CN113755121B - 光学粘着剂、光学粘着层及其形成方法、以及光学层合物 - Google Patents

光学粘着剂、光学粘着层及其形成方法、以及光学层合物 Download PDF

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Abstract

本发明实施例提供一种光学粘着剂，其包含丙烯酸酯寡聚物以及热起始剂。丙烯酸酯寡聚物由(A)第一丙烯酸酯单体与(B)第二丙烯酸酯单体共聚而成。(A)第一丙烯酸酯单体具有聚硅醚结构。本发明实施例更提供一种包含上述光学粘着剂的光学粘着层及其形成方法。本发明实施例更提供一种包含设于基板与偏光板之间的上述光学粘着层的光学层合物。

Description

光学粘着剂、光学粘着层及其形成方法、以及光学层合物
技术领域
本揭露是有关于一种光学粘着剂，特别是关于一种具有聚硅醚结构的光学粘着剂。
背景技术
在电子装置中触控面板与模组之间所设置的光学澄清性粘着剂(OpticallyClear Adhesive)，用于增加清透度，降低光散射，进而产生更清晰影像。然而，光学澄清性粘着剂的含水量多寡将影响高温信赖性测试后偏光板的黄变程度。
发明内容
本发明实施例提供一种光学粘着剂，其包含丙烯酸酯寡聚物以及热起始剂。丙烯酸酯寡聚物由(A)第一丙烯酸酯单体与(B)第二丙烯酸酯单体共聚而成。(A)第一丙烯酸酯单体具有聚硅醚结构。
本发明实施例亦提供一种光学粘着层，其包含上述光学粘着剂、光起始剂、以及交联剂。
本发明实施例亦提供一种光学层合物，其包含基板、偏光板、以及设于基板与偏光板之间的上述粘着剂层。
本发明实施例亦提供一种光学粘着层的形成方法，其包含制备一光学粘着剂；将该光学粘着剂混合一光起始剂与一交联剂而形成一混合溶液；涂布该混合溶液于一基材上；以及以光照射该混合溶液，而得到一光学粘着层。其中制备光学粘着剂的步骤包括：藉由一热起始剂将(A)第一丙烯酸酯单体与(B)第二丙烯酸酯单体共聚形成的一丙烯酸酯寡聚物，其中(A)第一丙烯酸酯单体具有聚硅醚结构。
附图说明
让本发明的特征和优点能更明显易懂，下文特举不同实施例，并配合所附附图作详细说明如下：
图1是根据本发明的一些实施例，绘示出包含光学粘着层的光学薄片的示意图；
图2是根据本发明的一些实施例，绘示出应用光学粘着剂层的光学膜的示意图；
其中，符号说明：
10:光学薄片 20:光学膜
100:基板 200:光学粘着层
300:偏光板 310:粘着剂层
320:光学膜 330:偏光膜
340:保护膜 400:基板
500:基板。
以下将配合所附附图详述本发明实施例。应注意的是，依据在业界的标准做法，各种特征并未按照比例绘制且仅用以说明例示。事实上，可能任意地放大或缩小元件的尺寸，以清楚地表现出本发明实施例的特征。
具体实施方式
以下提供了各种不同的实施例或范例，用于实施本发明的不同元件。叙述中若提及第一部件形成于第二部件之上，可能包含形成第一和第二部件直接接触的实施例，也可能包含额外的部件形成于第一和第二部件之间，使得第一和第二部件不直接接触的实施例。另外，本发明实施例可能在许多范例中使用重复的元件符号。这些重复仅是为了简化和清楚的目的，而非代表所讨论各种实施例及/或配置之间有特定的关系。
再者，空间上的相关用语，例如「前」、「背」、「上方的」、「下方的」、「在……上方」、「在……下方」及类似的用词，除了包含图式绘示的方位外，也包含使用或操作中的装置的不同方位。当装置被转向至其他方位时(旋转90度或其他方位)，则在此所使用的空间相对描述可同样依旋转后的方位来解读。
在此，「约」、「大约」、「大抵」的用语通常表示在一给定值或范围的20％之内，较佳是10％之内，且更佳是5％之内，或3％之内，或2％之内，或1％之内，或0.5％之内。应注意的是，说明书中所提供的数量为大约的数量，亦即在没有特定说明「约」、「大约」、「大抵」的情况下，仍可隐含「约」、「大约」、「大抵」的含义。
除非另外定义，在此使用的全部用语(包含技术及科学用语)具有与本揭露所属技术领域的技术人员通常理解的相同涵义。能理解的是，这些用语例如在通常使用的字典中定义用语，应被解读成具有与相关技术及本揭露的背景或上下文一致的意思，而不应以一理想化或过度正式的方式解读，除非在本揭露实施例有特别定义。
具体而言，粘着剂中所含的水分将于高温信赖性测试后侵入面板模组的偏光板，促使偏光板的偏光子发生多烯化而产生黄变。
为了改善上述问题，通常会将偏光板于贴合前进行预热(PRE-BAKING)已除去偏光板中所含的水分。然而，此方法虽可有效除去偏光板中所含水分，但仍无法除去光学澄清性粘着剂中所含的水分。因此，业界仍需要改进光学澄清性粘着剂，以克服黄变的问题。
本发明实施例所提供的光学粘着剂，包含具有聚硅醚结构的(A)第一丙烯酸酯单体，来降低光学粘着剂中的含水量，以减少水分的分配系数。并藉由特定含量的聚硅醚结构的(A)第一丙烯酸酯单体，可减少光学粘着层产生雾度的情况。此外，在不影响粘着力的情况下，使丙烯酸酯寡聚物不具羟基，可更降低含水量。
首先，请先参照图1。图1中的光学薄片10包含基材100与其上的光学粘着层200。
在一些实施例中，基材100为离型膜。离型膜用于暂时保护光学粘着层200不受损伤或污染。在一些实施例中，离型膜的材料可为聚对苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate,PET)、聚对苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚芳酸酯、聚酯树脂、烯烃树脂、乙酸纤维素树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯(polyethylene，PE)、聚丙烯(polypropylene，PP)、环烯烃树脂、聚硅氧或上述的组合。
在一些实施例中，光学粘着层200可藉由将光学粘着剂混合光起始剂与交联剂的混合溶液涂布于基材100上经光照射而得。下述将详细说明形成光学粘着层200的混合溶液的组成。
[光学粘着剂]
在一些实施例中，光学粘着剂包含丙烯酸酯寡聚物以及热起始剂。在一些实施例中，光学粘着剂为光学澄清性粘着剂(Optically Clear Adhesive)。
[丙烯酸酯寡聚物]
在一些实施例中，丙烯酸酯寡聚物藉由热起始剂将(A)第一丙烯酸酯单体与(B)第二丙烯酸酯单体共聚而成。应注意的是，(A)第一丙烯酸酯单体与(B)第二丙烯酸酯单体为不同的丙烯酸酯单体。
在一实施例中，丙烯酸酯寡聚物的重量平均分子量介于200,000-1,000,000之间。在另一实施例中，丙烯酸酯寡聚物的重量平均分子量介于400,000-800,000之间。
[(A)第一丙烯酸酯单体]
在一些实施例中，(A)第一丙烯酸酯单体具有聚硅醚结构。由于聚硅醚结构具有疏水性，可在成本考量下降低光学粘着层200的含水量。
在一些实施例中，(A)第一丙烯酸酯单体为如下化学式1所示的结构：
[化学式1]
Figure BDA0003230838150000041
其中R1、R4、R5各自独立地为氢原子、或C1-C5烷基；
R2为C1-C5烷撑基或单键；
R3为C1-C5烷基；
n为5-150的整数，例如10-100。
在一些实施例中，(A)第一丙烯酸酯单体可包含两种以上具有上述化学式1的结构的组合。例如，n相同且R1-R5不同或者n不同且R1-R5相同。
在一些优选的实施例中，(A)第一丙烯酸酯单体具有如下化学式2所示的结构：
[化学式2]
Figure BDA0003230838150000051
其中n为5-150的整数，例如10-100。
在一些实施例中，(A)第一丙烯酸酯单体包括至少两种不同聚硅醚的聚合度的丙烯酸酯单体。例如搭配n＝10与n＝100两种聚合度的丙烯酸酯单体，以调整在丙烯酸树脂中的相容性。在一些实施例中，(A)第一丙烯酸酯单体不具有羟基，可更降低光学粘着层200的含水量。
在一实施例中，(A)第一丙烯酸酯单体的重量平均分子量介于2,000-8,000之间。在另一实施例中，(A)第一丙烯酸酯单体的重量平均分子量介于4,000-6,000之间。
[(B)第二丙烯酸酯单体]
(B)第二丙烯酸酯单体为不含聚硅醚的单体。在一些实施例中，(B)第二丙烯酸酯单体包括至少一种选自下列化合物所组成的群组者：具有烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯、具有卤素原子的(甲基)丙烯酸酯、具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯、具有芳基的(甲基)丙烯酸酯、具有芳氧基的(甲基)丙烯酸酯及上述的组合。在一些实施例中，烷基、芳基、芳氧基、脂环基的碳数并不特别限定，以2-20为佳。应注意的是，于本文中，(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的任一种，其余出现的「(甲基)」含意亦可以此类推。
具有烷基的(甲基)丙烯酸酯可包括直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯。
直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯可例如是：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯等。
支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯可例如是：(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯等。
具有氧烷基的(甲基)丙烯酸酯可例如是：(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯等有烷氧基取代的(甲基)丙烯酸烷酯等。
具有卤素原子的(甲基)丙烯酸酯可例如是：丙烯酸3-氟乙酯、丙烯酸4-氟基丙酯等。
具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯可例如是：(甲基)丙烯酸三环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸第三丁基环己酯等。
具有芳基的(甲基)丙烯酸酯可例如是：(甲基)丙烯酸苄酯等。
具有芳氧基的(甲基)丙烯酸酯可例如是：(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、环氧乙烷改质的壬基酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(邻-苯基苯氧基)乙酯等。
在一些实施例中，以烷基的(甲基)丙烯酸酯作为(B)第二丙烯酸酯单体为佳。在一些实施例中，以直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯作为(B)第二丙烯酸酯单体更佳。在一些实施例中，烷基的碳数为2-14较佳。
在一些实施例中，(B)第二丙烯酸酯单体包括至少两种不同的丙烯酸酯单体，以调整丙烯酸树脂的粘着性及内聚力。在一些实施例中，(B)第二丙烯酸酯单体不具有羟基，可更进一步降低光学粘着层200的含水量。
藉由(A)第一丙烯酸酯单体与(B)第二丙烯酸酯单体共聚而成的丙烯酸酯寡聚物可不具羟基，减少后续形成光学粘着层200的含水量。
在一实施例中，(B)第二丙烯酸酯单体的重量平均分子量介于50-500之间。在另一实施例中，(B)第二丙烯酸酯单体的重量平均分子量介于100-300之间。
[热起始剂]
在一些实施例中，热起始剂可包含偶氮系化合物，过氧化物系化合物，或其组合。
偶氮系化合物可例如是偶氮二异丁腈(Azodiisobutyronitrile，AIBN)、2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4,4-三甲基戊烷)、2,2’-偶氮二(异丁酸)二甲基等。
过氧化物系化合物可例如是：第三丁基过氧化三甲基乙酸酯、月桂酰基过氧化物、苯甲酰基过氧化物、第三丁基过氧化月桂酸酯。
在一些实施例中，以(A)第一丙烯酸酯单体与(B)第二丙烯酸酯单体总重为100重量份作为基准，各成分配比如下：(A)第一丙烯酸酯单体为0.3-2.3重量份、(B)第二丙烯酸酯单体为97.7-99.7重量份以及热起始剂为0.01-0.05重量份。
在一些实施例中，将(A)第一丙烯酸酯单体与(B)第二丙烯酸酯单体的和当作单体总重量，(A)具有聚硅醚结构的第一丙烯酸酯单体的重量占单体总重量的0.3-2.3wt％。当其重量超过2.3wt％，容易使聚硅醚结构于形成光学粘着层的混合溶液中发生相分离并产生雾度，并影响光学表现。当其重量低于0.3wt％，聚硅醚结构并不足以降低光学粘着层的含水量，而使后续光学层合物产生黄变。
由于丙烯酸酯本身为亲水性，因此藉由具有疏水性的聚硅醚结构的(A)第一丙烯酸酯单体，可降低光学粘着剂与后续形成的光学粘着层中的含水量。并且，藉由使(A)第一丙烯酸酯单体与(B)第二丙烯酸酯单体不具有羟基，降低单体的亲水性，并可更进一步降低光学粘着剂与后续形成的光学粘着层中的含水量。藉此，可改善后续形成的光学层合物的黄变问题。在一些实施例中，光学粘着层中的含水率<0.5％，雾度<1％；光学层合物的信赖性测试时，黄变时间>200HR。
[交联剂]
在一些实施例中，交联剂可帮助光学粘着剂产生交联，形成网状结构，提高粘着层的强度。在一些实施例中，交联剂为多官能基，例如交联剂的分子内具有至少两个官能基，能与光学粘着剂的极性官能基反应。
在一些实施例中，以(A)第一丙烯酸酯单体与(B)第二丙烯酸酯单体总重为100重量份作为基准，交联剂为0.05-20重量份。交联剂的含量如果过低，虽能增加部分粘着力，但形成的光学粘着层内聚力不足，高温测试时会产生发泡现象。
在一些实施例中，交联剂可包含环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、亚胺系交联剂、金属螯合系交联剂、氮丙啶系交联剂。可选择其中一种或混和多种交联剂来使用。交联剂的实例可例如是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二乙烯三胺、乙酰基丙酮或乙酰基乙酸乙酯与铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钡、铬及锆等的多价金属配位而成的化合物、二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯等。
[光起始剂]
在本案的一些实施例中，光起始剂可为任何能够藉由光的作用而产生活性自由基、酸等，进而使得光聚合反应开始的化合物，并没有特别限定。
在一些实施例中，以(A)第一丙烯酸酯单体与(B)第二丙烯酸酯单体总重为100重量份作为基准，光起始剂为0.05-10重量份。
在一些实施例中，光起始剂可包含烷基苯酮类化合物、酰基磷氧化物、苯偶酰类化合物、二苯甲酮类化合物或其他适当的光起始剂。可选择其中一种或混和多种光起始剂来使用。光起始剂的实例可例如是羟基环己基苯甲酮、1,2-二苯基乙二酮(Benzil)、二苯甲酮(Benzophenone)、安息香(Benzoin)、1-羟基环己基苯基酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化磷、苯甲酰基甲酸甲酯。
将光学粘着剂、光起始剂与交联剂混合而形成混合溶液。并且，将混合溶液涂布于基材100上。接着，光照射混合溶液后可得光学粘着层200。
在一些实施例中，涂布的方法可例如是棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂布法、板片涂布法、压模涂布法、凹版涂布法等。在一些实施例中，涂布的装置可包含刮刀、丝锭(wirebar)、模具涂布机、双辊筒涂布机、凹板涂布机等。
在一些实施例中，光照射的步骤可包含使用具有发光分布的低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化工灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。在一些实施例中，光照射的步骤可包含发射波长为1pm～10nm的X线、波长为10nm～400nm的紫外线、波长为400nm～800nm的可见光线等。在一些实施例中，光照射的强度可为0.1mW/cm2～400mW/cm2。在一些实施例中，光照射的量可为10mJ/cm2～1000mJ/cm2。
在一些实施例中，光学粘着层200的厚度为150-300μm。
接着，请参照图2。图1中的光学粘着层200可用于粘合于基板500与偏光板300而形成光学层合物20。在一些实施例中，光学层合物20更包含另一基板400设置于偏光板300远离基板500的一侧，而使偏光板300夹设于两基板400/500之间。
下文将详细说明形成光学层合物20的各个元件。应注意的是，图2是以粘合偏光板为例来说明，光学粘着层200也可用在其它光学或非光学元件的粘合。此外，偏光板300的各膜层也仅用于例示性说明，各膜层的排列方式可依据实际需求更动、部分膜层也可依实际需求省略或取代。
[基板]
在一些实施例中，基板400与基板500可为软性(flexible)基板或硬性(rigid)基板，并可由相同或不同材料制成，例如玻璃、陶瓷、高分子(例如聚酰亚胺)、适合的材料等。在一些实施例中，可使用无碱玻璃作为基板400与500。在一些实施例中，基板400与基板500可分别为液晶显示面板的玻璃基板与触控模组。在一些实施例中，基板400与基板500可应用于可挠式显示面板中。
[偏光板]
在一些实施例中，偏光板300包含设置于光学粘着层200下的保护膜340、设置于保护膜340下的偏光膜330、设置于偏光膜330下的光学膜320、以及设置于光学膜320下的粘着剂层310。
[保护膜]
在一些实施例中，保护膜340可为单层或多层的结构。保护膜的材料可例如是透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性等优良的热可塑性树脂。热可塑性树脂可包含纤维素树脂(例如：三醋酸纤维素(triacetate cellulose，TAC)、二醋酸纤维素(diacetatecellulose，DAC)、乙酰基纤维素)、丙烯酸树脂(例如：聚甲基丙烯酸甲酯(poly(methylmethacrylate)，PMMA)、聚酯树脂(例如，聚对苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate，PET)、聚萘二甲酸乙二酯)、烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、环烯烃树脂、定向拉伸性聚丙烯(oriented-polypropylene，OPP)、聚乙烯(polyethylene，PE)、聚丙烯(polypropylene，PP)、环烯烃聚合物(cyclic olefin polymer，COP)、环烯烃共聚合物(cyclic olefin copolymer，COC)、或上述的任意组合。
除此之外，保护膜的材料还可例如是(甲基)丙烯酸系、胺基甲酸酯系、丙烯酸胺基甲酸酯系、环氧系、聚硅氧系等热硬化性树脂或紫外线硬化型树脂。此外，亦可进一步对上述保护膜实行表面处理，例如，抗眩光处理、抗反射处理、硬涂处理、带电防止处理或抗污处理等。
[偏光膜]
在一些实施例中，偏光膜330的材料可为聚乙烯醇(polyvinyl alcohol，PVA)树脂膜，其可藉由皂化聚醋酸乙烯树脂制得。聚醋酸乙烯树脂的例子包含醋酸乙烯的单聚合物，即聚醋酸乙烯，以及醋酸乙烯的共聚合物和其他能与醋酸乙烯进行共聚合的单体。
在一些实施例中，可使用聚乙烯醇(polyvinyl alcohol，PVA)经处理后而作为偏光膜330。前述处理包含制备染色液；将聚乙烯浸渍于染色液中；将聚乙烯醇拉伸；以及干燥。
[光学膜]
在一些实施例中，光学膜320可包含另一保护膜、位相差膜、增亮膜或其他对光学的增益、配向、补偿、转向、直交、扩散、保护、防粘、耐刮、抗眩、反射抑制、高折射率等有所助益的膜片。
在一些实施例中，使用位相差膜作为光学膜320。
在一些实施例中，光学膜320可为单层或多层的结构。光学膜320的材料可例如是透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性等优良的热可塑性树脂。热可塑性树脂可包含纤维素树脂(例如：三醋酸纤维素(triacetate cellulose，TAC)、二醋酸纤维素(diacetatecellulose，DAC)、乙酰基纤维素)、丙烯酸树脂(例如：聚甲基丙烯酸甲酯(poly(methylmethacrylate)，PMMA)、聚酯树脂(例如，聚对苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate，PET)、聚萘二甲酸乙二酯)、烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、环烯烃树脂、定向拉伸性聚丙烯(oriented-polypropylene，OPP)、聚乙烯(polyethylene，PE)、聚丙烯(polypropylene，PP)、环烯烃聚合物(cyclic olefin polymer，COP)、环烯烃共聚合物(cyclic olefin copolymer，COC)、或上述的任意组合。
[粘着剂层]
在一些实施例中，粘着剂层310包含压敏性粘着剂(pressure sensitiveadhesive，PSA)、热敏性粘着剂、溶剂挥发性粘着剂、及UV可固化粘着剂，并且不以此为限。在一些实施例中，压敏性粘着剂包含天然橡胶、合成橡胶、苯乙烯嵌段共聚物、(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物、聚乙烯基醚、聚烯烃、及聚(甲基)丙烯酸酯。在一些实施例中，(甲基)丙烯酸(或丙烯酸酯)系指丙烯酸及甲基丙烯酸类二者。在另一些实施例中，压敏性粘着剂包含(甲基)丙烯酸酯、橡胶、热塑性弹性体、聚硅氧、胺基甲酸酯、及其组合。在一些实施例中，压敏性粘着剂系基于(甲基)丙烯酸系压敏性粘着剂或基于至少一种聚(甲基)丙烯酸酯。
[偏光板的形成]
在一些实施例中，偏光膜330的上下表面皆设有水性接着层或紫外光固化型接着剂(未绘示)。在一些实施例中，偏光板300的形成包含涂布水性接着剂或紫外光固化型接着剂(未绘示)在保护膜340、光学膜320与偏光膜330的上下表面之间，经由高温烘烤或紫外光照射后，再贴合粘着剂层310于光学膜320侧。
在一些实施例中，涂布接着层的步骤包括类似于上所述的方法，在此不再赘述。
[光学层合物的形成]
在一些实施例中，藉由粘着剂层310将基板400与偏光板300贴合。并且，藉由光学粘着层200将贴合有基板400的偏光板300与基板500贴合，而可得到光学层合物20。在此实施例中，基板400为液晶显示面板的玻璃基板，基板500为触控模组。
在一些实施例中，偏光板300的一侧为7-10cm。基板400/500的一侧为9-12cm，光学粘着层200的一侧为8-11cm。在一些实施例中，光学粘着层200可以包覆偏光板300的侧壁(未绘示)。
以下，本揭露内容将提供数个实施例和比较例，以更具体地说明根据本揭露内容的实施例的包含光学粘着剂的光学粘着层与光学层合物可达成的功效，以及应用本揭露内容所制得的光学粘着层与光学层合物的特性。然而以下的实施例和比较例仅为例示说明之用，而不应被解释为本揭露内容实施的限制。以下所使用的单位「份」在无其他说明的情况下，表示重量份。
[光学粘着剂]
以下各个实施例及比较例的成分如表1-2所示，其中光学粘着剂中各个成分所选用的种类说明如下。
[表1]
Figure BDA0003230838150000121
[表2]
Figure BDA0003230838150000131
应注意的是，表1与表2中(A)第一丙烯酸酯单体所使用的含有聚硅醚结构的甲基丙烯酸酯具有如下化学式2所示的结构：
[化学式2]
Figure BDA0003230838150000132
如表1与表2的成分，可藉由热起始剂将(A)第一丙烯酸酯单体与(B)第二丙烯酸酯单体共聚形成重量平均分子量为650,000的丙烯酸酯寡聚物。上述共聚在60℃温度下持续24HR的时间。
[包含光学粘着层的光学薄片]
接着，经氮气吹扫10分钟，而可得透明粘稠溶液。于透明粘稠溶液中添加10重量份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯作为交联剂，并且添加5重量份的羟基环已基苯甲酮作为光起始剂而形成混合溶液。以丝锭涂布机(wire bar coater)将混合溶液250μm涂布于作为离型膜的聚硅氧涂布膜上。再以高压水银灯(UVC-02516S1AA02：USHIO电机公司制、照度200mW/cm2、照射光量200mJ/cm2)进行光照射而得包含光学粘着层的光学薄片。
[光学层合物]
接着，制备偏光板。
保护膜：使用商品名「TG40」(富士化学制)的乙酰基纤维素。
偏光膜：将商品名「VinylonFilm#40」(AICELLO公司制)聚乙烯醇(polyvinylalcohol，PVA)浸渍于染色液中30秒后，朝一方向拉伸成2倍并干燥，以制作出膜厚30μm的偏光膜。其中染色液的调制为在480重量份的水中溶解硼酸20重量份的硼酸、0.2重量份的碘、与0.5重量份的碘化钾。
光学膜：商品名「0-TAC」(富士化学制)的乙酰基纤维素的位相差膜。
粘着剂层：来源不拘，仅须具备粘着性即可，本发明使用的实施例与比较例购入自长兴化学。
使用丝锭涂布机将聚乙烯醇粘着剂涂布于保护膜上，并使用金属轧辊的方式将偏光膜贴合于保护膜上。接着，使用丝锭涂布机将聚乙烯醇粘着剂涂布于光学膜上，并使用金属轧辊的方式将贴合有保护膜的偏光膜贴合于光学膜上。将保护膜、偏光膜与光学膜所形成的层积体经由胶带固定于玻璃板后，以高温(80℃/2min)烘烤。接着，将粘着剂层贴合于上述层积体的光学膜侧，而完成偏光板的制备。
接着，制备光学层合物。
将前述偏光板的尺寸加工为8*8cm，将作为基板的康宁EXG无碱玻璃的尺寸加工为10*10cm，将前述包含光学粘着层的光学薄片的尺寸加工为9*9cm。将偏光板藉由粘着剂层贴合于基板后，将光学粘着层从光学薄片中剥离并贴合至偏光板的保护膜侧，再将另一基板覆盖于光学粘着层上，而完成光学层合物的制备。
[评价]
利用下述的方法评价所得到的光学粘着层的雾度表现与含水率、以及光学层合物的信赖性测试。
[雾度]
将上述制作的光学粘着层的尺寸加工为40*40mm的尺寸，藉由JIS K 7136的雾度仪(HM-150型，村上色彩技术研究所(股)制)测定光学粘着层的雾度。当雾度≦0.9％，评价为良，反之为不良。
[含水率]
取0.01g的前述光学粘着层，以水份滴定仪(Metrohm 870)进行滴定，含水率代表为样品内所含有的水分重量多寡。
[信赖性测试]
将前述光学层合物置于温度环境105℃的干燥条件下进行耐候试验。随后，每50HR观察，以目视观察偏光板外观是否发生黄化现象。当黄变时间>200HR，评价为良，反之为不良。
相关结果如表3-4所示：
[表3]
Figure BDA0003230838150000151
[表4]
Figure BDA0003230838150000152
由上搭配表1-4可看出，实施例1-3中具有聚硅醚结构的(A)第一丙烯酸酯单体，可有效降低光学粘着层的含水率。再者，实施例1-3中丙烯酸酯寡聚物皆未具有羟基单体，更进一步降低含水率。因此实施例1-3的光学粘着层具有良好的雾度(≦0.9％)且光学层合物具有良好的黄变发生时间(>200HR)。
相较之下，比较例1中(A)第一丙烯酸酯单体不具有聚硅醚结构，且丙烯酸酯寡聚物具有羟基单体，因此比较例1中的光学粘着层含水率高，且光学层合物具有不良的黄变发生时间。
比较例2中丙烯酸酯寡聚物具有羟基单体，因此比较例2中的光学粘着层含水率高，且光学层合物具有不良的黄变发生时间。比较例3中(A)第一丙烯酸酯单体虽然具有聚硅醚结构，然其含量过多，导致混合溶液中产生相分离，而使光学粘着层具有不良的雾度，且光学层合物具有不良的黄变发生时间。
综上所述，本发明实施例藉由具有聚硅醚结构的(A)第一丙烯酸酯单体降低光学粘着层的含水率。并藉由不具有羟基单体的丙烯酸酯寡聚物，而使得雾度与黄变时间的评价良好。
以上概述数个实施例，以便在本发明所属技术领域中具有通常知识者可以更理解本发明实施例的观点。在本发明所属技术领域中具有通常知识者应该理解，他们能以本发明实施例为基础，设计或修改其他制程和结构，以达到与在此介绍的实施例相同的目的及/或优势。在本发明所属技术领域中具有通常知识者也应该理解到，此类等效的制程和结构并无悖离本发明的精神与范围，且他们能在不违背本发明的精神和范围之下，做各式各样的改变、取代和替换。

Claims (13)

1.一种光学粘着剂，包括：
丙烯酸酯寡聚物，其由(A)第一丙烯酸酯单体与(B)第二丙烯酸酯单体共聚而成，其中所述(A)第一丙烯酸酯单体具有聚硅醚结构，其中以所述(A)第一丙烯酸酯单体与所述(B)第二丙烯酸酯单体总重为100重量份作为基准，所述(A)第一丙烯酸酯单体为0.3-2.3重量份，且所述(B)第二丙烯酸酯单体为97.7-99.7重量份，其中所述(A)第一丙烯酸酯单体为如下化学式2所示的结构：
[化学式2]
Figure FDA0003949034650000011
其中n为5-150的整数；以及
热起始剂。
2.如权利要求1的光学粘着剂，其中所述(A)第一丙烯酸酯单体不具有羟基。
3.如权利要求1的光学粘着剂，其中该丙烯酸酯寡聚物不具有羟基。
4.如权利要求1的光学粘着剂，其中所述(A)第一丙烯酸酯单体包括两种不同聚硅醚的聚合度的丙烯酸酯单体。
5.如权利要求1的光学粘着剂，其中所述(B)第二丙烯酸酯单体包括至少一种选自下列化合物所组成的群组者：具有烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯、具有卤素原子的(甲基)丙烯酸酯、具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯、具有芳基的(甲基)丙烯酸酯、具有芳氧基的(甲基)丙烯酸酯、及上述的组合。
6.如权利要求1的光学粘着剂，其中以所述(A)第一丙烯酸酯单体与所述(B)第二丙烯酸酯单体总重为100重量份作为基准，该热起始剂为0.01-0.05重量份。
7.一种光学粘着层，包括：
如权利要求1-6中任一项所述的光学粘着剂；
光起始剂；以及
交联剂。
8.如权利要求7的光学粘着层，其中该光学粘着层的雾度为0.9％以下。
9.如权利要求7的光学粘着层，其中该光学粘着层的含水率小于0.5％。
10.一种光学层合物，包括：
基板；
偏光板；以及
如权利要求7至9中任一项所述的光学粘着层，其中该光学粘着层设于该基板与该偏光板之间。
11.如权利要求10的光学层合物，其中该光学层合物更包括另一基板，设置于该偏光板远离该基板的一侧。
12.如权利要求11的光学层合物，其中该光学层合物的黄变时间为大于200小时。
13.一种光学粘着层的形成方法，包括：
制备光学粘着剂，其中该制备包括：藉由热起始剂将(A)第一丙烯酸酯单体与(B)第二丙烯酸酯单体共聚形成丙烯酸酯寡聚物，其中所述(A)第一丙烯酸酯单体具有聚硅醚结构，其中以所述(A)第一丙烯酸酯单体与所述(B)第二丙烯酸酯单体总重为100重量份作为基准，所述(A)第一丙烯酸酯单体为0.3-2.3重量份，且所述(B)第二丙烯酸酯单体为97.7-99.7重量份；
将该光学粘着剂混合光起始剂与交联剂而形成混合溶液；
涂布该混合溶液于基材上，其中所述(A)第一丙烯酸酯单体为如下化学式2所示的结构：
[化学式2]
Figure FDA0003949034650000031
其中n为5-150的整数；以及
以光照射该混合溶液，而得到光学粘着层。
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