CN113777148A - 一种优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法。本发明首先将具有协同作用的缓蚀剂按照数种不同的配比加入腐蚀性溶液中,通过形貌观察、电化学测量技术,选择缓蚀剂的最佳复配比例。之后通过制备工艺调控,将所述两种缓蚀剂载入同一种微纳米载体内,使复合载体内缓蚀剂的比例等于最佳配比;或将每种缓蚀剂分别加入不同的微纳米载体内,使两种载体内缓蚀剂的比例等于最佳配比。将复合载体或负载不同缓蚀剂的两种单一载体加入腐蚀性溶液或涂层中,使整个体系产生最佳的腐蚀抑制效果。通过预先选择缓蚀剂的最佳配比,再将其加入微纳米载体中,有助于提高载体的缓蚀性能,在缓蚀剂载体制备、自修复防腐涂层设计领域具有广阔的应用前景。

Description

一种优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法
技术领域
本发明属于腐蚀防护技术领域,具体涉及一种优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法。
背景技术
钢铁材料、铝合金、铜合金等各种金属材料在建筑、航空航天、交通运输等领域的服役过程中容易受到腐蚀破坏,会造成严重的安全隐患和经济损失。缓蚀剂防腐蚀是在腐蚀介质中加入特殊的化学物质,降低金属的腐蚀速率。缓蚀剂具有高效且成本低、操作简单、用量少、用途广泛、相对安全且防腐蚀效果好的优点。金属腐蚀的情况通常是复杂的,单一缓蚀剂的使用往往不能达到最佳的防腐效果。因此在实际应用中可以通过某种缓蚀剂与其他组分之间进行复配来进一步提升缓蚀剂的缓蚀性能。缓蚀协同作用是缓蚀剂复配过程中的一个重要内容,协同效应是指在腐蚀介质中,加入多种缓蚀剂构成复配缓蚀剂,其总缓蚀作用大于各个缓蚀作用的总和,从而产生“1+1>2”的效果。已有学者将两种不同的缓蚀剂同时加入微纳米载体或涂层中,旨在提升体系的腐蚀防护作用。
但是,目前复配缓蚀剂在微纳米载体中的添加量和添加比例往往没有经过调控和优化,往往使载体无法发挥最佳的缓蚀剂效果、甚至产生拮抗作用,不利于负载缓蚀剂的载体技术发展和自修复涂层技术的发展应用。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点,本发明旨在提供一种优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法,用于解决现有技术中存在的上述问题。
本发明的上述技术目的将通过以下所述的技术方案予以实现。
一种优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法,所述方法包括:
S1.将两种缓蚀剂按照数种不同的质量配比分别加入不同的腐蚀性溶液中,通过对浸泡在腐蚀性溶液中的金属试样进行分析,确定其中一种比例作为所述两种缓蚀剂的最佳复配比例;
S2.通过制备工艺调控,将所述两种缓蚀剂载入同一种微纳米载体内,使复合载体内缓蚀剂的质量之比等于最佳复配比例;或将每种缓蚀剂分别加入不同的微纳米载体内,使两种载体内缓蚀剂的质量之比等于最佳复配比例;
S3.将复合载体或负载不同缓蚀剂的两种单一载体加入腐蚀性溶液或涂层中,使整个体系产生最佳的腐蚀抑制效果。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,所述步骤S1具体为:将两种不同的缓蚀剂按照0:10、1:9、2:8、3:7、4:6、5:5、6:4、7:3、8:2、9:1、10:0的质量比例加入一种腐蚀性溶液中。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,所述步骤S1中“通过对浸泡在腐蚀性溶液中的金属试样进行分析,确定其中一种比例作为所述两种缓蚀剂的最佳复配比例”,包括将金属试样浸泡在所述腐蚀性溶液中,一定时间后将金属试样取出,通过表面形貌观察、动电位极化曲线测试或电化学阻抗谱测试方法,找到腐蚀程度最低的所述金属试样,从而确定所述两种缓蚀剂的最佳复配比例。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,所述腐蚀性溶液包括NaCl、HCl、H2SO4、HNO3、H2S和/或NaOH溶液。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,所述微纳米载体包括介孔二氧化硅、二氧化钛、氧化铈、碳酸钙、四氧化三铁、石墨烯、壳聚糖、金属有机骨架、埃洛石、层状双氢氧化物、聚苯胺球、聚氨酯球、聚苯乙烯球、脲醛树脂球、聚己内酯球、聚乳酸球和/或海藻酸钠。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,所述缓蚀剂包括苯骈三氮唑(BTA)、硝酸铈(Ce(NO3)3)和\或2-巯基苯并噻唑(2-MBT)。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,所述步骤S2具体为:将两种缓蚀剂按照一定比例同时分散于溶液中,之后将其载入同一种微纳米载体内,在测量计算两种缓蚀剂的载药率后,不断调整两种缓蚀剂在初始溶液中的比例,使最终制得的微纳米载体内缓蚀剂的质量比例等于所述最佳复配比例;或将每种缓蚀剂分别加入不同的微纳米载体内,测量计算每种缓蚀剂在不同微纳米载体中的载药率,控制两种微纳米载体的质量乘以载药率之比等于所述最佳复配比例。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,所述金属试样包括碳钢试样和/或铝合金试样。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,还包括验证阶段,所述验证阶段包括如下步骤:
将最佳复配比例的所述两种缓蚀剂载入涂层中,将所述涂层涂刷于所述金属试样上,将所述金属试样浸泡于所述腐蚀性溶液中,对所述金属试样进行分析验证。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,对所述金属试样进行分析验证包括表面形貌观察、动电位极化曲线测试和/或电化学阻抗谱测试。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,最佳复配比为两种缓蚀剂的载药率与微纳米载体的质量乘积之间的比值。
本发明的有益技术效果
本发明实施例提供的一种优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法,首先将具有协同作用的缓蚀剂按照数种不同的配比加入腐蚀性溶液中,通过形貌观察、电化学测量技术,选择缓蚀剂的最佳复配比例。之后通过制备工艺调控,将所述两种缓蚀剂载入同一种微纳米载体内,使复合载体内缓蚀剂的比例等于最佳配比;或将每种缓蚀剂分别加入不同的微纳米载体内,使两种载体内缓蚀剂的比例等于最佳配比。将复合载体或负载不同缓蚀剂的两种单一载体加入腐蚀性溶液或涂层中,使整个体系产生最佳的腐蚀抑制效果。这种方法通过预先选择缓蚀剂的最佳配比,再将其加入微纳米载体中,有助于提高载体的缓蚀性能,在缓蚀剂载体制备、自修复防腐涂层设计领域具有广阔的应用前景。
附图说明
以下,结合附图来详细说明本发明的实施例,其中:
图1为本发明的实施例1中在Q235碳钢试样表面产生的腐蚀产物形貌图。
图2a和图2b分别为本发明的实施例2中在AA2024铝合金试样表面测得的电化学阻抗谱图。
图3a和图3b分别为本发明的实施例3中AA2024铝合金试样表面涂层划口区域的电化学阻抗谱图。
具体实施方式
为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚,下面将结合附图及具体实施例进行详细描述,但本发明的实施方式不限于此。
本发明的优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法,预先选择缓蚀剂的最佳配比,可以指导缓蚀剂在微纳米载体中的负载比例或含有不同缓蚀剂的微纳米载体的添加比例,进而提高载体的缓蚀性能。方法包括如下步骤:
步骤1.将两种缓蚀剂按照数种不同的质量配比分别加入不同的腐蚀性溶液中,通过对浸泡在腐蚀性溶液中的金属试样进行分析,确定其中一种比例作为所述两种缓蚀剂的最佳复配比例;
步骤2.通过制备工艺调控,将所述两种缓蚀剂载入同一种微纳米载体内,使复合载体内缓蚀剂的质量之比等于最佳复配比例;或将每种缓蚀剂分别加入不同的微纳米载体内,使两种载体内缓蚀剂的质量之比等于最佳复配比例;
步骤3.将复合载体或负载不同缓蚀剂的两种单一载体加入腐蚀性溶液或涂层中,使整个体系产生最佳的腐蚀抑制效果。
优选地,所述缓蚀剂包括但不限于苯骈三氮唑(BTA)、硝酸铈(Ce(NO3)3)和\或2-巯基苯并噻唑(2-MBT),如下面的实施例1至例3所示。两种缓蚀剂的不同的比例包括但不限于0:10、1:9、2:8、3:7、4:6、5:5、6:4、7:3、8:2、9:1和/或10:0;其中的腐蚀性溶液包括但不限于NaCl、HCl、H2SO4、HNO3、H2S、NaOH中一种或数种。
优选地,所述缓蚀剂的分子在金属及其合金表面吸附,起到抑制腐蚀的作用,因此,本发明采用金属试样来分析,找到对金属试样腐蚀程度最低的腐蚀性溶液,从而可确定两种缓蚀剂的最佳复配比例,及验证获得的最佳复配比例为优化的配比,对防腐性能具有提升作用。
优选地,本发明的方法中所使用的所述微纳米载体包括但不限于介孔二氧化硅、二氧化钛、氧化铈、碳酸钙、四氧化三铁、石墨烯、壳聚糖、金属有机骨架、埃洛石、层状双氢氧化物、聚苯胺球、聚氨酯球、聚苯乙烯球、脲醛树脂球、聚己内酯球、聚乳酸球和/或海藻酸钠。
优选地,步骤2的具体操作为:将两种缓蚀剂按照一定比例同时分散于溶液中,之后将其载入同一种微纳米载体内,在测量计算两种缓蚀剂的载药率后,不断调整两种缓蚀剂在初始溶液中的比例,使最终制得的微纳米载体内缓蚀剂的质量比例等于所述最佳复配比例;或将每种缓蚀剂分别加入不同的微纳米载体内,测量计算每种缓蚀剂在不同微纳米载体中的载药率,控制两种微纳米载体的质量乘以载药率之比等于所述最佳复配比例。
优选地,将金属试样浸泡在加有不同比例的缓蚀剂的上述腐蚀性溶液中,间隔一定时间,如一小时后将金属试样取出,通过对金属试样的表面形貌观察、动电位极化曲线测试、电化学阻抗谱测试等方法,找到腐蚀程度最低的金属试样,从而确定该金属试样所在腐蚀性溶液中的两种所述缓蚀剂的配比为最佳复配比例。
优选地,本发明的优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法,还包括验证阶段,在验证阶段将最佳复配比例的所述两种缓蚀剂载入涂层中,将所述涂层涂刷于所述金属试样上,将所述金属试样浸泡于所述腐蚀性溶液中,浸泡一段时间后,通过对浸泡于其中的所述金属试样进行分析验证,包括对所述金属试样的表面进行形貌观察、动电位极化曲线测试和/或电化学阻抗谱测试等方式来验证具有最佳复配比例的所述两种缓蚀剂加入载体后,提升了载体的防腐性能,具有良好的腐蚀抑制效果。
下面以具体的实施例来进行说明
实施例1
(1)将两种不同的缓蚀剂:苯骈三氮唑(BTA)和硝酸铈(Ce(NO3)3)按照总浓度0.2g/L,0:4、1:3、2:2、3:1、4:0的质量比例分别溶解于3.5wt%NaCl溶液中。
(2)将Q235碳钢试样浸泡在上述改为NaCl溶液中,间隔1h后取出,观察Q235碳钢试样的表面形貌。
图1为实例1中以BTA和Ce(NO3)3为复配缓蚀剂体系,将不同比例的缓蚀剂溶解在3.5wt.%NaCl溶液中,选择金属试样为Q235碳钢试样,在Q235碳钢试样表面产生的腐蚀产物形貌图。本实施例表明当苯骈三氮唑(BTA)和硝酸铈(Ce(NO3)3)缓蚀剂的比例为2:2时,Q235碳钢试样表面产生的腐蚀产物最少,说明该比例的缓蚀剂具有协同效果,提升了缓蚀性能。
实施例2
(1)将两种不同的缓蚀剂:苯骈三氮唑(BTA)和2-巯基苯并噻唑(2-MBT)按照总浓度0.6g/L,6:0、5:1、4:2的质量比例溶解于3.5wt%NaCl溶液中。
(2)将AA2024铝合金浸泡在含有缓蚀剂的3.5wt%NaCl溶液中,利用三电极测量体系的电化学阻抗谱,通过阻抗模值的对比,认定缓蚀剂协同效应的质量最佳复配比例为5:1。
(3)通过一步法原位负载的方法将质量比为5:1的BTA和2-MBT同时负载于介孔二氧化硅纳米球中,通过紫外可见分光光度计测得实际载入纳米载体中的缓蚀剂浓度之比,若该比例不等于5:1,则调整加入介孔二氧化硅中的BTA和2-MBT的质量之比,再次制备负载两种缓蚀剂的介孔二氧化硅纳米球,使最终载入介孔二氧化硅的BTA和2-MBT的质量比为5:1。
(4)制备载入介孔二氧化硅的BTA和2-MBT比例为4:2的纳米载体。
(5)将负载缓蚀剂的介孔球置于3.5wt%NaCl溶液中,将AA2024铝合金浸泡其中,利用三电极体系测量体系的电化学阻抗谱。
图2a和2b为实例2中BTA和2-MBT的质量比例为5:1和4:2的介孔二氧化硅纳米球,将两种纳米球置于3.5wt%NaCl溶液中,在AA2024铝合金试样表面测得的电化学阻抗谱图。可以看出,浸泡在BTA:2-MBT为5:1的二氧化硅纳米球溶液中的AA2024铝合金试样的电化学阻抗模值(图2a)明显高于浸泡在BTA:2-MBT为4:2的二氧化硅纳米球溶液中的AA2024铝合金试样的电化学阻抗模值(图2b),说明按照缓蚀性能最佳的浓度配比负载缓蚀剂,有助于提高缓蚀剂载体体系的缓蚀性能。
实施例3
(1)将苯骈三氮唑(BTA)和2-巯基苯并噻唑(2-MBT)按照总浓度0.6g/L,6:0、5:1、4:2的质量比例溶解于3.5wt%NaCl溶液中。
(2)将AA2024铝合金浸泡在上述缓蚀剂溶液中,利用三电极体系测量体系的电化学阻抗谱,通过阻抗模值的对比,认定缓蚀剂协同效应的最佳复配比例为5:1。
(3)制备碳酸钙微纳米球,通过低压负载的方法将BTA和2-MBT分别负载于碳酸钙微纳米球中:将十二烷基苯磺酸钠与碳酸钠按1:1混合后得到乳液A,再将氯化钙与十二烷基苯磺酸钠混合均匀后得到乳液B,将乳液A与乳液B混合反应20min,得到碳酸钙微纳米球。将制备好的碳酸钙微纳米球和缓蚀剂溶液利用真空泵,通过低压负载的方法将BTA和2-MBT分别负载于碳酸钙微纳米球中。
(4)通过紫外可见分光光度计分别测得载入碳酸钙微纳米球中的缓蚀剂浓度,计算载药率。
(5)将负载BTA和2-MBT的碳酸钙微纳米球同时加入环氧树脂中,使(负载BTA的碳酸钙微纳米球的质量×BTA的载药率):(负载2-MBT的碳酸钙微纳米球的质量×2-MBT的载药率)=5:1;之后将环氧树脂涂刷于AA2024铝合金试样表面。
(6)同样制备不含缓蚀剂的环氧树脂,涂刷于另一AA2024铝合金试样表面,作为对照。
(7)在负载缓蚀剂的环氧树脂涂层和不含缓蚀剂的环氧树脂涂层的两个AA2024铝合金试样表面表面分别划口,浸泡在3.5wt%NaCl溶液中,测量两涂层的电化学阻抗谱。
图3a和3b为实例3中测得的负载缓蚀剂载体和不含缓蚀剂的AA2024铝合金试样环氧涂层,各自划口区域的电化学阻抗谱图。由于最佳复配比例的两种缓蚀剂具有优异的协同效果,BTA和2-MBT同时从划口区域暴露的碳酸钙微纳米球载体中释放,在AA2024铝合金试样表面吸附,抑制AA2024铝合金试样基底腐蚀,使负载缓蚀剂涂层AA2024铝合金试样的电化学阻抗模(图3a)值明显高于纯环氧涂层(图3b),说明负载最佳复配比例缓蚀剂的涂层可以提升自修复防腐性能。
上述说明示出并描述了本发明的若干优选实施例,但如前所述,应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式,不应看作是对其他实施例的排除,而可用于各种其他组合、修改和环境,并能够在本发明所述申请构想范围内,通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围,则都应在本发明所附权利要求书的保护范围内。

Claims (10)

1.一种优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法,其特征在于,所述方法包括:
S1.将两种缓蚀剂按照数种不同的质量配比分别加入不同的腐蚀性溶液中,通过对浸泡在腐蚀性溶液中的金属试样进行分析,确定其中一种比例作为所述两种缓蚀剂的最佳复配比例;
S2.通过制备工艺调控,将所述两种缓蚀剂载入同一种微纳米载体内,使复合载体内缓蚀剂的质量之比等于最佳复配比例;或将每种缓蚀剂分别加入不同的微纳米载体内,使两种载体内缓蚀剂的质量之比等于最佳复配比例;
S3.将复合载体或负载不同缓蚀剂的两种单一载体加入腐蚀性溶液或涂层中,使整个体系产生最佳的腐蚀抑制效果。
2.根据权利要求1所述的优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法,其特征在于,所述步骤S1具体为:将两种不同的缓蚀剂按照0:10、1:9、2:8、3:7、4:6、5:5、6:4、7:3、8:2、9:1、10:0的质量比例加入一种腐蚀性溶液中。
3.根据权利要求2所述的优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法,其特征在于,所述步骤S1中“通过对浸泡在腐蚀性溶液中的金属试样进行分析,确定其中一种比例作为所述两种缓蚀剂的最佳复配比例”,包括将金属试样浸泡在所述腐蚀性溶液中,一定时间后将金属试样取出,通过表面形貌观察、动电位极化曲线测试或电化学阻抗谱测试方法,找到腐蚀程度最低的所述金属试样,从而确定所述两种缓蚀剂的最佳复配比例。
4.根据权利要求1所述的优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法,其特征在于,所述腐蚀性溶液包括NaCl、HCl、H2SO4、HNO3、H2S和/或NaOH溶液。
5.根据权利要求2所述的优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法,其特征在于,所述微纳米载体包括介孔二氧化硅、二氧化钛、氧化铈、碳酸钙、四氧化三铁、石墨烯、壳聚糖、金属有机骨架、埃洛石、层状双氢氧化物、聚苯胺球、聚氨酯球、聚苯乙烯球、脲醛树脂球、聚己内酯球、聚乳酸球和/或海藻酸钠。
6.根据权利要求1所述的优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法,其特征在于,所述缓蚀剂包括苯骈三氮唑(BTA)、硝酸铈(Ce(NO3)3)和\或2-巯基苯并噻唑(2-MBT)。
7.根据权利要求1所述的优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法,其特征在于,所述步骤S2具体为:将两种缓蚀剂按照一定比例同时分散于溶液中,之后将其载入同一种微纳米载体内,在测量计算两种缓蚀剂的载药率后,不断调整两种缓蚀剂在初始溶液中的比例,使最终制得的微纳米载体内缓蚀剂的质量比例等于所述最佳复配比例;或将每种缓蚀剂分别加入不同的微纳米载体内,测量计算每种缓蚀剂在不同微纳米载体中的载药率,控制两种微纳米载体的质量乘以载药率之比等于所述最佳复配比例。
8.根据权利要求1所述的优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法,其特征在于,所述金属试样包括碳钢试样和/或铝合金试样。
9.根据权利要求1所述的优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法,其特征在于,还包括验证阶段,所述验证阶段包括如下步骤:
将最佳复配比例的所述两种缓蚀剂载入涂层中,将所述涂层涂刷于所述金属试样上,将所述金属试样浸泡于所述腐蚀性溶液中,对所述金属试样进行分析验证。
10.根据权利要求9所述的优化缓蚀剂在载体中缓蚀效率的方法,其特征在于,对所述金属试样进行分析验证包括表面形貌观察、动电位极化曲线测试和/或电化学阻抗谱测试。
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