CN113769734A - 一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂及其制备方法，通过以下原料及方法制得：称取钛白粉，加入硬脂酸和乳酸，搅拌混合均匀；向上述混料中加入氨水、去离子水、玻璃纤维和阔叶树浆，并向该混料中加入热的偏钒酸铵、仲钨酸铵和乙醇胺的草酸溶液，混炼后加入碳酸铈和碳酸锰的乙酸溶液，搅拌混炼后加入硅酸钙和硫酸钡，并加入羧甲基纤维素水溶液、集氧化乙烯和去离子水；采用氨水调节溶液pH值，真空处理后对混料进行定型烘干煅烧，得到催化剂。该催化剂组分合理，工艺简单，成本可控，通过在钒钛钨基脱硝催化剂中加入氧化铈和二氧化锰，降低了钒基催化剂的SO2转化率，拓宽了钒基催化剂的使用温度范围，提高了催化剂在低温效果下的脱硝效率。

Description

一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂及其制备方法
技术领域
本发明属于燃煤烟气净化技术领域，涉及一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂及其制备方法。
背景技术
燃煤电厂中应用最广的烟气脱硝技术为氨选择性催化还原(NH3-SCR)技术，在钒钛钨催化剂作用下，NO与还原剂NH3发生如下反应：
4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O
由于钒钛钨催化剂在300～400℃具有良好的催化活性、选择性、抗硫性能而在燃煤电厂烟气氮氧化物的脱除中得到广泛应用。然而，钒钛钨催化剂活性组分V2O5会将烟气中的SO2转化为SO3，SO3和逃逸NH3生产粘附性强的NH4HSO4，NH4HSO4粘附在空预器换热元件而影响机组运行。为控制SO2转化成SO3，其活性组分V2O5的含量基本控制在0.5％～1.5％之间。另一方面，钒钛钨催化剂的活性温度范围区间基本在300～400℃，当温度进一步降低时，NH4HSO4进入催化剂微孔堵塞活性位，使得催化剂活性下降。随着新能源规模扩大，燃煤电厂深度调峰后SCR脱硝装置的烟气温度已经无法满足钒钛钨催化剂的适用温度范围，需要对锅炉进行改造，提高低负荷SCR装置的烟气温度，但导致锅炉效率下降，增加了能耗。因此，对钒钛钨催化剂改性是一件迫在眉睫的事情，拓宽催化剂的适用温度，使催化剂能满足锅炉运行负荷的烟气温度。由于钒基催化剂的高活性、抗毒性、高选择性的优点，完全可以通过新金属氧化物的引入来拓展钒钛钨催化剂低温脱硝活性，得到改性的钒钛钨催化剂。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂及其制备方法，该催化剂在200～400℃有良好的催化活性和选择性，同时拓宽了催化剂的使用温度范围，降低了V2O5的含量以及SO2转化率，减少了NH4HSO4的生成。
本发明是通过以下技术方案来实现：
一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂，由以下重量份的原料制备得到：偏钒酸铵1～2份、仲钨酸铵15～20份、硅酸钙1～1.5份、硫酸钡3～6份、碳酸铈10～20份、碳酸锰15～20份、钛白粉130～160份、玻璃纤维5～10份和阔叶树浆1～1.5份，氨水5～8份、乙酸10～15份、草酸20～25份、乙醇胺1.2～1.4份、乳酸1.3～1.8份、羧甲基纤维素1～1.5份、硬脂酸0.2～0.5份和集氧化乙烯1～1.2份。
优选的，所述集氧化乙烯的分子量为500万～700万。
一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂的制备方法，采用所述原料通过如下方法制得：
S1：按所述重量份称取钛白粉，并加入硬脂酸和乳酸，搅拌混合均匀，得到第一混料；
S2：在第一混料中加入氨水和去离子水，并加入玻璃纤维和阔叶树浆，得到第二混料；
S3：将2mol/L的草酸溶液加热到85-90℃，并向该草酸溶液中加入偏钒酸铵、仲钨酸铵和乙醇胺，保持溶液温度在85-90℃，搅拌均匀，得到第三混料；
S4：将第三混料加入到第二混料中，混炼，得到第四混料；
S5：将碳酸铈和碳酸锰加入到乙酸溶液中，搅拌使其溶解均匀后加入第四混料中，混炼，得到第五混料；
S6：向第五混料中加入硅酸钙和硫酸钡，搅拌均匀后加入羧甲基纤维素水溶液、集氧化乙烯和去离子水；并利用氨水调节溶液的pH值为7～8，得到第六混料；
S7：将第六混料置于真空处理设备中，进行处理，得到第七混料；
S8：对第七混料进行定型，并烘干煅烧，得到所述催化剂。
优选的，所述S6步骤中羧甲基纤维素水溶液的粘度范围为1500～2000mPa·s。
优选的，所述第七混料定型为蜂窝状、颗粒状和粉末状中的任意一种。
优选的，所述S8步骤中烘干温度为100-105℃，干燥时间为24小时。
优选的，所述S8步骤中煅烧过程中，升温速率不超过5℃/min，所述煅烧保持温度为500～550℃，所述煅烧时间为72小时。
优选的，采用以下重量份的原料进行制备，其中所述偏钒酸铵1.5份、仲钨酸铵17份、硅酸钙1.3份、硫酸钡4.5份、碳酸铈15份、碳酸锰20份、钛白粉145份、玻璃纤维8份和阔叶树浆1.5份、氨水6份、乙酸15份、草酸25份、乙醇胺1.3份、乳酸1.6份、羧甲基纤维素1.5份、硬脂酸0.5份、集氧化乙烯1.1份。
优选的，所制备的催化剂为蜂窝状。
优选的，所述催化剂的适用温度为200～400℃。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂，组分合理，反应后生成的V2O5、WO3、CeO2和MnOX，作为催化剂中的活性组分和助催化剂，钛白粉作为催化剂载体，形成CeO2和MnOX改性的V2O5-WO3/TiO2；通过在钒钛钨基催化剂的制备过程中加入碳酸锰以及碳酸铈，合成氧化锰和氧化铈改性的钒钛钨基脱硝催化剂，拓宽了钒钛钨基催化剂的温度适用范围。氧化铈的加入，第一，提高了V2O5-WO3/TiO2催化剂表面氧的数量，降低表面晶格氧的还原温度，提高催化剂的活性和热稳定性；第二，抑制了V2O5对SO2的氧化，有效防止NH4HSO4的生成，延长钒钛基催化剂在低温范围的使用时间，避免了电厂进行低负荷脱硝改造，低温下脱硝的效率大于80％；第三，CeO2能催化氧化SO2转变为SO3，然后化学吸收SO3形成硫酸盐Ce2(SO4)3。当锅炉燃烧运行氧量较低，CO浓度较高时，CO作为还原性气氛，使硫酸盐可被还原释放出H2S气体；第四，CeO2的加入有助于提高催化剂的抗硫中毒能力，同时提高载体热稳定性。MnOx可以使NH3首先吸附在Lewis酸位上，并与NOX发生反应生成NH2NO等中间产物，继而分解成为氮气和水，有效提高脱硝的效率。MnOx-CeO2催化剂具有较好的抗SO2和H2O中毒性能。另外，仲钨酸铵提高了催化剂的热稳定性，改善V2O5与TiO2之间的电子作用，提高催化剂的活性、选择性和稳定性，防止高温烧结。硅酸钙、硫酸钡以及玻璃纤维的加入可有效提高催化剂的机械强度；乙酸和草酸的引入可有效增强偏钒酸铵、仲钨酸铵、碳酸铈和碳酸锰的溶解性，使混料中各物质混合分布均匀；乙酸、硬脂酸、乳酸、羧甲基纤维素和集氧化乙烯等可有效提高混料的可塑性和润滑性，起到润滑剂和粘结剂的作用。
本发明还提供一种用于选择性催化还原法脱硝催化剂的制备方法，通过混合，捏合，真空炼泥，挤出成型以及干燥煅烧过程实现改性催化剂的制备。方法合理，工艺简单，成本可控，适宜于工业应用。煅烧过程中可以使添加剂完全分解，并保证催化剂中存在足够的微孔结构。
进一步的，控制羧甲基纤维素水溶液的粘度范围为1500～2000mPa·s，可以有效保证催化剂成型的可塑性。
进一步的，本发明的改性催化剂具有如蜂窝状、颗粒状、粉末状等高孔隙度的结构，可高效吸附待处理气体，增强待处理气体与催化剂之间的接触时间，提高脱硝的效率。
附图说明
图1本发明中催化剂的制备工艺流程。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步的详细说明，所述是对本发明的解释而不是限定。
一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂，包括以下重量份的原料：偏钒酸铵1～2份、仲钨酸铵15～20份、硅酸钙1～1.5份、硫酸钡3～6份、碳酸铈10～20份、碳酸锰15～20份、钛白粉130～160份、玻璃纤维5～10份、阔叶树浆1～1.5份。另外需使用氨水5～8份、乙酸10～15份、草酸20～25份、乙醇胺1.2～1.4份、乳酸1.3～1.8份、羧甲基纤维素1～1.5份、硬脂酸0.2～0.5份、500万～700万分子量的集氧化乙烯1～1.2份等化学原料。其中，质量分数为1％羧甲基纤维素的水溶液粘度范围为1500～2000mPa·s，提供满足成型条件的可塑性。
偏钒酸铵、仲钨酸铵、碳酸铈和碳酸锰煅烧后分别成为了V2O5、WO3、CeO2和MnOX，作为催化剂中的活性组分和助催化剂；硅酸钙、硫酸钡、玻璃纤维的引入是为了提供催化剂的机械强度；钛白粉作为载体；乙酸和草酸的引入主要为了溶解偏钒酸铵、仲钨酸铵、碳酸铈和碳酸锰，使混料中各物质分布均匀。乙酸、硬脂酸、乳酸、羧甲基纤维素、集氧化乙烯等主要是提高混料的可塑性和润滑性，起到润滑剂和粘结剂的作用，煅烧过程中可以完全分解并保证了催化剂中存在足够的微孔结构。
本发明还提供一种制备改性脱硝催化剂的方法，包括以下步骤：
S1、按重量份称取钛白粉，并加入硬脂酸和质量浓度为50％的乳酸，通过干粉混料机，混炼30～60分钟，将其搅拌混合均匀，得到混合原料。在混合过程中必须注意降温，防止温度升高改变原材料的性质发生变化。
S2、在S1所得混料中加入质量浓度为15％的氨水和去离子水，并加入玻璃纤维和阔叶树浆，搅拌约80～120分钟，得到均匀稳定的混料；
S3、称取一定量的草酸加入到去离子水中配置成2mol/L的草酸溶液，并将草酸溶液加热到85-90℃，在热草酸溶液中加入偏钒酸铵1～2份、仲钨酸铵15～20份和乙醇胺溶液，保持溶液温度在85-90℃，搅拌，使偏钒酸铵和仲钨酸铵溶解于草酸溶液中；将偏钒酸铵、仲钨酸铵在加热的草酸溶解中进行溶解，可有效提高活性成分和助催化剂的分散均匀性。
S4、将S3配置的热溶液加入到S2的混料中，并捏合混炼30～60分钟。
S5、将10～20份的碳酸铈和15～20份的碳酸锰溶于质量分数为50％的乙酸溶液中，并加入S4所得混料中，混炼30～60分钟；
S6、在S5所得混料中加入1～1.5份的硅酸钙和3～6份的硫酸钡，搅拌约30分钟后，混料均匀，加入羧甲基纤维素、集氧化乙烯，并加入一定量的去离子水，利用15％氨水调节混料的pH值在7～8之间，避免上述物质重新结晶后凝固后分布不均匀，继续搅拌约30分钟。
S7、将上述混料在真空炼泥机中进行，去除了混料中存在的气体，进一步提高混料的可塑性和原料分布均匀性，最终通过真空炼泥后得到高可塑性的膏状混料。捏合后的泥料中含有大量的气体，泥料强度、塑性、物料分散均匀性等较差。不均匀的泥料，在干燥和煅烧过程中会产生不均匀的收缩导致催化剂开裂，而空气的存在，不但降低了泥料的可塑性，还会导致气泡、分层、裂纹等缺陷的产生。为了提高泥料的可塑性、均匀性，必须进行真空炼泥和陈化处理。所谓真空炼泥，就是把泥料送入到真空炼泥机中再进行一次捏合，破碎混合，通过真空泵抽至一定真空，真空室的真空度一般保持在700mmHg～740mmHg。真空炼泥机将泥料挤制成高质量的实心泥段，使压滤的泥饼结构致密，可塑性好、干燥强度高。经过真空炼泥机处理过的泥料经过陈化处理，就可以在成型机上整体挤出成具有一定形状的催化剂。
S8、将S7所得膏状混料使用成型设备制备成蜂窝状、颗粒状或粉末状等高孔隙度的结构后放入烘箱中，在100-105℃下干燥24小时；然后置于马弗炉中，控制升温速率不超过5℃/min后在500～550℃下高温煅烧72小时，避免升温过快导致催化剂开裂，破碎。挤出成型得到的蜂窝状坯体含水率都在25％以上，为了降低含水率，提高机械强度，缩短煅烧周期，防止催化剂在煅烧过程中开裂等，必须对催化剂进行干燥。为了使催化剂具有活性，减少添加剂对催化剂活性的影响，必须进行催化剂的煅烧，催化剂在煅烧过程中发生一些物理化学变化，如膨胀、收缩、分解、旧晶相的消失、新晶相的生成、添加剂的挥发等。煅烧时，随着温度的升高，催化剂的机械吸附水、化学结晶水被排除，有机添加剂、催化剂前驱物等氧化和分解放出大量气体，催化剂质量减轻、体积轻微收缩。蜂窝状、颗粒状、粉末状等高孔隙度的结构，可高效吸附待处理气体，增强待处理气体与催化剂之间的接触时间，提高脱硝的效率。
在本发明的技术方案中，通过在钒钛钨基脱硝催化剂中加入氧化铈和二氧化锰，利用二氧化锰的低温高脱硝活性和氧化铈的存储\释放氧的能力预制了SO2在钒基催化剂的氧化，降低了钒基催化剂的SO2转化率，能阻止NH4HSO4的生成，拓宽钒基催化剂的使用温度范围。同时，利用了MnOx-CeO2催化剂在低温下的脱硝活性，提高本发明催化剂在低温效果下的脱硝效率。
实施例1
按照偏钒酸铵1.5份、仲钨酸铵17份、硅酸钙1.3份、硫酸钡4.5份、碳酸铈15份、碳酸锰20份、钛白粉145份、玻璃纤维8份、阔叶树浆1.5份、氨水6份、乙酸15份、草酸25份、乙醇胺1.3份、乳酸1.6份、羧甲基纤维素1.5份、硬脂酸0.5份以及集氧化乙烯1.1份制备了蜂窝状催化剂，通过在实验室配气的性能台上测试的性能见表1，表1为实施例1中所制得改性催化剂在不同温度下的性能测试结果。
表1
Figure BDA0003296247470000071
Figure BDA0003296247470000081
可见，改性脱硝催化剂具有良好的脱硝活性和较低的SO2/SO3转化率，满足SO2/SO3转化率不高于1.0％的运行要求。
实施例2
一种用于选择性催化还原法脱硝催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、按重量份称取130份钛白粉，并加入0.2份硬脂酸和1.3份质量浓度为50％的乳酸，通过干粉混料机，混炼30分钟，将其搅拌混合均匀，得到混合原料。
S2、在S1所得混料中加入5份质量浓度为15％的氨水和去离子水，并加入5份玻璃纤维和1份阔叶树浆，搅拌约80分钟，得到均匀稳定的混料；
S3、称取20份草酸加入到去离子水中配置成2mol/L的草酸溶液，并将草酸溶液加热到85℃，在热草酸溶液中加入偏钒酸铵1份、仲钨酸铵15份和1.2份乙醇胺溶液，保持溶液温度在85℃，搅拌，使偏钒酸铵和仲钨酸铵溶解于草酸溶液中。
S4、将S3配置的热溶液加入到S2的混料中，并捏合混炼30分钟。
S5、将10份的碳酸铈和15份的碳酸锰溶于15份质量分数为50％的乙酸溶液中，并加入S4所得混料中，混炼30分钟；
S6、在S5所得混料中加入1份的硅酸钙和3份的硫酸钡，搅拌30分钟后，混料均匀，加入粘度为1500mPa·s的羧甲基纤维素水溶液1份以及分子量为500万的集氧化乙烯1份，并加入一定量的去离子水，利用15％氨水调节混料的pH值为7，继续搅拌30分钟。
S7、将上述混料在真空炼泥机中进行，去除混料中存在的气体，真空室的真空度保持在700mmHg。
S8、将S7所得膏状混料使用成型设备制备成蜂窝状后放入烘箱中，在100℃下干燥24小时；然后置于马弗炉中，控制升温速率为5℃/min，在500℃下高温煅烧72小时，得到相应的催化剂。
实施例3
一种用于选择性催化还原法脱硝催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、按重量份称取140份钛白粉，并加入0.3份硬脂酸和1.5份质量浓度为50％的乳酸，通过干粉混料机，混炼40分钟，将其搅拌混合均匀，得到混合原料。
S2、在S1所得混料中加入5份质量浓度为15％的氨水和去离子水，并加入6份玻璃纤维和1.2份阔叶树浆，搅拌92分钟，得到均匀稳定的混料；
S3、称取21份草酸加入到去离子水中配置成2mol/L的草酸溶液，并将草酸溶液加热到86℃，在热草酸溶液中加入偏钒酸铵1.5份、仲钨酸铵17份和1.3份乙醇胺溶液，保持溶液温度在86℃，搅拌，使偏钒酸铵和仲钨酸铵溶解于草酸溶液中。
S4、将S3配置的热溶液加入到S2的混料中，并捏合混炼40分钟。
S5、将14份的碳酸铈和16份的碳酸锰溶于12份质量分数为50％的乙酸溶液中，并加入S4所得混料中，混炼40分钟；
S6、在S5所得混料中加入1.3份的硅酸钙和4份的硫酸钡，搅拌33分钟后，混料均匀，加入粘度为1700mPa·s的羧甲基纤维素水溶液1.2份以及分子量为550万的集氧化乙烯1.1份，并加入一定量的去离子水，利用15％氨水调节混料的pH值为7.5，继续搅拌32分钟。
S7、将上述混料在真空炼泥机中进行，去除混料中存在的气体，真空室的真空度保持在710mmHg。
S8、将S7所得膏状混料使用成型设备制备成颗粒状后放入烘箱中，在102℃下干燥24小时；然后置于马弗炉中，控制升温速率为3℃/min，在510℃下高温煅烧72小时，得到相应的催化剂。
实施例4
一种用于选择性催化还原法脱硝催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、按重量份称取150份钛白粉，并加入0.4份硬脂酸和1.7份质量浓度为50％的乳酸，通过干粉混料机，混炼50分钟，将其搅拌混合均匀，得到混合原料。
S2、在S1所得混料中加入7份质量浓度为15％的氨水和去离子水，并加入8份玻璃纤维和1.4份阔叶树浆，搅拌115分钟，得到均匀稳定的混料；
S3、称取88份草酸加入到去离子水中配置成2mol/L的草酸溶液，并将草酸溶液加热到88℃，在热草酸溶液中加入偏钒酸铵1.7份、仲钨酸铵18份和1.3份乙醇胺溶液，保持溶液温度在88℃，搅拌，使偏钒酸铵和仲钨酸铵溶解于草酸溶液中。
S4、将S3配置的热溶液加入到S2的混料中，并捏合混炼50分钟。
S5、将18份的碳酸铈和16份的碳酸锰溶于14份质量分数为50％的乙酸溶液中，并加入S4所得混料中，混炼50分钟；
S6、在S5所得混料中加入1.4份的硅酸钙和5份的硫酸钡，搅拌30分钟后，混料均匀，加入粘度为1900mPa·s的羧甲基纤维素水溶液1份以及分子量为600万的集氧化乙烯1份，并加入一定量的去离子水，利用15％氨水调节混料的pH值为7，继续搅拌26分钟。
S7、将上述混料在真空炼泥机中进行，去除混料中存在的气体，真空室的真空度保持在730mmHg。
S8、将S7所得膏状混料使用成型设备制备成粉末状后放入烘箱中，在105℃下干燥24小时；然后置于马弗炉中，控制升温速率为4℃/min，在520℃下高温煅烧72小时，得到相应的催化剂。
实施例5
一种用于选择性催化还原法脱硝催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、按重量份称取160份钛白粉，并加入0.5份硬脂酸和1.8份质量浓度为50％的乳酸，通过干粉混料机，混炼60分钟，将其搅拌混合均匀，得到混合原料。
S2、在S1所得混料中加入8份质量浓度为15％的氨水和去离子水，并加入10份玻璃纤维和1.5份阔叶树浆，搅拌120分钟，得到均匀稳定的混料；
S3、称取25份草酸加入到去离子水中配置成2mol/L的草酸溶液，并将草酸溶液加热到90℃，在热草酸溶液中加入偏钒酸铵2份、仲钨酸铵20份和1.4份乙醇胺溶液，保持溶液温度在90℃，搅拌，使偏钒酸铵和仲钨酸铵溶解于草酸溶液中。
S4、将S3配置的热溶液加入到S2的混料中，并捏合混炼60分钟。
S5、将20份的碳酸铈和20份的碳酸锰溶于15份质量分数为50％的乙酸溶液中，并加入S4所得混料中，混炼60分钟；
S6、在S5所得混料中加入1.5份的硅酸钙和6份的硫酸钡，搅拌25分钟后，混料均匀，加入粘度为2000mPa·s的羧甲基纤维素水溶液1.5份以及分子量为700万的集氧化乙烯1.2份，并加入一定量的去离子水，利用15％氨水调节混料的pH值为8，继续搅拌30分钟。
S7、将上述混料在真空炼泥机中进行，去除混料中存在的气体，真空室的真空度保持在740mmHg。
S8、将S7所得膏状混料使用成型设备制备成蜂窝状后放入烘箱中，在105℃下干燥24小时；然后置于马弗炉中，控制升温速率为4.5℃/min，在550℃下高温煅烧72小时，得到相应的催化剂。

Claims (10)

1.一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂，其特征在于，所述催化剂由以下重量份的原料制备得到：偏钒酸铵1～2份、仲钨酸铵15～20份、硅酸钙1～1.5份、硫酸钡3～6份、碳酸铈10～20份、碳酸锰15～20份、钛白粉130～160份、玻璃纤维5～10份和阔叶树浆1～1.5份，氨水5～8份、乙酸10～15份、草酸20～25份、乙醇胺1.2～1.4份、乳酸1.3～1.8份、羧甲基纤维素1～1.5份、硬脂酸0.2～0.5份和集氧化乙烯1～1.2份。
2.根据权利要求1所述的一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂，其特征在于，所述集氧化乙烯的分子量为500万～700万。
3.一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂的制备方法，其特征在于，采用权利要求1-2任意一项原料通过如下方法制得：
S1：按所述重量份称取钛白粉，并加入硬脂酸和乳酸，搅拌混合均匀，得到第一混料；
S2：在第一混料中加入氨水和去离子水，并加入玻璃纤维和阔叶树浆，得到第二混料；
S3：将2mol/L的草酸溶液加热到85-90℃，并向该草酸溶液中加入偏钒酸铵、仲钨酸铵和乙醇胺，保持溶液温度在85-90℃，搅拌均匀，得到第三混料；
S4：将第三混料加入到第二混料中，混炼，得到第四混料；
S5：将碳酸铈和碳酸锰加入到乙酸溶液中，搅拌使其溶解均匀后加入第四混料中，混炼，得到第五混料；
S6：向第五混料中加入硅酸钙和硫酸钡，搅拌均匀后加入羧甲基纤维素水溶液、集氧化乙烯和去离子水；并利用氨水调节溶液的pH值为7～8，得到第六混料；
S7：将第六混料置于真空处理设备中，进行处理，得到第七混料；
S8：对第七混料进行定型，并烘干煅烧，得到所述催化剂。
4.根据权利要求3所述的一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂的制备方法，其特征在于，所述S6步骤中羧甲基纤维素水溶液的粘度范围为1500～2000mPa·s。
5.根据权利要求3所述的一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂的制备方法，其特征在于，所述第七混料定型为蜂窝状、颗粒状和粉末状中的任意一种。
6.根据权利要求3所述的一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂的制备方法，其特征在于，所述S8步骤中烘干温度为100-105℃，干燥时间为24小时。
7.根据权利要求3所述的一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂的制备方法，其特征在于，所述S8步骤中煅烧过程中，升温速率不超过5℃/min，所述煅烧保持温度为500～550℃，所述煅烧时间为72小时。
8.根据权利要求3所述的一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂的制备方法，其特征在于，采用以下重量份的原料进行制备，其中所述偏钒酸铵1.5份、仲钨酸铵17份、硅酸钙1.3份、硫酸钡4.5份、碳酸铈15份、碳酸锰20份、钛白粉145份、玻璃纤维8份和阔叶树浆1.5份、氨水6份、乙酸15份、草酸25份、乙醇胺1.3份、乳酸1.6份、羧甲基纤维素1.5份、硬脂酸0.5份、集氧化乙烯1.1份。
9.根据权利要求8所述的一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备的催化剂为蜂窝状。
10.根据权利要求3所述的一种用于选择性催化还原法脱硝的催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂的适用温度为200～400℃。
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