CN113736997B - 一种硫酸协同处理氰化尾渣脱氰浮选回收金银的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种硫酸协同处理氰化尾渣脱氰浮选回收金银的方法，包括1)硫酸酸化及氧化脱氰处理，2)硫脲法浸金，3)微泡射流浮选，4)二次氰化浸出，5)金银制取等步骤回收金银产品。本发明实现了氰化尾渣中氰化物的脱除回收、贵金属金银的综合回收，并且整个过程液体全部得到了循环与利用，减少了试剂用量，降低处理成本，处理后尾矿用于水泥生产原料，从而实现了氰化尾渣有价元素的高效回收和资源化利用，为氰化尾渣的合理有效处置提供了新的技术途径。

Description

一种硫酸协同处理氰化尾渣脱氰浮选回收金银的方法

技术领域

本发明属于黄金冶炼领域，尤其涉及一种硫酸协同处理氰化尾渣脱氰浮选回收金银的方法。

背景技术

在黄金工业化生产中，氰化法提金工艺是利用氰化物与矿石中的金反应生成金氰络合物，与矿石分离的一种提取方式。由于氰化法具有回收率高、工艺成熟、成本低廉等优点，在黄金提取行业占主导地位，目前世界上约有85％的金矿都采用氰化法提金工艺。但是氰化法提金工艺生产中会排放大量氰化尾渣，每生产1吨黄金氰化尾渣的排放量为2.5～3万吨。我国是全球最大黄金生产国之一，产生的氰化尾渣很大，大量氰化尾渣堆积，严重污染环境，而且产生巨大的资源浪费。

现在常用的的酸化挥发法、双氧水氧化法、焦亚硫酸钠氧化法等需添加大量试剂、处理成本高、处理不彻底、处理效果不佳；多种方法联合应用造成处理流程复杂、能耗高，并且难以综合回收氰化尾渣中的金银等贵金属；对于含砷金精矿两段焙烧脱砷硫-焙砂氰化浸出的尾渣含金较高，使用氯化焙烧-挥发方法、作为造查剂加入铜、铅熔炼系统等方法，仍然面临经济、环保等问题；因此，如何有效治理和综合利用氰化尾渣及解决上面方法带来的问题，需要一种新的方法来解决。

发明内容

本发明目的在于提供一种硫酸协同处理氰化尾渣脱氰浮选回收金银的方法，以解决技术问题的技术问题。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：

一种硫酸协同处理氰化尾渣脱氰浮选回收金银的方法，包括如下步骤：

1)硫酸酸化及氧化脱氰处理：向氰化尾渣中加入硫酸，再加入粉状活性炭与高锰酸钾浸出，得氰化氢气体和矿浆；

2)硫脲法浸金：将步骤1)得到的矿浆加入硫脲搅拌浸出，将浸出后的矿浆调节pH值为1～3，加入絮凝剂进行浓缩沉降得浓缩沉降物和酸化脱氰液，将浓缩沉降物进行压滤、洗涤、卸料得滤饼；

3)微泡射流浮选：将步骤2)得到的滤饼进行调浆，加入气泡剂，进入微泡射流浮选柱，矿化气泡升浮至矿液面聚集形成泡沫层，得到含金泡沫产品精矿；

4)二次氰化浸出：将步骤3)得到的泡沫产品精矿进行压滤、卸料后所得的滤饼进行氰化浸出得第一次浸出滤液和矿浆，浸出后矿浆进行压滤、洗涤得滤饼；得到的滤饼进行二次氰化浸出得第二次浸出滤液和矿浆；

5)金银制取：将步骤4)两次浸出得到的浸出滤液混合，经过脱氧、置换、金银精炼工艺，得到金锭、银锭产品。

本发明一种中和废渣与含铅金精矿协同焙烧的处理方法的机理、思路为：

本发明通过将氰化尾渣采用硫酸酸化脱氰、氧化脱氰处理，对溶液中可溶性金化合物采用炭吸附回收，同时再进行硫脲法浸金、炭吸附，使可溶性金化合物得到有效回收，在酸化脱氰过程中使包裹于碱氧化物、碳酸盐、铁化合物、金属矿物的金粒得到有效解离，得以充分暴露，通过微泡射流浮选使金银等贵金属有效富集于浮选精矿中，浮选精矿通过二次氰化浸出、置换、金银精炼得到金锭、银锭产品，使得综合回收。

进一步，步骤1)中：硫酸浓度为10～50wt％，温度为50～80℃；氰化尾渣与硫酸质量比为1：(1～5)；按氰化尾渣计，粉状活性炭的加入量为1～10kg/t，高锰酸钾的加入量为1～10kg/t，浸出时间4～6h。

采用上述进一步技术特征具有如下技术效果：

合适的硫酸浓度、温度、用量，使包裹于碱氧化物、碳酸盐、铁化合物、金属矿物的金粒得到有效解离，得以充分暴露；合适的粉状活性炭和高锰酸钾的量及合适的浸出时间有利于硫酸酸化、氧化脱氰处理，活性炭对溶液中可溶性金化合物的吸附回收。

进一步，步骤1)过程中产生的氰化氢气体用5～10wt％的氢氧化钠吸收得到的氰化钠，将得到的氰化钠循环用于氰化提金工艺；

采用上述进一步技术特征具有如下技术效果：

实现了氰化尾渣中氰化物的脱除回收，对氰化尾渣的合理有效处置，有效的对氰化物进行循环利用，节约试剂用量，减少氰化尾渣，减少环境污染。

进一步，步骤2)中：矿浆温度为30～40℃；按矿浆质量计，硫脲加入量为10～30kg/t，搅拌转速100～200r/min，搅拌浸出时间6～8h；

进一步，步骤2)中，以加入硫脲后的矿浆质量计，加入絮凝剂为聚丙烯酰胺1～5g/t以及明矾50～100g/t；

采用上述进一步技术特征具有如下技术效果：

有利于硫脲法浸金、炭吸附，使可溶性金化合物得到有效回收。

进一步，步骤2)过程中产生的酸化脱氰液循环利用于金精矿焙烧氰化工艺，作为焙烧之前金精矿湿法调浆用水。

采用上述进一步技术特征具有如下技术效果：

酸化脱氰液循环利用，节约试剂用量，减少酸液排放，保护环境。

进一步，步骤3)中：调浆成矿浆浓度5～15wt％；添加气泡剂为以调浆后的矿浆质量计，丁铵黑药10～50g/t以及25#黑药50～100g/t；

采用上述进一步技术特征具有如下技术效果：

有利于微泡射流浮选过程中浆液的矿化气泡，提高含金泡沫中的含金量。

进一步，步骤3)过程中产生的尾矿制成尾矿滤饼，用于水泥生产企业原材料。

采用上述进一步技术特征具有如下技术效果：

尾矿用于水泥生产企业原材料，实现氰化尾渣的合理有效处置及资源化利用。

进一步，步骤4)中，两次氰化浸出条件为：向滤饼添加氰化钠溶液进行氰化浸出，氰化钠溶液与滤饼的液固质量比(3～10)：1，氰化钠溶液浓度3～10wt％，浸出温度40～50℃，搅拌转速600～800r/min，浸出时间36h；

采用上述进一步技术特征具有如下技术效果：有效的提高了金银的回收率。

进一步，步骤4)过程中产生的第二次浸出矿浆进行压滤、洗涤得含金的二次浸出尾渣滤饼用于焙烧氰化提金工艺。

采用上述进一步技术特征具有如下技术效果：

二次浸出尾渣再经焙烧脱碳、氰化提金工艺进行再次回收，实现了氰化尾渣有价元素的高效回收和资源化利用。

本发明提供的一种中和废渣与含铅金精矿协同焙烧的处理方法有益效果为：

本发明实现了氰化尾渣中氰化物的脱除回收、贵金属金银的综合回收，并且整个过程液体全部得到了循环与利用，减少了试剂用量，降低处理成本，处理后尾矿用于水泥生产原料，从而实现了氰化尾渣有价元素的高效回收和资源化利用，为氰化尾渣的合理有效处置提供了新的技术途径。

具体实施方式

以下结合实例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。

实施例1

在酸化槽内加入一定量的水，再添加浓硫酸，硫酸浓度调制成10wt％，硫酸温度保持为50℃；将含金2g/t的氰化尾渣用铲车铲运至酸化槽中，氰化尾渣与硫酸的固液质量比为1：1；加入一定量的粉状活性炭与高锰酸钾，按氰化尾渣计，粉状活性炭的加入量为1kg/t，高锰酸钾的加入量为1kg/t，浸出时间4h；过程中产生的氰化氢气体进入逆流喷淋吸收塔，以5wt％的氢氧化钠作为吸收液吸收产生的氰化氢气体，吸收氰化氢气体产生的氰化钠循环用于氰化提金工艺。

酸浸后矿浆温度降为30℃，加入硫脲，按氰化尾渣计，硫脲加入量为10kg/t，搅拌转速100r/min，搅拌浸出时间6h，浸出后矿浆调整pH为1；加入絮凝剂聚丙烯酰胺1g/t，明矾50g/t，进入浓缩机进行浓缩沉降，浓缩机底流通过泵输送至吹风洗涤压滤机，进行压滤、洗涤、卸料，滤饼进入浮选系统；浓缩机溢流酸化脱氰液循环利用于金精矿焙烧氰化工艺作为焙烧之前金精矿湿法调浆用水。

将滤饼采用浮选系统液进行调浆，矿浆浓度调成5wt％，添加丁铵黑药10g/t，25#黑药50g/t后进入微泡射流浮选柱，矿化气泡升浮至矿液面聚集形成泡沫层，用刮板刮出后得含金50g/t的泡沫产品精矿；尾矿则由柱底借助提升装置排出，经过隔膜压滤机压滤得到含金0.5g/t、含铁10wt％的尾矿滤饼，属于一般固废，用于水泥生产企业原材料。

泡沫产品精矿通过泵抽送入隔膜压滤机，进行压滤、卸料后滤饼用氰化提金置换贫液调浆，进行一次氰化浸出，控制液固质量比3：1，氰化钠浓度3wt％，温度40℃，搅拌转速600r/min，浸出时间36h，浸出后矿浆进行压滤、洗涤；滤饼用氰化提金置换贫液进行二次氰化浸出，控制液固比3：1，氰化钠浓度3wt％，温度40℃，搅拌转速600r/min，浸出时间36h，浸出后矿浆进行压滤、洗涤；含金5g/t的二次浸出尾渣滤饼经皮带输送机输送至焙烧氰化提金工艺，经过焙烧脱碳、氰化提金工艺进行再次回收。

将一次浸出滤液与二次浸出滤液经过脱氧、锌粉置换工艺，得到含金10wt％、含银10wt％的金泥，经金银精炼工序，得到金锭、银锭产品。

实施例2：

在酸化槽内加入一定量的水，再添加浓硫酸，硫酸浓度调制成50wt％，硫酸温度保持为80℃；将含金10g/t的氰化尾渣用铲车铲运至酸化槽中，氰化尾渣与硫酸的固液质量比为1：5；加入一定量的粉状活性炭与高锰酸钾，按氰化尾渣计，粉状活性炭的加入量为10kg/t，高锰酸钾的加入量为10kg/t，浸出时间6h；过程中产生的氰化氢气体进入逆流喷淋吸收塔，以10wt％的氢氧化钠作为吸收液吸收产生的氰化氢气体，吸收氰化氢气体产生的氰化钠循环用于氰化提金工艺。

酸浸后矿浆温度降为40℃，加入硫脲，按氰化尾渣计，硫脲加入量为30kg/t，搅拌转速200r/min，搅拌浸出时间8h，浸出后的矿浆调整pH为3；加入絮凝剂聚丙烯酰胺5g/t，明矾100g/t，进入浓缩机进行浓缩沉降，浓缩机底流通过泵输送至吹风洗涤压滤机，进行压滤、洗涤、卸料，滤饼进入浮选系统；浓缩机溢流酸化脱氰液循环利用于金精矿焙烧氰化工艺作为焙烧之前金精矿湿法调浆用水。

将滤饼采用浮选系统液进行调浆，矿浆浓度调成15wt％，添加丁铵黑药50g/t，25#黑药100g/t后进入微泡射流浮选柱，矿化气泡升浮至矿液面聚集形成泡沫层，溢出后得含金300g/t的泡沫产品精矿；尾矿则由柱底借助提升装置排出，经过隔膜压滤机压滤得到含金1.0g/t、含铁30wt％的尾矿滤饼，属于一般固废，用于水泥生产企业原材料。

泡沫产品精矿通过泵抽送入隔膜压滤机，进行压滤、卸料后滤饼用氰化提金置换贫液调浆，进行一次氰化浸出，控制液固质量比10：1，氰化钠浓度10wt％，温度50℃，搅拌转速800r/min，浸出时间36h，浸出后矿浆进行压滤、洗涤；滤饼用氰化提金置换贫液进行二次氰化浸出，控制液固比10：1，氰化钠浓度10wt％，温度50℃，搅拌转速800r/min，浸出时间36h，浸出后矿浆进行压滤、洗涤；含金10g/t的二次浸出尾渣滤饼经皮带输送机输送至焙烧氰化提金工艺，经过焙烧脱碳、氰化提金工艺进行再次回收。

将一次浸出滤液与二次浸出滤液经过脱氧、锌粉置换工艺，得到含金50wt％、含银20wt％的金泥，经金银精炼工序，得到金锭、银锭产品。

可以理解，本发明是通过一些实施例进行描述的，本领域技术人员知悉的，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以对这些特征和实施例进行各种改变或等效替换。另外，在本发明的教导下，可以对这些特征和实施例进行修改以适应具体的情况及材料而不会脱离本发明的精神和范围。因此，本发明不受此处所公开的具体实施例的限制，所有落入本申请的权利要求范围内的实施例都属于本发明所保护的范围内。

Claims (7)

1.一种硫酸协同处理氰化尾渣脱氰浮选回收金银的方法，其特征在于，包括如下步骤：

1）硫酸酸化及氧化脱氰处理：向氰化尾渣中加入硫酸，再加入粉状活性炭与高锰酸钾浸出，得氰化氢气体和矿浆；

2）硫脲法浸金：将步骤1）得到的矿浆加入硫脲搅拌浸出，将浸出后的矿浆调节pH值为1~3，加入絮凝剂进行浓缩沉降得浓缩沉降物和酸化脱氰液，将浓缩沉降物进行压滤、洗涤、卸料得滤饼；其中，矿浆温度为30~40℃；按矿浆质量计，硫脲加入量为10~30kg/t；搅拌转速100~200r/min，搅拌浸出时间6~8h；加入絮凝剂为聚丙烯酰胺和明矾，以加入硫脲后的矿浆质量计，聚丙烯酰胺的添加量为1~5g/t明矾的添加量为50~100g/t；

3）微泡射流浮选：将步骤2）得到的滤饼进行调浆，加入气泡剂，进入微泡射流浮选柱，矿化气泡升浮至矿液面聚集形成泡沫层，得到含金泡沫产品精矿；

4）二次氰化浸出：将步骤3）得到的泡沫产品精矿进行压滤、卸料后所得的滤饼进行氰化浸出得第一次浸出滤液和矿浆，浸出后矿浆进行压滤、洗涤得滤饼；得到的滤饼进行二次氰化浸出得第二次浸出滤液和矿浆；两次氰化浸出条件为：向滤饼添加氰化钠溶液进行氰化浸出，氰化钠溶液与滤饼的液固质量比（3~10）：1，氰化钠溶液浓度3~10wt%，浸出温度40~50℃，搅拌转速600~800r/min，浸出时间36h；

5）金银制取：将步骤4）两次浸出得到的浸出滤液混合，经过脱氧、置换、金银精炼工艺，得到金锭、银锭产品。

2.根据权利要求1所述的硫酸协同处理氰化尾渣脱氰浮选回收金银的方法，其特征在于，步骤1）中：

硫酸浓度为10~50wt%，温度为50~80℃；氰化尾渣与硫酸质量比为1：（1~5）；按氰化尾渣计，粉状活性炭的加入量为1~10kg/t，高锰酸钾的加入量为1~10kg/t，浸出时间4~6h。

3.根据权利要求1所述的硫酸协同处理氰化尾渣脱氰浮选回收金银的方法，其特征在于，步骤3）中：

调浆成矿浆浓度5~15wt%；添加的气泡剂为丁铵黑药和25#黑药，以调浆后的矿浆质量计，丁铵黑药的添加量为10~50g/t25#黑药的添加量为50~100g/t。

4.根据权利要求1或2所述的硫酸协同处理氰化尾渣脱氰浮选回收金银的方法，其特征在于，步骤1）过程中产生的氰化氢气体用5~10wt%的氢氧化钠吸收得到氰化钠，将得到的氰化钠循环用于氰化提金工艺。

5.根据权利要求3所述的硫酸协同处理氰化尾渣脱氰浮选回收金银的方法，其特征在于，步骤2）过程中产生的酸化脱氰液循环利用于金精矿焙烧氰化工艺。

6.根据权利要求4所述的硫酸协同处理氰化尾渣脱氰浮选回收金银的方法，其特征在于，步骤3）过程中产生的尾矿制成尾矿滤饼，用于水泥生产企业原材料。

7.根据权利要求1或5所述的硫酸协同处理氰化尾渣脱氰浮选回收金银的方法，其特征在于，步骤4）过程中产生的第二次浸出矿浆进行压滤、洗涤得含金的二次浸出尾渣滤饼用于焙烧氰化提金工艺。