剂，获得前驱体；将前驱体和丙三醇钛加入N,N-二甲基甲酰胺中，混匀后，加入氨水，再次混匀，而后进行凝胶；对获得的凝胶进行干燥和粉碎后，获得凝胶颗粒；
（3）将凝胶颗粒置于密闭容器中，使容器内的气压维持在0.03-0.05MPa，在超声作用下以400-450℃的温度煅烧2-2.5h，静置老化，获得TiO2/多孔SiO2气凝胶。
7.如权利要求6所述的内循环式有机合成反应柜，其特征在于，步骤（2）中，将P2O5与丙三醇钛一起加入N,N-二甲基甲酰胺中；所述P2O5与前驱体的质量比为0.05-0.15:1。
8.如权利要求6所述的内循环式有机合成反应柜，其特征在于，步骤（1）中，所述钛酸异丙酯、丙三醇、乙醇的质量体积比为1g:0.43-0.65g:10-15mL。
9.如权利要求6所述的内循环式有机合成反应柜，其特征在于，步骤（2）中，所述前驱体与丙三醇钛的质量比为1:0.05-0.30。
10.如权利要求1所述的内循环式有机合成反应柜，其特征在于，所述二氧化碳循环模块（3）包括二氧化碳浓缩器（3.1）和二氧化碳电催化反应器（3.2）；所述二氧化碳浓缩器（3.1）上设有浓缩器进料口（3.1.1）、净化气出口（3.1.2）和浓缩气出口（3.1.3）；所述二氧化碳电催化反应器（3.2）上设有浓缩气进口（3.2.1）、进水口（3.2.2）和甲醇甲酸出口（3.2.3）；所述浓缩气出口（3.1.3）与浓缩气进口（3.2.1）连通；所述浓缩器进料口（3.1.1）与VOC处理模块（2）相连；所述甲醇甲酸出口（3.2.3）与化学反应模块（1）相连。
CN202111116392.4A 2021-09-23 2021-09-23 一种无voc排放的内循环式有机合成反应柜 Active CN113797866B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111116392.4A CN113797866B (zh) 2021-09-23 2021-09-23 一种无voc排放的内循环式有机合成反应柜

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111116392.4A CN113797866B (zh) 2021-09-23 2021-09-23 一种无voc排放的内循环式有机合成反应柜

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113797866A true CN113797866A (zh) 2021-12-17
CN113797866B CN113797866B (zh) 2022-10-11

Family

ID=78896469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111116392.4A Active CN113797866B (zh) 2021-09-23 2021-09-23 一种无voc排放的内循环式有机合成反应柜

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113797866B (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWM284437U (en) * 2005-09-26 2006-01-01 Yuan-Hung Jang Organic gas processing device using ozone to intensify photocatalyst oxidation procedure
DE102004027775A1 (de) * 2004-06-08 2006-01-05 Matschiner, Hermann, Prof. Dr.Rer.Nat.Habil. Verfahren zur Reinigung von kohlenwasserstoffhaltigen Gasen
CN101288835A (zh) * 2008-06-02 2008-10-22 大连工业大学 TiO2－SiO2复合气凝胶及其制备方法
WO2014202854A1 (fr) * 2013-06-20 2014-12-24 IFP Energies Nouvelles Procédé de fabrication d'acide formique par réduction electrocatalytique en phase gazeuse du co2
CN208066135U (zh) * 2017-11-15 2018-11-09 鹰儒环保科技（上海）有限公司 一种废气净化装置
CN109939670A (zh) * 2019-04-25 2019-06-28 碳能科技（北京）有限公司 一种用于co2电还原制甲酸的铋基复合催化剂及其制备方法
CN209663038U (zh) * 2019-03-08 2019-11-22 南通东净环保设备有限公司 一种uv光解机
JP2020124663A (ja) * 2019-02-04 2020-08-20 千代田化工建設株式会社 フロー式有機合成システム及びフロー式有機合成方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004027775A1 (de) * 2004-06-08 2006-01-05 Matschiner, Hermann, Prof. Dr.Rer.Nat.Habil. Verfahren zur Reinigung von kohlenwasserstoffhaltigen Gasen
TWM284437U (en) * 2005-09-26 2006-01-01 Yuan-Hung Jang Organic gas processing device using ozone to intensify photocatalyst oxidation procedure
CN101288835A (zh) * 2008-06-02 2008-10-22 大连工业大学 TiO2－SiO2复合气凝胶及其制备方法
WO2014202854A1 (fr) * 2013-06-20 2014-12-24 IFP Energies Nouvelles Procédé de fabrication d'acide formique par réduction electrocatalytique en phase gazeuse du co2
CN208066135U (zh) * 2017-11-15 2018-11-09 鹰儒环保科技（上海）有限公司 一种废气净化装置
JP2020124663A (ja) * 2019-02-04 2020-08-20 千代田化工建設株式会社 フロー式有機合成システム及びフロー式有機合成方法
CN209663038U (zh) * 2019-03-08 2019-11-22 南通东净环保设备有限公司 一种uv光解机
CN109939670A (zh) * 2019-04-25 2019-06-28 碳能科技（北京）有限公司 一种用于co2电还原制甲酸的铋基复合催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113797866B (zh) 2022-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6608816B2 (ja) 二酸化炭素回収装置および排ガスの処理方法
CN106807177A (zh) 一种脱除VOCs的气体净化装置及净化方法
CN110237808A (zh) 一种y分子筛的硅烷化改性方法
CN108786449A (zh) 一种新型V0Cs吸附活化脱附低温催化处理方法及其处理装置
CN113797866B (zh) 一种无voc排放的内循环式有机合成反应柜
JPH09225301A (ja) 燻蒸排ガス浄化用触媒および燻蒸排ガスの浄化方法
CN110237704A (zh) 一种活性炭吸附脱附方法及装置
CN1772349A (zh) 一种消除建筑物内有机污染气体的方法及装置
CN112827314A (zh) 一种常规潜艇内空气循环净化装置及方法
CN212283562U (zh) 一种工业挥发性有机废气处理系统
CN205850593U (zh) 一种新型除甲醛和甲苯的空气净化装置
CN105169941A (zh) 一种室内光裂解吸附气体净化装置
US20100119433A1 (en) Method for photooxidation of carbon monoxide in gas phase to carbon dioxide
CN202446965U (zh) 一种室内污染空气治理器
CN215610366U (zh) 一种常规潜艇内空气循环净化装置
CN215856364U (zh) 一种用于voc降解气再利用的二氧化碳循环模块及内循环式有机合成反应柜
CN111760453A (zh) 一种工业挥发性有机废气处理系统
CN210874704U (zh) 一种适用于煤化工的废气处理系统
CN208269289U (zh) 一种除甲醛粉尘空气净化器
CN215742746U (zh) 一种voc吸附和原位分解装置
JPH0910553A (ja) 揮発性有機ハロゲン化合物含有排ガスの処理方法
CN206285709U (zh) 一种用于去除空气中甲醛的净化设备
CN106732550B (zh) 一种TiO2气溶胶光催化剂及其制备方法、其用于处理有机废气的方法
CN218901337U (zh) 一种有机废气吸附催化净化设备
CN204093305U (zh) 具备降解甲苯功能的空气净化装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant