CN113754947A - 一种基于高石墨化程度导电炭黑制备高压电缆半导电屏蔽料的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种基于高石墨化程度导电炭黑制备高压电缆半导电屏蔽料的方法，属于交联聚乙烯绝缘电缆半导电屏蔽材料领域。该高压电缆半导电屏蔽料，包括以下重量份的组分：极性聚烯烃共聚物60～65份、导电炭黑30～35份和加工助剂6‑8.5份；所述导电炭黑为高石墨化导电炭黑，所述高石墨化导电炭黑的含碳量>96％。本发明基于高石墨化导电炭黑制备的高压电缆半导电屏蔽料呈现优异的电性能和机械性能，并且具有极佳的表面光洁度，能够满足高压电缆使用要求。本发明生产工艺简单，成本低廉，使用方面，有利于推广应用。

Description

一种基于高石墨化程度导电炭黑制备高压电缆半导电屏蔽料 的方法

技术领域

本发明涉及一种基于高石墨化程度导电炭黑制备高压电缆半导电屏蔽料的方法，属于交联聚乙烯绝缘电缆半导电屏蔽材料领域。

背景技术

半导电屏蔽层是中高压电缆结构的重要组成部分，能够使电缆内部的电场分布更加均匀，减少电应力集中对电缆绝缘层造成的破坏。因此，半导电屏蔽料的质量直接影响着电缆的使用安全性及运行寿命。半导电屏蔽层所用材料主要将导电炭黑以及各种助剂掺杂于高分子基体中并通过熔融混合制备而成。作为半导电屏蔽料最为关键的组分，导电炭黑的品质决定着半导电屏蔽料的加工性能、力学性能、电性能及表面光洁度等关键指标。中国专利公开号CN201510641938介绍了一种采用具有极高吸油值的超导电炭黑作为导电填料制备高压直流电缆用半导电屏蔽的方法，尽管该屏蔽料能够满足直流电缆的应用指标，但是超导电炭黑需要特殊的生产工艺，其价格远远高于常规技术生产的导电炭黑。因此，这极大程度上限制了超导电炭黑在高压屏蔽料领域的应用。

目前，常规技术生产的导电炭黑已经能够满足中低压半导电屏蔽料的应用指标，但仍无法满足高压半导电屏蔽料的使用要求，尤其是表面光洁度无法达到超光滑的要求。这主要是因为现有技术生产的导电炭黑石墨化结构不完善(即石墨化程度低)，带来导电性能不足、杂质含量大、分散性差等问题。因此，生产高石墨化程度导电炭黑并将其应用于高压半导电屏蔽料，有望实现超光滑高压半导电屏蔽的制备，这对高压电缆的发展具有重要的科学价值。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种基于高石墨化程度导电炭黑制备高压电缆半导电屏蔽料的方法。该方法将高石墨化导电炭黑应用于高压半导电屏蔽料中，克服了将普通导电炭黑填充高压电缆半导电屏蔽料存在的填充量过大，材料的机械性能和加工性能劣化，高压电缆半导电屏蔽料表面不光滑，凸起点多的问题。

为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：一种高压电缆半导电屏蔽料，其特征在于，包括以下重量份的组分：极性聚烯烃共聚物60～65份、导电炭黑30～35份和加工助剂6～8.5份；所述导电炭黑为高石墨化导电炭黑，所述高石墨化导电炭黑的含碳量>96％。

导电炭黑的石墨化程度按照含碳量的不同，可以分为低石墨化导电炭黑，含碳量为87％-92％；中石墨化导电炭黑，含碳量为93％-96％，高石墨化导电炭黑，含碳量>96％。发明人通过研究发现，高石墨化导电炭黑的杂质含量少，导电性能高，能够在较低的填充量下即可达到导电性能要求，将其应用于高压电缆半导电屏蔽料中，得到的高压电缆半导电屏蔽料，机械性能和加工流动性更好，并且挤出表面更光滑，毛刺或突出物更少。

所述高石墨化导电炭黑是通过在炭黑的生产阶段调控原料油与空气的比例，进而避免空气过剩，实现高石墨化导电炭黑的制备。

优选地，所述极性聚烯烃共聚物为乙烯丙烯酸丁酯，所述乙烯丙烯酸丁酯在190℃和2.16kg下的熔融指数8～10g/min，断裂伸长率≥700％。

乙烯丙烯酸丁酯的热分解温度为330℃，远高于乙烯-醋酸乙烯共聚物的热分解温度240℃，乙烯丙烯酸丁酯可以最大化减少基料的受热分解，延长高压电缆的使用寿命。熔融指数范围8-10g/min，保证了体系基本的流动性能，只需添加少量润滑剂即可满足加工性能。

优选地，所述加工助剂包括以下重量份的组分：交联剂1份、偶联剂2份、抗氧剂0.5份、润滑剂1份、和分散剂2份。

加工助剂之间的配比会影响材料的整体性能，过多或过少，高压电缆半导电屏蔽料的整体性能不佳。

优选地，所述交联剂为双叔丁基过氧化二异丙基苯和过氧化二异丙苯。双叔丁基过氧化二异丙基苯分子量338，熔点范围46～52℃，纯度＞96％，过氧化二异丙苯分子量270，熔点范围39～41℃，纯度＞96％。

双叔丁基过氧化二异丙基苯的半衰期温度高，双叔丁基过氧化二异丙基苯作为交联剂，交联效率更高，达到预定的交联效果填充量只需过氧化二异丙苯用量的三分之二，并且在高压电缆半导电屏蔽料后续挤出成缆过程中，由于其较高的分散温度，挤出体系安全性更高，减少高压电缆半导电屏蔽料长期生产挤出“老胶”情况的出现。

优选地，所述偶联剂为硅烷偶联剂KH570。

优选地，所述抗氧剂为抗氧剂1010和抗氧剂168中的至少一种。

优选地，所述润滑剂为硬脂酸锌。

优选地，所述分散剂为乙撑双硬脂酰胺和聚乙烯吡络烷酮中的至少一种。

上述高压电缆半导电屏蔽料中，选择硅烷偶联剂作为导电炭黑和基体树脂的偶联剂，同时选择硬脂酸锌为润滑剂。硅烷偶联剂可以使导电炭黑和基体树脂更好的结合，同时硬脂酸锌作为润滑剂也有一定的协同作用，可以在加工中起到润滑和分散作用，最大限度提升导电炭黑的分散性，使物料处于均一的状态，提高了屏蔽料挤出过程的流动性，挤出表面更加光滑。

第二方面，本发明提供了一种高压电缆半导电屏蔽料的制备方法，包括以下步骤：

(1)去除导电炭黑的水分，然后与分散剂、偶联剂搅拌均匀，得到导电炭黑预处理物；

(2)将步骤(1)所得导电炭黑预处理物和抗氧剂、润滑剂混合均匀后，加入极性聚烯烃共聚物在45～50℃下混合均匀，得到混合物；

(3)将步骤(2)所得混合物在挤出机中进行熔融基础，然后再经水下拉条、切粒、烘干制得颗粒料；

(4)将步骤(3)所得颗粒料置于烘箱中加入到60-65℃，然后将颗粒料与交联剂混合均匀之后，在60-65℃烘箱中放置5-10个小时，使颗粒料对交联剂进行充分吸收，即得高压电缆半导电屏蔽料。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

1、本发明提供了一种基于高石墨化导电炭黑制备高压电缆半导电屏蔽料，所述高石墨化导电炭黑的含碳量>96％，杂质含量少，导电性能好，将其应用于压电缆半导电屏蔽料中，克服了将普通导电炭黑填充高压电缆半导电屏蔽料存在的填充量过大，材料的机械性能和加工性能劣化，高压电缆半导电屏蔽料表面不光滑，凸起点多的问题。

2、本发明选择乙烯丙烯酸丁酯作为基体树脂，乙烯丙烯酸丁酯的热分解温度高，可以最大化减少基料的受热分解，延长高压电缆的使用寿命。

3、本发明选用双叔丁基过氧化二异丙基苯和过氧化二异丙苯作为交联剂，其中双叔丁基过氧化二异丙基苯的交联效率高，所需填充量少，并且在高压电缆半导电屏蔽料后续挤出成缆过程中，双叔丁基过氧化二异丙基苯较高的分散温度，使挤出体系安全性更高，减少高压电缆半导电屏蔽料长期生产挤出“老胶”情况的出现。

附图说明

图1为实施例1、对比例1-2制备的高压电缆半导电屏蔽料的表面光滑度性能图。

具体实施方式

为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例和附图对本发明作进一步的说明。

实施例1

本实施例提供了一种高压电缆半导电屏蔽料，包括以下重量份的组分：极性聚烯烃共聚物63.5份、导电炭黑30份、交联剂1份、润滑剂1份、分散剂2份、抗氧剂0.5份、偶联剂2份；

其中，所述极性聚烯烃共聚物为乙烯丙烯酸丁酯，其在190℃和2.16kg下的熔融指数8.7g/min，断裂伸长率780％；

所述导电炭黑为高石墨化导电炭黑A，其含碳量为96.9％；

所述交联剂为双叔丁基过氧化二异丙基苯和过氧化二异丙苯；

所述偶联剂为硅烷偶联剂KH570；

所述抗氧剂为抗氧剂1010和抗氧剂168的混合物，重量比例为2:1；

所述润滑剂为硬脂酸锌；

所述分散剂为乙撑双硬脂酰胺。

本实施例还提供了一种高压电缆半导电屏蔽料的制备方法，包括以下步骤：

(1)去除导电炭黑的水分，然后与分散剂、偶联剂搅拌均匀，得到导电炭黑预处理物；

(2)将步骤(1)所得导电炭黑预处理物和抗氧剂、润滑剂混合均匀后，加入极性聚烯烃共聚物在45～50℃下混合均匀，得到混合物；

(3)将步骤(2)所得混合物在挤出机中进行熔融基础，然后再经水下拉条、切粒、烘干制得颗粒料；

(4)将步骤(3)所得颗粒料置于烘箱中加入到60-65℃，然后将颗粒料与交联剂混合均匀之后，在60-65℃烘箱中放置5-10个小时，使颗粒料对交联剂进行充分吸收，即得高压电缆半导电屏蔽料。

实施例2

作为本发明实施例的一种高压电缆半导电屏蔽料，本实施例与实施例1的唯一区别为：所述高压电缆半导电屏蔽料包括以下重量份的组分，极性聚烯烃共聚物63.5份、导电炭黑30份、交联剂1份、润滑剂1份、分散剂1份、抗氧剂0.5份、偶联剂2份。

实施例3

作为本发明实施例的一种高压电缆半导电屏蔽料，本实施例与实施例1的唯一区别为：所述高压电缆半导电屏蔽料包括以下重量份的组分，极性聚烯烃共聚物58.5份、导电炭黑35份、交联剂1份、润滑剂1份、分散剂1份、抗氧剂0.5份、偶联剂2份。

对比例1

作为本发明对比例的一种高压电缆半导电屏蔽料，本对比例与实施例1的唯一区别为：所述导电炭黑为中石墨化导电炭黑B，其含碳量为94.2％。

对比例2

作为本发明对比例的一种高压电缆半导电屏蔽料，本对比例与实施例1的唯一区别为：所述导电炭黑为低石墨化导电炭黑C，其含碳量为87.3％。

对比例3

作为本发明对比例的一种高压电缆半导电屏蔽料，本对比例与实施例1的唯一区别为：交联剂使用DCP。

性能测试

测试实施例1-3和对比例1-3制备的高压电缆半导电屏蔽料的物理机械性能、电性能以及表面光滑度性能，测试结果如表1和图1所示。其中，物理机械性能采用Instron电子万能试验机(model 5576，USA)测试得到，电性能采用Fluke F18B数字万用表测试得到，表面光滑度性能采用光学显微镜(GP-300C)观察挤出片材表面得到。

表1高压电缆半导电屏蔽料的物理机械性能及电性能

从表1中可以看出，本发明制备的高压电缆半导电屏蔽料的拉伸强度高，断裂伸长率高，体积电阻率低。

图1为实施例1、对比例1-2制备的高压电缆半导电屏蔽料的表面光滑度性能图。从图1中可以看出，实施例1中制备的高压电缆半导电屏蔽料的表面光滑。而对比例1-2制备的高压电缆半导电屏蔽料的表面有明显的的凸起点，表面不光滑。

最后所应当说明的是，以上实施例用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者同等替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种高压电缆半导电屏蔽料，其特征在于，包括以下重量份的组分：极性聚烯烃共聚物55～65份、导电炭黑28～35份和加工助剂6～8.5份；所述导电炭黑为高石墨化导电炭黑，所述高石墨化导电炭黑的含碳量>96％。

2.如权利要求1所述高压电缆半导电屏蔽料，其特征在于，所述极性聚烯烃共聚物的重量份为58.5～65份，所述导电炭黑的重量份为30～35份。

3.如权利要求1所述高压电缆半导电屏蔽料，其特征在于，所述极性聚烯烃共聚物为乙烯丙烯酸丁酯树脂，所述乙烯丙烯酸丁酯树脂在190℃和2.16kg下的熔融指数8～10g/min，断裂伸长率≥700％。

4.如权利要求1所述高压电缆半导电屏蔽料，其特征在于，所述加工助剂包括以下重量份的组分：交联剂1份、偶联剂2份、抗氧剂0.5份、润滑剂1份、和分散剂2份。

5.如权利要求4所述高压电缆半导电屏蔽料，其特征在于，所述交联剂为双叔丁基过氧化二异丙基苯和过氧化二异丙苯。

6.如权利要求4所述高压电缆半导电屏蔽料，其特征在于，所述偶联剂为硅烷偶联剂KH570。

7.根据权利要求4所述高压电缆半导电屏蔽料，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂1010和抗氧剂168中的至少一种。

8.如权利要求4所述高压电缆半导电屏蔽料，其特征在于，所述润滑剂为硬脂酸锌。

9.根据权利要求4所述高压电缆半导电屏蔽料，其特征在于，所述分散剂为乙撑双硬脂酰胺和聚乙烯吡络烷酮中的至少一种。

10.一种如权利要求1-9任一项所述高压电缆半导电屏蔽料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)去除导电炭黑的水分，然后与分散剂、偶联剂搅拌均匀，得到导电炭黑预处理物；

(2)将步骤(1)所得导电炭黑预处理物和抗氧剂、润滑剂混合均匀后，加入极性聚烯烃共聚物在45～50℃下混合均匀，得到混合物；

(3)将步骤(2)所得混合物在挤出机中进行熔融基础，然后再经水下拉条、切粒、烘干制得颗粒料；

(4)将步骤(3)所得颗粒料置于烘箱中加入到60-65℃，然后将颗粒料与交联剂混合均匀之后，在60-65℃烘箱中放置5-10个小时，使颗粒料对交联剂进行充分吸收，即得高压电缆半导电屏蔽料。

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